NO143111B - Fremgangsmaate for aa forbedre flammemotstandsdyktigheten av et naturlig polyamidmateriale - Google Patents
Fremgangsmaate for aa forbedre flammemotstandsdyktigheten av et naturlig polyamidmateriale Download PDFInfo
- Publication number
- NO143111B NO143111B NO741737A NO741737A NO143111B NO 143111 B NO143111 B NO 143111B NO 741737 A NO741737 A NO 741737A NO 741737 A NO741737 A NO 741737A NO 143111 B NO143111 B NO 143111B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- treated
- treatment
- wool
- zirconium
- tungsten
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 60
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 16
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 14
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 14
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- -1 alkali metal tungstate Chemical class 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 claims description 3
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004697 chelate complex Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- MAKDTFFYCIMFQP-UHFFFAOYSA-N titanium tungsten Chemical compound [Ti].[W] MAKDTFFYCIMFQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OJYBUGUSFDKJEX-UHFFFAOYSA-N tungsten zirconium Chemical compound [Zr].[W].[W] OJYBUGUSFDKJEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 44
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 22
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BJZIJOLEWHWTJO-UHFFFAOYSA-H dipotassium;hexafluorozirconium(2-) Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Zr+4] BJZIJOLEWHWTJO-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 5
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 5
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 5
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 5
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 5
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 5
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 4
- MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-8-nitroquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(OC)=CC([N+]([O-])=O)=C21 MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000009950 felting Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 241001416177 Vicugna pacos Species 0.000 description 1
- OSJAVLJEMGYHGN-UHFFFAOYSA-N [Zr].[W] Chemical compound [Zr].[W] OSJAVLJEMGYHGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002579 carboxylato group Chemical group [O-]C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000000085 cashmere Anatomy 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H dipotassium;tetrafluorotitanium;difluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Ti+4] RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 210000000050 mohair Anatomy 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
- D06M11/11—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
- D06M11/20—Halides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table, e.g. zirconyl chloride
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/46—Oxides or hydroxides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table; Titanates; Zirconates; Stannates; Plumbates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/48—Oxides or hydroxides of chromium, molybdenum or tungsten; Chromates; Dichromates; Molybdates; Tungstates
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Coloring (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår forbedringer ved flammemotstandsdyktigheten av naturlige polyamidmaterialer, innbefattende naturlige polyamidfibre og lær.
Naturlig forekommende polyamidfibre, f.eks. saueull, oppviser en høy grad av naturlig flammemotstandsdyktighet på grunn av deres relativt høye nitrogen- og fuktighetsinnhold, høye antennelsestempera-tur (570 - 600°C), lave forbrenningsvarme, lave flammetemperatur og høyt begrensende oxygenindeks.
Bruksegenskapene av ullvevnader i de forskjellige forsøksmetoder som vanligvis anvendes, avhenger av den spesielle forsøksmetode og vevnadskontruksjonen. En horisontal forsøksmetode er meget mindre krevende enn en 45° eller en vertikalprøve. De fleste ullvevnader vil passere en horisontalprøve, men kan kanskje ikke passere noen 45° elle: vertikale prøver. Innflytelsen av vevnadskonstruksjonen er også
meget viktig, jo tettere og tyngre vevnaden er, desto lavere er opp-flamba rheten.
Det følger at ull i noen tilfelle trenger en flammemotstandsdykt ighetsbehandling for å passere en spesiell oppflamningsspesifikasjon eller forsøksmetode.
I norsk patent nr. 138 701 er beskrevet en flammemotstands-dyktighetsbehandling i hvilken ull behandles med et anionisk zirkoniumkompleks. I norsk patent nr. 138 700 er beskrevet en lignende fremgangsmåte som anvender titankomplekser.
Flammemotstandsdyktighetsbehandlingene angitt i ovenstående patentansøkninger er basert på uttrekning av anioniske fluor-, carbox-ylato- og hydroxycarboxylato-zirkonat- eller -titanatkomplekser på ullfibrene. Disse behandlinger er tilstrekkelig virksomme til å gjøre de fleste av helullstekstilene flammemotstandsdyktig slik at de oppfyller en spesiell oppflamningsspesifikasjon.
Der er imidlertid noen tilfeller hvor behandlingene ikke er tilstrekkelig effektive, nemlig i tilfelle av harpiksbehandlet ull, ull-rike blandinger inneholdende mindre enn 90% ull og ull farvet med fthalocyaninfarver.
I henhold til foreliggende oppfinnelse fremskaffes en fremgangsmåte for å forbedre flammemotstandsdyktigheten hos naturlige polyamidmaterialer og særlig et keratinholdig tekstilmateriale ved at materialet behandles ved en pH under 3,5 med et anionisk kompleks av titan eller zirkonium, og fremgangsmåten kjenne-
tegnes ved at materialet dessuten samtidig behandles med et i og for seg kjent anionisk kompleks av wolfram. Ved en fore-trukken utførelsesform er wolframkomplekset et kjent isopolywolframat eller heteropolywolframat, og påføres samtidig med et kjent fluor- eller organisk chelatkompleks av titan eller zirkonium, hvorved flammemotstandsvirkningen forbedres betraktelig. Fremgangsmåten bevirker også en betraktelig forbedret bestandighet overfor alkalier og vasking.
Passende wolframkomplekser er isopolywolframater og heteropolywolframater. Isopolywolframatene dannes i vandige
oppløsninger av wolframater ved avtagende pH. Et enkelt
wolframat kan således overføres til forskjellige parawolframater og metawolframater:
, PH 6 e PH 5 PH 3
wo4 » HW6°21 > W12°41W12°396-wolframat pa rawolframat parawolframat metawolframat Heteropolywolframater dannes når wolframatoppløsninger inneholdende andre uorganiske eller organiske anioner eller metallioner syres. En typisk formel for heteropolywolframater er:
x<R+> wi2 °4o (8"n>-
hvor X er P, As, Si, Sn, Ti, Zr, B, Mn, Al, Fe, Cr, Co, Ni eller Cu.
Et spesielt tilfelle av heteropolywolframater er komplekser av wolframater med carboxylsyrer (f.eks. oxalsyre) og hydroxycarboxyl-syrer (f.eks. citronsyre, vinsyre).
Et hvilket som helst av de ovennevnte wolframatkomplekser er flammehemmende hvis det påføres på ull i en anionisk form fra en opp-løsning med en pH under 3.5, fortrinnsvis under 3, og en temperatur på minst 30°C, fortrinnsvis 60°C i minst 10 minutter. Flammemotstands-dyktighetsvirkningen forbedres imidlertid betydelig hvis det anioniske wolframatkompleks påføres på ull samtidig med et anionisk zirkonium- eller titankompleks.
Wolframatkompleksene er tilgjengelige kommersielt (f.eks. en fosforwolframsyre, P2°5'12w°3'^2H2° ' eller de kan dannes in situ vet å oppløse natriumwolframat i vann og så tilsette tilstrekkelig syre (dannelse av isopolywolframater), eller fosforsyre, borsyre, citronsyre, oxalsyre eller vinsyre (dannelse av heteropolywolframater).
Anvendelsen av heteropolywolframater foretrekkes da de har god bestandighet mot lys når de uttrekkes på ullfibre. Noen isopoly-wolf ramater vil når de påføres på ull, bevirke alvorlig misfarvning når de utsettes for ultrafiolett lys. Skjønt denne misfarvning er reversibel, dvs. gradvis forsvinner når UV-lyskilden fjernes, kunne den forandre tonen av ufarvet ull og ull farvet i lyse toner, ved ut-settelse for lys. Ved visse anvendelser, eller mørke toner, er dette ikke alltid viktig.
Wolframatkompleksene kan påføres ved uttrekning under anvendelse av konvensjonelt maskineri for farvning av tekstiler ff.eks. streng-vaskemaskiner, hespekar, varpfarvningsutstyr, hespefarvningsmaskineri eller pakkapparater) eller ved foulardbehandling eller dusjing.
Behandlingen kan foretaes på fibrene ved et hvilket som helst ønsket trinn under tekstilbehandlingen skjønt det vanligvis vil bli anvendt ved tekst il-avivering.
For å oppnå den beste flammemotstandsdyktighetsvirkning som er mest stabil overfor vasking, er det ønskelig å overholde følgende betingelser, som hjelper til å oppnå vellykket uttrekning og reaksjon av wolframatkomplekset med ullfibrene:
1. Wolfram bør være tilstede i oppløsning som et anion.
2. Behandlingsbadets pH bør være under 3, 5. Det antaes at dette gir aminogruppene på ullfibrene positiv ladning. Disse positivt ladede aminogrupper vil tiltrekke de negativt ladede wolframatkomplekser. 3. Påføringen av de anioniske wolframatkomplekser må utføres ved en viss minimumstemperatur (30°C) og i en viss minimumstid (10 min.) for å oppnå god uttrekning og fiksering av wolframatkomplekset med ullfibrene.
Hvis en av disse betingelser sløyfes, er muligens flammemotstandsdyktighetsbehandlingen ikke helt vellykket.
Wolframatbehandlingen kan utføres samtidig med farvning, under anvendelse av farver som uttrekkes med egale resultater ved lave pH-verdier (f.eks. syreegalisering og 1:1 formetalliserte farvestoffer). De mekaniske egenskaper av ull behandlet med wolframkomplekser er meget like egenskapene av ull farvet med syrefarvestoffer.
Skjønt behandlingen ifølge oppfinnelsen er særlig egnet på ull, kan den anvendes med andre keratinholdige eller polyamidmaterialer, som alpakka, silke, kasjmir, mohair, lær eller naturlig hår. I sist-nevnte tilfelle kan behandlingen være nyttig for å gjøre parykker flammesikre.
Wolframkomplekset kan tilsettes direkte til behandlingsvæsken eller det kan dannes in situ. Når det skal dannes in situ, kan et alkalimetallwolframat tilsettes til den syrede væske. Under disse sure betingelser dannes et polywolframat, og hvis en annen reaktiv forbind-else som en carboxylsyre eller hydroxycarboxylsyre er tilstede, vil der dannes et heteropolywolframat. Vandig natriumwolframat, f.eks., alene har en pH på 8 eller 9, hvilket er altfor høyt for en vellykket utførelse av fremgangsmåten.
Den lave pH kan frembringes med en av reaktantene, eller kan frembringes ved tilsetning av en syre som maursyre eller en mineral-syre.
Oppfinnelsen fremskaffer en flammemotstandsdyktighetsbe-handling som gir en markert forbedring i flammebestandighets-egenskapene. Behandlingene med wolfram og titan eller zirkonium synes å ha en synergisk eller katalytisk virkning på hverandre,
da virkningen av den kombinerte behandling er meget større enn man skulle vente.
Forsøk har vist at når ull behandles med kaliumfluorzirkonat ved 70°C og pH 2,5, uttrekkes ca. 75% av fluorzirkonatet på ullen. Når forsøket gjentaes med tilsetning av et isopolywolframat eller heteropolywolframat til badet , øker uttrekningen av det anioniske zirkoniumkompleks på fibrene til ca. 95%, og wolframkomplekset uttrekkes også ca. 95% på fibrene. Virkningen av den kombinerte behandling er således langt større enn man skulle vente under anvendelse av enten zirkoniumbehandlingen eller wolframbehandlingen alene.
Foreliggende kombinerte behandling med wolfram og titan
eller zirkonium er særlig fordelaktig i de følgende tilfelle.
Som allerede nevnt, er de tidligere foreslåtte behandlinger med zirkonium eller titan helt tilstrekkelig for de fleste formål, men kombinert behandling med wolfram og titan eller zirkonium er særlig fordelaktig i de følgende tilfelle.
Ull behandles ofte med forskjellige harpikser for å modifisere eller forbedre dens egenskaper. Harpiksbehandlinger kan utføres for å få egenskaper som krympebestandighet, dimensjonal stabilitet, permanent press, smussmotstandsdyktighet og vannavstøtning. Slike harpikser innbefatter polythioler som Oligan (R), isocyanater og blokkerte isocyanater som Synthappret<®>LKF> alifatiske polyamin-epi-klorhydrin-harpikser som "Hercosett", acrylharpikser, polybutadiener og siliconer. De fleste av disse er tilbøyelige til å gjøre ull mere oppflambar, og, selv efter en flammesikringsbehandling, kan harpiks - behandlet ull ikke bestå en del flammeprøver. Når imidlertid harpiksbehandlet ull gies den foretrukne kombinerte zirkonium- eller titan-og wolframbehandling ifølge oppfinnelsen, får den utmerket flammemotstandsdyktighet.
Hver enkelt av titan- og zirkoniumbehandlingene vil vanligvis gi flammemotstandsdyktighetsegenskaper til blandinger inneholdende minst 85% ull, men de fleste andre fibre er mere oppflambare enn ull og øker oppflambarheten av blandingen. Den kombinerte wolfram/titan- eller wolfram/zirkonium-behandling vil gi tilstrekkelig flammemotstandsdykt ighet til blandinger inneholdende så lite som 50% eller 60% ull. Viktige eksempler på slike blandinger er 65/35 ull/polyester, 70/30 ull/nylon og 80/20 ull/polyester.
Ved visse helullvevnader, f.eks. dem med en meget åpen konstruk-sjon eller lavtetthets langflossede tepper eller matter, har det vært vanskelig å oppfylle den strengeste flammeprøve, selv efter flamme-motstandsdyktighetsbehandlinger. Den foretrukne kombinerte behandling ifølge oppfinnelsen vil imidlertid gjøre slike vevnader tilstrekkelig flammesikre. Lignende vevnader som krever en alkalisk efterbehandlinc f.eks. for å gjenopprette den opprinnelige tone av fthalocyaninfarver, kan også effektivt flammesikres ved den foretrukne kombinerte fremgangsmåte, mens ved en titan- eller zirkoniumbehandling alene nedsettes den alkaliske behandling flammebestandighetsvirkningen betraktelig .
Ifølge foreliggende fremgangsmåte foretrekkes det å utføre behandlingen slik at tekstilmaterialet tar opp fra 0,5 til 6% wolframforbindelser, særlig ca. 3%; fra 2 til 10% zirkoniumfor-bindelser, særlig ca. 8%; og fra 1 til 5% titanforbindelser,
særlig ca. 4%. Forholdene W:Zr-forbindelser på ca. 3:8 og W:Ti-forbindelser på ca. 3:4 er særlig foretrukket på grunn av deri spesielt effektive uttrekning som oppnåes.
De øvre konsentrasjonsgrenser er ikke kritiske, men liten øket virkning fåes ved å anvende mengder over disse grenser. Dessuten kan for store mengder av disse metaller bevirke forandringer i grepsegen-skapene av materialene.
Oppfinnelsen vil bli belyst videre ved de følgende eksempler.
Eksempel 1
Et ull gulvteppegarn farvet med fthalocyaninfarvestoff (Ciba-crolan<®>Blue 8G) ble behandlet i hespeform ved pH 2,6 i 30 minutter ved 6o°C i et bad inneholdende det følgende:
5% kaliumfluorzirkonat på vekt av ull (pvu)
3% natriumwolframat pvu
1% borsyre pvu
10% 37%-ig saltsyre pvu
fulgt av en skylling med vann.
Efter behandlingen hadde ullen en grønn tone istedenfor den opprinnelige blå tone på grunn av den lave pH av behandlingsbadet..
En efterbehandling med 14% natriumbicarbonat pvu i 20 minutter ved 40°C gjenopprettet den opprinnelige farvetone. Et forrykket polteppe
fremstilt av det behandlede garn besto lett American Tablet Test Standard DOC FF 1-70 med en forkullingslengde på 2,5 cm. Når det samme garn ble behandlet uten tilsetning av natriumwolframat, besto det forrykkede polteppe ikke samme standardprøve, da forkullingslengden var 15 cm.
Eksempel 2
Dette eksempel illustrerer den samtidige behandling og farvning av en enkel jersey universalvevnad som er behandlet mot krympning med Synthappret LKF.
Vevnaden ble behandlet og farvet i et hespekar inneholdende følgende:
8% kaliumfluorzirkonat pvu
3% natriumwolframat pvu
0,3% fosforsyre pvu
1% borsyre pvu
10% saltsyre pvu
2%'Wopolar Yellow 4GLM pvu
Behandlingen skjedde ved pH 2,7 idet man begynte ved 30°C og brakte temperaturen opp til kokning i løpet av 30 minutter, kokte i 45 minutter, og skyllet derpå en gang med vann.
Natriumwolframat og fosforsyre ble tilsatt som en foroppløst
blanding til badet efter de andre kjemikalier.
Den behandlede vevnad ble prøvet ved en vertikal flammetest - Method 5902 Federal Specification CCC-T 19 lb 1951, med 12 sekunders antennelsestid. Brennetiden var 1 sekund og forkullingslengden 7 cm, hvilket lett oppfyller den ønskede spesifikasjon - maksimal brennetid 15 sekunder, maksimal forkullingslengde 20 cm. Den samme vevnad behandlet uten tilsetning av natriumwolframat oppfylte ikke samme spesifikasjon da den brente over hele lengden i løpet av 30 sekunder.
Eksempel 3
En helull dobbel jersey vevnad krympebehandlet med "Hercosett"
harpiks ble flammemotstandsdyktighetsbehandlet ved pH 2,5 i 30 minutter ved 75°C i et bad inneholdende følgende:
7% zirkoniumoxyklorid pvu
2% ammoniumbifluorid pvu
3% citronsyre pvu
5% natriumwolframat pvu
7% saltsyre pvu
fulgt av en skylling med vann.
Efter tørring ble den behandlede vevnad prøvet ved den vertikale flammetest beskrevet i eksempel II. Brenningstiden var 0 sekunder og forkullingslengden 6 cm. Efter 20 vaskinger ved 40°C i en husholdningsvaskemaskin var brennetiden 1 sekund og forkullingslengde 7,5 cm. Når den samme vevnad ble behandlet med det samme bad, men uten tilsetning av natriumwolframat, besto den den vertikale flammetest før vasking, men sviktet efter 5 vaskinger ved 40°C.
Eksempel 4
Dette eksempel illustrerer flammemotstandsdyktighetsbehandlingen en en ullrik blanding.
En vevet vevnad inneholdende 65% ull og 35% polyesterfiber ble behandlet i et hespekar som i eksempel 2, men temperaturen ved behandlingen ble holdt ved 75°C, og intet farvestoff ble påført.
Den behandlede vevnad besto den vertikale flammetest-standard beskrevet i eksempel 2. Uten tilsetningen av nat riumwolframat sviktet vevnaden ved den samme oppflamningsstandard.
Eksempel 5
En 70/30 ull/nylon vevet vevnad ble behandlet som i eksempel 2, men kaliumfluorzirkonat ble erstattet med 5% kaliumfluortitanat pvu, og temperaturen under behandlingen ble holdt ved 70°C. Den behandlede vevnad besto den tidligere nevnte standard, mens den uten tilsetningen av wolframat ikke gjorde det.
Eksempel 6
Dette eksempel illustrerer en foulardanvendelse av wolframat - behandlingen.
En oppløsning inneholdende de følgende bestanddeler ble påført på et 80/20 ull/polyester vevet tekstil med en opptagelse på 70% for å få følgende impregneringsmengder:
7% ?irkoniumoxyklorid pvu
3% ammoniumbifluorid pvu
5% nat riumwolframat pvu
2% maursyre pvu
Efter foulardbehandlingen ble tekstilet tørret ved HO°C, skyllet i kaldt vann i et hespekar for å fjerne de gjenværende kjemikalier og igjen tørret. I et litt forskjellige forsøk ble tekstilet batschet ved 20°C i 4 timer efter foulardbehandlingen og derpå skyllet og tørret.
I begge tilfelle besto tekst iLet den vertikale flammeprøve beskrevet i eksempel 2 med en brennet id på 2 sekunder og en forkullingslengde på 8 cm.
Eksempel 7
En helull enkel jersey vevnad krympebehandlet ved den kontin-uerlige Dylan<®>GRC harpiksbehandling ble
flammemotstandsdyktighetsbehandlet med følgende:
7% zirkoniumoxyklorid pvu
2,5% ammoniumbifluorid pvu
2,5% citronsyre pvu
7% saltsyre pvu
3% nat riumwolframat pvu
Væskeforholdet var 1:15, pH var 2,5 og behandlingen 30 minutter ved 70°C, fulgt av en skylling med vann.
Den behandlede vevnad møtte lett kravene til opp flamnings-standarden beskrevet i eksempel 2 før, under og efter 50 vaskinger ved 40°C. Krympemotstandsdyktighetsbehandlingen ble ikke påvirket av flammemot standsdykt ighetsbehandlingen.
Eksempel 8
En helull dobbel jersey vevnad krympemotstandsbehandlet ved sats—Dylan GRB<®->harpiksbehandlingen ble
flammemotstandsdyktighetsbehandlet ved fremgangsmåten beskrevet i eksempel 7.
Efter behandling oppfylte vevnaden oppflamningskravene angitt i eksempel 2 både før og efter 50 vaskinger. Ingen uheldig virkning på krympemotstandsdyktighetsegenskapene ble iakttatt.
Eks empel 9
Dette eksempel viser forlikeligheten av zirkonium-wolframbehandlingen med en siliconharpiksbehandling. Et helull vevet tekstil ble flammemotstandsdyktighetsbehandlet med følgende:
10% kaliumfluorzirkonat pvu
10% 37%-ig saltsyre pvu
citronsyre pvu )
) forblandet
3% natriumwolframat pvu )
Væskeforholdet var 1:20, pH 2,5 og behandlingen 30 minutter ved 65°C, fulgt av en skylling med vann.
Efter tørring ble en del av den flammemotstandsdyktighets-behandlede vevnad krympemotstandsdyktighetsbehandlet i en kommersiell
tørrensningsmaskin med "DC 109 silicone finish".
Vevnaden oppfylte både før og efter krympebestandighetsbehandlingen
j
kravene ved oppflamningsstandarden beskrevet i eksempel 2 med en brennetid på 2 sekunder og en forkullingslengde på 6,5 cm. Filtings-krympningen av vevnaden som ikke var krympningsmotstandsdyktighets-behandlet var 25%, mens den krympningsmotstandsdyktighetsbehandlede prøve viste en filtningskrympning på bare 2% efter 3 timers vaskning i en 15 1 vaskemaskin ("Cubex") ved 40°C, pH 7-
Eksempel 10
Den samme vevnad som i eksempel 9 ble først harpiksbehandlet med "DC 109" fulgt av flammemotstandsdyktighetsbehandlingen beskrevet i eksempel 9. Den flammemotstandsdyktighetsbehandlede vevnad hadde en brennetid på 1 sekund og en forkullingslengde på 7 cm, mens en prøve som bare hadde en krympningsmotstandsdyktighetsbehand-ling, ikke oppfylte oppflamningsstandarden beskrevet i eksempel 2.
Eksempel li
Dette eksempel illustrerer flammemotstandsdyktighetsbehandlingen av en ullrik blanding. Et teppe inneholdende 65% ull og 35% rayon ble behandlet i et hespekar med følgende:
9% kaliumfluorzirkonat pvu
10% 37%-ig saltsyre
3% vin<syre> pvu
) forblandet
3% natriumwolframat pvu )
Væskeforholdet var 1:25, pH 2,7 og behandlingen 30 minutter ved 50°C, fulgt av en skylling med vann.
Brennetiden for det behandlede teppe var 1 sekund, og forkullingslengden var 3 cm ved prøvning i den vertikale flammeprøve beskrevet i eksempel 2.
Eksempel 12
Et møbeltekstil inneholdende 75% ull og 25% polyacrylfibre ble behandlet i et hespekar med følgende:
4% fluortitansyre pvu
5% saltsyre pvu
3% oxalsyre pvu
3% natriumwolframat pvu
Væskeforholdet var 1:30, pH 2,9 og behandlingen 30 minutter ved 70°C, fulgt av en skylling med vann.
Den behandlede vevnad oppfylte oppflamningskravene angitt i eksempel 2 med en brennetid på 4 sekunder og en forkullingslengde på 9 cm.
Skjønt der i visse av de ovenstående eksempler ble behandlet blandinger, inneholdt blandingene mere enn 50% ull, men det vil inn-sees at hvor ikke-flambare fibre som asbest, glass eller Nomex<® >utgjør en del av blandingen, kan ullmengden reduseres uten å skade flammemotstandsdykt ighetsegenskapene.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for å forbedre flammemotstandsdyktigheten av et naturlig polyamidmateriale, og særlig et keratinholdig tekstilmateriale ved at materialet behandles ved en pH under 3,5 med et anionisk kompleks av titan eller zirkonium, karakterisert ved at materialet dessuten samtidig behandles med et i og for seg kjent anionisk kompleks av wolfram.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at wolframkomplekset er et kjent isopolywolframat eller heteropolywolframat, og påføres samtidig med et kjent fluor- eller organisk chelatkompleks av titan eller zirkonium.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at tekstilmaterialet behandles med en surgjort vandig oppløsning som er tilsatt et alkalimetallwolframat og en oppløselig titan- eller zirkonium-forbindelse sammen med et organisk carbocyclisk eller hydroxy-carbocyclisk syre-chelatiseringsmiddel.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at tekstilmaterialet ned-dykkes i oppløsningen i minst 10 minutter ved 30-100°C.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at tekstilmaterialet behandles i et farvebad inneholdende et farvestoff og wolframtitan- eller wolfram-zirkoniumkomplekset.
6. , Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at behandlingen fortsettes inntil tekstilmaterialet har, beregnet på polyamidet, tatt opp fra 0,5 til 6 vekt% wolframforbindelser og 2-10 vekt% zirkonium-forbindelser eller 1-5% titanforbindelser.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2311973A GB1474031A (en) | 1973-05-15 | 1973-05-15 | Flame retardant treatment of polyamide fibre material |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO741737L NO741737L (no) | 1974-11-18 |
| NO143111B true NO143111B (no) | 1980-09-08 |
| NO143111C NO143111C (no) | 1980-12-17 |
Family
ID=10190413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO741737A NO143111C (no) | 1973-05-15 | 1974-05-14 | Fremgangsmaate for aa forbedre flammemotstandsdyktigheten av et naturlig polyamidmateriale |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3954402A (no) |
| JP (1) | JPS5120640B2 (no) |
| AR (1) | AR200678A1 (no) |
| AT (1) | AT330719B (no) |
| BE (1) | BE814962A (no) |
| CA (1) | CA1023507A (no) |
| CH (2) | CH658474A4 (no) |
| DE (1) | DE2423312C3 (no) |
| DK (1) | DK142243B (no) |
| ES (1) | ES426276A1 (no) |
| FI (1) | FI59271C (no) |
| FR (1) | FR2229738B1 (no) |
| GB (1) | GB1474031A (no) |
| IT (1) | IT1017615B (no) |
| NL (1) | NL157955B (no) |
| NO (1) | NO143111C (no) |
| SE (1) | SE411132B (no) |
| ZA (1) | ZA742798B (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4201805A (en) * | 1971-03-18 | 1980-05-06 | International Wool Secretariat | Zirconium flame-resist, low smoke emission treatment |
| JPS5631514Y2 (no) * | 1978-04-21 | 1981-07-27 | ||
| SE451857B (sv) * | 1980-03-14 | 1987-11-02 | Wool Dev Int | Sett att flamskydda keratinhaltiga textilprodukter |
| US4444914A (en) * | 1981-09-11 | 1984-04-24 | Smith Derek A | Smoke and toxic gas suppressant system |
| US5319013A (en) † | 1992-11-10 | 1994-06-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fiber and film of improved flame resistance containing mixed oxides of tungsten |
| US20040001978A1 (en) * | 2002-07-01 | 2004-01-01 | Yves Bader | Molten metal resistant fabrics |
| KR100898770B1 (ko) * | 2007-06-15 | 2009-05-20 | 한국생산기술연구원 | 비불소계 티타늄 화합물을 이용한 양모의 친환경적방염가공방법 및 상기 방법으로 제조되는 양모 제품 |
| CN102433762B (zh) * | 2011-08-18 | 2013-12-11 | 天津工业大学 | 一种阻燃羽绒毛的制备方法 |
| CN108914554A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-11-30 | 徐培培 | 一种新型环保耐火玄武岩纤维布 |
| CN115538151B (zh) * | 2022-10-19 | 2023-12-01 | 南通大学 | 一种抗紫外棉织物及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1852998A (en) * | 1924-10-04 | 1932-04-05 | Ellis Carleton | Water and fire resistant coated material |
| US1694562A (en) * | 1925-12-22 | 1928-12-11 | Grasselli Dyestuff Corp | Process of producing dyeings fast to light |
| US1807208A (en) * | 1928-04-30 | 1931-05-26 | Hankey John Leathart | Treating textile material with chromium |
-
1973
- 1973-05-15 GB GB2311973A patent/GB1474031A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-05-02 ZA ZA00742798A patent/ZA742798B/xx unknown
- 1974-05-03 US US05/466,916 patent/US3954402A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-08 CA CA199,239A patent/CA1023507A/en not_active Expired
- 1974-05-13 DK DK259574AA patent/DK142243B/da unknown
- 1974-05-13 BE BE144268A patent/BE814962A/xx unknown
- 1974-05-13 ES ES426276A patent/ES426276A1/es not_active Expired
- 1974-05-14 AT AT398574A patent/AT330719B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-05-14 CH CH658474D patent/CH658474A4/xx unknown
- 1974-05-14 NO NO741737A patent/NO143111C/no unknown
- 1974-05-14 DE DE2423312A patent/DE2423312C3/de not_active Expired
- 1974-05-14 CH CH658474A patent/CH575500B5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-15 IT IT22789/74A patent/IT1017615B/it active
- 1974-05-15 JP JP49053449A patent/JPS5120640B2/ja not_active Expired
- 1974-05-15 SE SE7406481A patent/SE411132B/xx unknown
- 1974-05-15 FI FI1497/74A patent/FI59271C/fi active
- 1974-05-15 NL NL7406521.A patent/NL157955B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-15 FR FR7416882A patent/FR2229738B1/fr not_active Expired
- 1974-05-15 AR AR253767A patent/AR200678A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2423312B2 (de) | 1978-04-06 |
| CH658474A4 (no) | 1975-12-15 |
| GB1474031A (en) | 1977-05-18 |
| NO741737L (no) | 1974-11-18 |
| DE2423312C3 (de) | 1978-11-30 |
| JPS5120640B2 (no) | 1976-06-26 |
| CA1023507A (en) | 1978-01-03 |
| NO143111C (no) | 1980-12-17 |
| ES426276A1 (es) | 1976-07-01 |
| US3954402A (en) | 1976-05-04 |
| FR2229738A1 (no) | 1974-12-13 |
| DE2423312A1 (de) | 1974-12-05 |
| IT1017615B (it) | 1977-08-10 |
| AU6869374A (en) | 1975-11-27 |
| FI59271B (fi) | 1981-03-31 |
| AR200678A1 (es) | 1974-11-29 |
| DK142243C (no) | 1981-02-23 |
| NL157955B (nl) | 1978-09-15 |
| BE814962A (fr) | 1974-09-02 |
| ZA742798B (en) | 1975-05-28 |
| FR2229738B1 (no) | 1982-05-07 |
| FI59271C (fi) | 1981-07-10 |
| AT330719B (de) | 1976-07-12 |
| ATA398574A (de) | 1975-10-15 |
| JPS5040900A (no) | 1975-04-14 |
| NL7406521A (no) | 1974-11-19 |
| CH575500B5 (no) | 1976-05-14 |
| SE411132B (sv) | 1979-12-03 |
| DK142243B (da) | 1980-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0665904B1 (en) | Fibre treatment | |
| US4981488A (en) | Nomex printing | |
| US5215545A (en) | Process for dyeing or printing/flame retarding aramids with N-octyl-pyrrolidone swelling agent | |
| JP3721211B2 (ja) | 織物の難燃化処理法 | |
| US5275627A (en) | Process for dyeing or printing/flame retarding aramids | |
| SU576971A3 (ru) | Способ огнезащитной отделки текстильных материалов | |
| NO121687B (no) | ||
| NO143111B (no) | Fremgangsmaate for aa forbedre flammemotstandsdyktigheten av et naturlig polyamidmateriale | |
| McPhee | Shrinkproofing of wool with neutral permanganate or acid bromate in concentrated sodium chloride solution | |
| US4457760A (en) | Process for desizing and bleaching cloth with a hydrogen peroxide-based bath in a single operation | |
| US5350426A (en) | Chlorine resistant cationic dyeable carpet yarn | |
| JP7418942B2 (ja) | 耐塩素堅牢性布帛及びその製造方法 | |
| US3144300A (en) | Treatment of keratinous fibers | |
| US5516338A (en) | Water-soluble titanium salt-tannin dyes and methods of use thereof | |
| US4160051A (en) | Zirconium flame-resist treatment | |
| DE900807C (de) | Verfahren und Mittel zur Herabsetzung der Schrumpfneigung von ganz oder teilweise aus Wolle bestehenden Geweben oder Faserstoffen | |
| Benisek | Improvement of the natural flame-resistance of wool part ii: Multi-purpose finishes | |
| NO138701B (no) | Fremgangsmaate for aa forbedre flammemotstandsdyktigheten av naturlige og! syntetiske polyamidfibre | |
| US4447242A (en) | Textile finishing | |
| Cannon et al. | Color Assessment of Cationic Cotton Dyed with Fiber Reactive Dyes. | |
| US3927962A (en) | Non-discoloring flame resistant wool | |
| US5882356A (en) | Fibre treatment | |
| JP3822121B2 (ja) | インジゴ染色生地の加工方法および該方法によって加工されたインジゴ染色生地 | |
| KR20040011534A (ko) | 라이오셀 직물의 염색 및 가공 방법 | |
| JP2010163719A (ja) | ポリ乳酸繊維と綿又はセルロース系繊維との複合繊維構造物に対するシルケット加工方法 |