DE2415249B2 - Verfahren zur herstellung von polychlor-polybromkupferphthalocyaninen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von polychlor-polybromkupferphthalocyaninenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polychlor-polybromkupferphthalocyaninen
durch Behandlung einer Kupferphthalocyanin enthaltenden Schmelze aus Aluminiumchlorid, Natriumbromid
und gegebenenfalls Natriumchlorid mit Chlor.
Durch Chlor und Brom polysubstituierte Kupferphthalocyanine - im folgenden als Polychlorbromkupferphthalocyanine
bezeichnet - werden nach den Verfahren des Standes der Technik (GB-PS 925 266,
932943 und 933242) durch Einleiten von Chlor in Kupferphthalocyanin enthaltende Schmelzen aus
Aluminiumchlorid, Natriumchlorid und Natriumbromid erhalten. Dabei wird so lange Chlor eingeleitet,
bis die gewünschte Farbtonnuance bzw. das gewünschte Verhältnis von Chlor: Brom im Halogenkupferphthalocyanin
erreicht ist. Die Verfahren des Standes der Technik haben verschiedene Mängel, z.B.
geringe Raum-Zeit-Ausbeuten oder unterschiedliche Qualität der Halogenierungsprodukte bei verschiedenen
Ansätzen. So muß z.B. die zugeführte Menge an Chlor sorgfältig dosiert werden, um größere Verluste
an Brom zu vermeiden, wodurch die Halogenierungszeit verlängert und die Qualität des Verfahrensprodukts
verschlechtert wird. Nach den Verfahren des Standes der Technik erhält man Halogenierungsprodukte
von stark wechselnder Qualität, insbesondere hinsichtlich der erzielbaren Farbstärke, weshalb die
Produkte nicht £ür alle in Betracht kommenden Finishverfahren gleich gut geeignet sind.
Insbesondere lassen sicn nach den Verfahren des ' Standes der Technik nur schwierig solche Polyhalogenkupferphthalocyanine
mit 14 bis 16 Halogenatomen herstellen, die mindestens 7 Bromatome enthalten.
So erhält man nach der in der GB-PS 925 266, Beispiele I bis VI, beschriebenen Verfahrensweise
zwar polyhalogenierte Verfahrensprodukte. Ein aliquoter Einbau des in der Schmelze in Form von Natrium-
oder Kaliumbromid vorliegenden Broms er-
>5 folgt jedoch nur dann, wenn die Zugabe von Chlor
in das Reaktionsgemisch sehr langsam erfolgt. Hierdurch ergibt sich, daß bei technischen Ansätzen sehr
lange Reaktionszeiten erforderlich sind. So sind z.B. bei der Halogenierung nach Beispiel VI der GB-PS
so 925 266 - wobei für »parts« Kilogramm zu setzen ist
- entgegen den Angaben in der PS mindestens 70 Stunden erforderlich. Die nach diesen Verfahren erhaltenen
Pigmente lassen sich nur sehr schwierig oder nicht mehr nach bekannten Verfahren (z.B. DT-PS
»5 1242180oder US-PS 3 730750) in eine Pigmentform
überführen. Ein Einbau von weiteren Bromatomen in das Phthalocyaninmolekül gelingt nur durch zusätzliche
Anwendung von elementarem Brom. Nur in diesem Fall wird ein Polychlorbromkupferphthalocyanin
erhalten, das bis zu 67 Gewichtsprozent Brom enthält, entsprechend 15 Bromatome je Mol Kupferphthalocyanin.
Aus der GB-PS 933242 ist bekannt, daß außer im
Chlor auch mit anderen Oxidationsmitteln in der Aluminiumchlorid / Natriumbromid Natriumchloridschmelze
eine Perhalogenierung des Kupferphthalocyanins erzielt werden kann. Der nach diesem Verfahren
erreichbare Einbau von Bromatomen in das Kupferphthalocyanin erreicht jedoch nicht den nach
dem in der GB-PS 925 266 beschriebenen Verfahren erzielbaren Bromierungsgrad. Auch dieses Verfahren
liefert ein Polychlorbromkupferphthalocyanin von wechselnder Zusammensetzung.
Zur Verbesserung der Reproduzierbarkeit und der Raum-Zeit-Ausbeute wird nach den Angaben der
GB-PS 923 943 mit flüssigem Brom und Gemischen aus flüssigem oder gasförmigem Brom und Chlorgas
gearbeitet. Durch diese Verfahrensweise wird zwar Aluminiumchlorid eingespart, dafür ist aber ein höherer
Überschuß an Halogen, insbesondere an Brom erforderlich. Gegenüber den Verfahrensweisen nach
den GB-PS 925266 und 933242 ist nach den Angaben des Beispiels 3 ein Überschuß von 30% an Brom
und ungefähr 100% an Chlor, nach dem Beispiel 1 sogar ein Überschuß von 100% Brom erforderlich.
Ein schwerwiegender Nachteil der Verfahren des Standes der Technik ist die Instabilität der Verfahrensprodukte
unter den Reaktionsbedingungen vor allem zu Beginn der Halogenierung. Dabei wird ein
Teil des Kupfers im Kupferphthalocyanin durch Aluminium ersetzt* so daß man ein Gemisch aus polyhalogeniertem
Kupfer- und Aluminiumphthalocyanin erhält. Aus diesen Gemischen hergestellte Pigmenifor-"
men sind wesentlich weniger farbstark bzw. ergiebig
βδ und trüber als die aus reinen Polyhalogenkupferphthalocyaninen
erhaltenen. Ein weiterer Nachteil dieser polyhalogenierten Kupfer/Aluminiumphthalocyaningemische
ist, daß damit gefärbte Lacke eine
schlechtere Wetterechtheit aufweisen als solche die 8& reinen Polyhalogenkupferphthalocyaninen' ee
färbt werden. 6
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein technisches Verfahren zur Herstellung von PolycbJorbromfcupferphttialocvanin
aufzufinden, das mit guter Haum-Zeit-Ausbeute Polychlorbromkupferphthalocyanine
mit hohen und gleichbleibenden coloristischen und anwendungstechnischen Eigenschaften liefert.
Es wurde gefunden, daß man Polychlor-poiybromiMpferphthalocyanin
in sehr wirtschaftlicher Weise in hoher und gleichbleibender Qualität durch Behandeln
einer Kupferphthalocyanin enthaltenden Schmelze ans Aiuminiumchlorid, Natriumbromid und gegebenenfalls
Natriumchlorid mit Chlor bei Temperataren von 90 bis 180° C erhalten kann, wenn man in eine
Schmelze aus Aiuminiumchlorid, Natriumbromid und gegebenenfalls Natriumchlorid bei 110 bis 170° C
unter gleichzeitigem Einleiten von Chlor eine pulverformige Mischung aus Kupferphthalocyanin, Aiuminiumchlorid,
Natriumbromid und gegebenenfalls Natriumchlorid einträgt und anschlieöend die Halogenierung
durch Einleiten von Chlor zu Ende führt, wobei man a) insgesamt 6 bis K) Gewichtsteile an
Aiuminiumchlorid und Natriumchlorid bei einem Gewichtsverhältnis von Aluminiumchiorid zu Natriumbromid
gleich 1:0,2 bis 0,4 und gegebenenfalls Natriumchlorid
je Gewichtsteil Kupferphthalocyanin verwendet, und b) 40 bis 80 Gewichtsprozent der
ingesamt benötigten Menge an Aiuminiumchlorid, Natriumbromid und gegebenenfalls Natriumchlorid
als Schmelze vorlegt.
Nach dem Verfahren der Erfindung erhält man Polychlorbromkupferphthalocyanine
in hoher Raum-Zeit-Ausbeute und sehr gleichmäßiger hoher Qualität. Die Verfahrensprodukte weisen einen hohen
Gehalt an Reinpigment auf. Die Halogenierungszeit beträgt bei dem Verfahren gemäß der Erfindung nur
ungefähr 30 bis 40% der bei den Verfahren des Standes der Technik benötigten Zeit.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird in der Regel so durchgeführt, daß man 40 bis 80 Gewichtsprozent
der insgesamt für die Halogenierung benötigten Mischung aus Aiuminiumchlorid, Natriumbromid
und gegebenenfalls Natriumchlorid im Reaktionsgefäß vorlegt und aufschmilzt. Bei Temperaturen zwischen
110 und 170° C trägt man dann unter gleichzeitigem Einleiten von Chlor die Mischung aus dem
Kupferphthalocyanin, dem restlichen Aiuminiumchlorid, Natriumbromid und gegebenenfalls Natriumchlorid
ein. Nachdem alles eingetragen ist, wird so lange Chlor eingeleitet, bis das gewünschte Verhältnis
von Chlor zu Brom im Reaktionsprodukt vorhanden ist. Nachdem Erreichen des Endpunktes wird das Reaktionsgemisch
in Wasser, dem Salzsäure zugegeben wurde, eingetragen und das Verfahrensprodukt gefällt.
Die Isolierung erfoljjt in bekannter Weise.
Das Verhältnis von Aiuminiumchlorid zu Natriumbromid
beträgt im allgemeinen 0,2 bis 0,4 Gewichts-„teile
Natriumbromid je Gewichtsteil Aiuminiumchlorid, um eine Schmelze zu erhalten, die bei 100 bis
' 110° C noch gut rührbar ist. Gegebenenfalls kann der
Schmelze auch bereits vor dem Einleiten von Chlor „ nbch Natriumchlorid zugegeben werden.
' Die Menge an den Bestandteilen, welche die Schmelze bilden, hängt vom gewünschten Verhältnis
von Chlor zu Brom in den Verfahrensprodukten ab, deren coloristische Eigenschaften bei einem Halogenierungsgrad
von 14 bis 16 Halogenatomen je Mol Kupferphthalocyanin über das Verhältnis der eingebauten
Chlor- zu Bromatomen gezielt gesteuert wer-
S den kann. So bewirkt eine Erhöhung des Bromgehalts
eine Farbtonverschiebung in Richtung gelbstichiges Grün.
In der Regel wird man, bezogen auf Kupferphthalocyanin,
die 4- bis 20-, vorzugsweise die 6- bis
lOfache Menge an Aiuminiumchlorid und Natriumbromid
anwenden.
Von dieser Menge werden im allgemeinen 40 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise 60 bis 70 Gewichtsprozent
vorgelegt und durch Erwärmen ge-
»5 schmolzen. In diese Schmelze wird dann bei 110 bis
170° C, vorzugsweise bei 110 bis 140° C das Kupferphthalocyanin zusammen mit dem restlichen Aiuminiumchlorid
und Natriumbromid und gleichzeitigem Einleiten von Chlor eingetragen. Dieses Eintragen
geschieht im allgemeinen in 1 bis 3 Stunden.
Nachdem die Mischung aus Kupferphthalocyanin, Aiuminiumchlorid und Natriumbromid eingetragen
ist, kann man in die Schmelze weiter Chlor einleiten, bis das gewünschte Verhältnis von Chlor zu Brom im
»5 Kupfcrphthalocyanin erreicht ist. Vorzugsweise leitet
man ohne Rücksicht auf das Verhältnis von Chlor zu Brom im Halogenierungsprodukt so lange Chlor in
die Schmeäe ein, bis im Abgas kräftige Bromdampfe auftreten. In diesem Fall erhält man nach der Aufarbeitungein
Pigment von besonders guter Qualität und hohem Gehalt an reinem Pigment.
Nach Beendingung des Einleitens von Chlor sollte die Schmelze vorteilhafterweise möglichst rasch in
Wasser, dem Salzsäure zugegeben wurde, eingtragen und so das Polychlorbromkupferphthalocyanin gefällt
werden. Die Isolierung des Verfahrensprodukts erfolgt in bekannter Weise.
Nach dem Verfahren der Erfindung können Polychlor-polybromkupferphthalocyanine
in hoher Raum-Zeit-Ausbeute hergestellt werden. So kann ein Polychlorbromkupferphthalocyanin, das etwa 13
Bromatome enthält, in nur 30 bis 40% der Zeit, die nach den Verfahren des Standes der Technik erforderlich
ist. hergestellt werden. Gleichzeitig weist das erfindungsgemäße Verfahrensprodukt einen deutlich
erhöhten Gehalt an reinem Pigment auf: mehr als 95 Gewichtsprozent gegenüber 85 bis 95 Gewichtsprozent
bei den Produkten gemäß den Verfahren des Standes der Technik. Ein weiterer Vorteil der nach
dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Polychiorbromkupferphthalocyanine
ist, daß diese für alle Finishverfahren geeignet sind und nach diesen in Pigmentformen überführt werden können.
Nach dem in der BE-PS 597220 beschriebenen Verfahren wird Kupferphthalocyanin in einer Aluminiumchlorid-Natriumchlorid-Schmelze
mit Hilfe von Chlorsulfonsäure und Brom halogeniert. Das Verfahren
ist schwierig durchzuführen, da das Reaktionsgemisch spontan zum Schäumen neigt, weshalb man nur
in maximal zur Hälfte gefüllten Reaktionsgefäßen arbeiten kann, d.h. die Raum-Zeit-Ausbeute ist gering.
Nach der BE-PS 601218 wird die Halogenierung von Kupferphthalocyanin mit Brom und Kupfer-I-chlorid
als Katalysator durchgeführt. Da die Haloge-
nierung verhältnismäßig langsam erfolgt, benötigt
man nach diesem Verfahren sehr lange Reaktionszeiten, um die für Phthalocyaningrünpigmente erforderliche
Menge Halogen einzubauen. Ein weiterer Nach'-
teU ist, daß die Mutterlauge aus ökologischen
Gründen von dem als Katalysator verwendeten Kupfersalz befreit werden muß. Außerdem findet bei der
Halogenierung ein erheblicher Austausch des Kupfers im Phthalocyanin durch Aluminium statt. Hierdurch
wird der Farbton des Pigmentes abgetrabt.
Die in der DT-AS 1231371 beschriebene Halogenierung
von Kupferphthalocyanin verläuft langsam, so daß lange Reaktionszeiten erforderlich sind. Man
erhält nach diesem Verfahren Polychlor-poJybromkupferphthalocyanine,
die im Verhältnis zum eingetretenen Brom hohe Chlorgehalte aufweisen. Aus diesem Grunde weisen die Verfahrensprodukte einen
deutlichen Blaustich auf. Zusätzlich tritt bei der Halogenierung ein erheblicher Austausch des Kupfers im
Phthalocyanin durch Aluminium auf.
Bei dem in der DT-OS 2052937 beschriebenen
Verfahren erfolgt die Halogenierung in Chlorsulfonsäure mit flüssigem Brom und flüssigem Chlor. Man
erhält dabei sehr zähe Reaktionsgemische, die nicht mehr rührbar sind. Das Reaktionsgemisch nimmt daher
bald kein Chlor und Brom mehr auf. Man erhält als Verfahrensprodukt - wegen des geringen Gehalts
an Halogen - einn Blaupigment.
Nach dem in der GB-PS 925266 beschriebenen Verfahren erhält man Polychlor-polybromkupferphthalocyanine,
die gegenüber den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Produkten blauere und auch trübere und zum Teil auch schwächere
Färbungen geben.
In der US-PS 3 332 961 wird die Halogenierung von
Kupferphthalocyanin in einer Schmelze aus Aluminiumchlorid und Schwefeldioxid beschrieben. Nachteilig
ist bei diesem Verfahren, daß erhebliche Mengen an Schwefeldioxid im Reaktionsgefäß kondensiert
(verflüssigt) werden müssen und daß die Schmelze während der Halogenierung zum spontanen Schäumen
neigt. Ein weiterer Nachteil ist, daß beim Zersetzen des Reaktionsgemisches große Mengen an gasförmigem
Schwefeldioxid frei werden, die aus ökologischen Gründen beseitigt werden müssen. Auch nach
diesem Verfahren werden deutlich blaustichigere Pigmente erhalten als nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.
Demgegenüber erhält man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Polychlor-polybromkupferphthaloxyanine,
die einen gelberen und in vielen Fällen auch einen reineren Farbton aufweisen. Außerdem sind die
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polychlor-polybromkupferphthalocyanine in der Regel
leichter dispergierbar als die nach Verfahren des Standes der Technik erhaltenen Produkte.
Das Verfahren gemäß der Erfindung soll durch die folgenden Beispiele weiter erläutert werden. Die im
folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
AlCl3 = Aluminiumchlorid
NaBr = Natriumbromid
NaCl = Natriumchlorid
AlCl3 = Aluminiumchlorid
NaBr = Natriumbromid
NaCl = Natriumchlorid
600 Teile AlCl3 und 240 Teile NaBr werden ge-.
mischt und bei 90 bis 160° C geschmolzen. Während man 15 Teile Chlor pro Stunde einleitet, fügt man
im Verlauf von 1 bis 3 Stunden in etwa gleichen Anteilen das Gemisch aus 400 Teilen AlCl3, 120 Teilen
NaBr und 130Teilen Kupferphthalocyanin zu. Sobald die leichten Bromdämpfe verschwunden sind, erhöht
man die Chlorzufuhr auf 30 Teile pro Stunde, wobei die Temperatur bis auf 160° C steigen darf, und leitet
so lange Chlor ein, bis starke Bromdampfe auftreten.
Das Reaktionsgemisch wird in der lOfachen Wasser-
menge gefällt und aufgearbeitet Man erhält 365 Teile Rohpigment, das 8,6% Chlor und 57% Brom enthält
und das sowohl in Schwefelsäure als auch in organischen Lösungsmitteln zu sehr wertvollen Pigmenten
formiert werden kann.
ίο Der Aluminiumgehalt einer getrockneten und aus
der lOfachen Menge Schwefelsäure umgefällten Probe, wie in Beispiel 3 näher erläutert, beträgt
0,09%, der Reinpigmentgehalt 97%.
Man verfährt wie in Beispiel 1, kühlt aber die Schmelze vor der Zugabe der Mischung aus Kupferphthalocyanin,
Aluminiumchlorid und Natriumbromid und des Chlors auf 120° C ab und läßt im
ao Verlauf der Reaktion die Temperatur auf maximal 170° C steigen.
Man erhält nach der Aufarbeitung 374 Teile eines Rohpigments, das 6,2 % Chlor und 61 % Brom enthält.
Das Rohpigment läßt sich durch Behandlung mit or-
a5 ganischen Lösungsmitteln in wertvolle Pigmentformen
überführen. Reinpigmentgehalt: 97%.
a) 600 Teile AlCl3, 60 Teile NaCI und 130 Teile
NaBr werden gemischt und bei 90 bis 160° C geschmolzen. Während man 15 Teile Chlor pro
Stunde einleitet, fügt man im Verlauf von 1 bis 3 Stunden das Gemisch aus 400 Teilen AlCl3 200
Teilen NaBr und 200 Teilen Kupferphthalocyanin gleichmäßig zu. Sobald die anfänglich auftretenden
leichten Bromdämpfe verschwunden sind, erhöht man die Chlorzufuhr auf 30 Teile pro Stunde und chloriert so lange, bis starke
Bromdämpfe auftreten. Die Temperatur steigt dabei bis auf 170° C an. Das Reaktionsgemisch
wird durch Eintragen in die 1Of ache Menge Wasser gefällt und in üblicher Weise aufgearbeitet.
Man erhält 486 Teile eines Rohpigments, das 22,2% Cl und 39% Br enthält. Das Rohpigment
kann sowohl in Schwefelsäure als auch in organischen
Lösungsmitteln zu sehr wertvollen Pigmenten formiert werden. Reinpigmentgehalt: 97%.
b) Eine Probe des erhaltenen wasserfeuchten Rohpigments wird nach den Angaben gemäß DT-PS
1242180, Beispiel 1, 3 Stunden bei 100° C formiert
und wie üblich aufgearbeitet.
In gleicher Weise wird eine wasserfeuchte Probe des nach Beispiel IV der GB-PS 925 266 erhalte-
In gleicher Weise wird eine wasserfeuchte Probe des nach Beispiel IV der GB-PS 925 266 erhalte-
nen Rohpigments formiert und aufgeabeitet.
Beide so hergestellten Pulverpigmente werden in lösungsmittelfreiem Einbrennfirnis bei bestimmter Farbtiefe (= V9 Standardfarbtiefe) coloristisch geprüft und miteinander verglichen.
Beide so hergestellten Pulverpigmente werden in lösungsmittelfreiem Einbrennfirnis bei bestimmter Farbtiefe (= V9 Standardfarbtiefe) coloristisch geprüft und miteinander verglichen.
Dabei wird je eine Probe der Pulverpigmente in Grinding Base S. 100 (Hersteller: Lawter Chemical
Inc., Chicago) auf einem Dreiwalzenstuhl angerieben. Die coloristische Auswertung so
hergestellter Färbungen erfolgt nach dem
FIAF-Programm Farbe und Lack 75j 854 bis 802
(1969), mit Aussagen über Farbton und Sättigung' der Färbungen gemäß DIN 6164. Die
Farbstärke in V9 RT gemäß DiN 53235 wird
nach dem FIAF-Programm über die AV-Zahl
ausgedrückt. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind in folgenden Tabellen zusammengestellt:
AV- FÄ T
Zahl
Zahl
DH
Beispiel 3 30,70 100 20,46 4,89 38
GB-PS 925 266,
Beispiel IV 24,42 125,5 20,49 4,91 23
Das gemäß dem Verfahren der Erfindung erhaltene Pigment ist demnach um 25,5 Färbeäquivälente
ergiebiger oder, in Prozent ausgedrückt, 22% stärker und bei praktisch gleichem Farbton
und gleicher Farbsättigung bei einer Dispergierhärte von 38 fast doppelt so gut dispergierbar »5
als das nach dem Verfahren des Standes der Technik erhaltene Pigment mit einer Dispergierhärte
von 23.
c) Die Reinheit der Pigmente wird in folgender Weise bestimmt: ao
Eine getrocknete Probe des erhaltenen Verfah-
rensprödukts a) und eine getrocknete Probe des nach Beispiel IV der GB-PS 925 266 erhaltenen
Pigments werden in der lOfachen Menge 96%iger Schwefelsäure 16 Stunden bei Raumtemperatur
gerührt. Die Suspension wird in die lOfacheMenge Wasser ausgetragen, das Pigment
wird abgesaugt, neutral und salzfrei gewaschen und getrocknet. In den Proben wird dann der
Aluminium- und Küpfergehalt bestimmt.
% Al %Cu %Cuber.
Beispiel 3a) 0,007 4^1 ~Äß
GB-PS 925 266
Beispiel IV 0,58 3,0 4,3
Danach enthält das gemäß dem Verfahren des Standes der Technik erhaltene Polychlorbromkupferphthalocyanin
30 % Aluminiumpolychlorphthalocyanin. Das gemäß dem Verfahren der Erfindung erhaltene Pigment enthält demgegenüber
weniger als 5 % Aluminiumpolychlorbromphthalocyanin.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Polychlor-polybromkupferphthalocyaninen
durch Behandlung von Kupferphthalocyanin enthaltenden Schmelzen aus Aiuminiumchlorid, Natriumbromid und
gegebenenfalls Natriumchlorid mit Chlor bei Temperaturen von 90 bis 180° C, dadurch gekennzeichnet,
daß man in eine Schmelze aus Aluminiumchlorid, Natriumbromid und gegebenenfalls Natriumchlorid bei UO bis 170° C unUt
gleichzeitigem Einleiten von Chlor eine pulverför mige Mischung aus Kupferphthalocyanin, Aluminiumchlorid
und Natriumbromid einträgt und anschließend die Halogenierung durch Einleiten von
Chlor zu Ende führt, wobei man
a) insgesamt 6 bis 10 Gewichtsteile an Aluminiumchlorid und Natriumbromid bei einem
Gewichtsverhältnis von Aluminiumchlorid zu Natriumbromid gleich 1:0,2 bis 0,4 und
gegebenenfalls Natriumchlorid je Gewichtsteil Kupferphthalocyanin verwendet, und
b) 40 bis 80 Gewichtsprozent der insgesamt benötigten Menge an Aluminiumchlorid, Natriumbromid
und gegebenenfalls Natriumchlorid als Schmelze vorlegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Gemisch aus Kupferphthalocyanin, Aluminiumchlorid und Natriumbromid bei 110 bis 140° C einträgt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man so lange Chlor in
die Schmelze einleitet, bis starke Bromdämpfe aus der Schmelze entweichen.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schmelze sofort
nach der Beendigung der Halogenierung in Wasser einträgt.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742415249 DE2415249C3 (de) | 1974-03-29 | Verfahren zur Herstellung von PoIychlor-polybromkupferphthalocyaninen | |
| CH753891A CH608822A5 (en) | 1974-03-29 | 1975-03-26 | Process for the preparation of copper polychloropoly-bromophthalocyanines |
| FR7509452A FR2265708B3 (de) | 1974-03-29 | 1975-03-26 | |
| GB1285475A GB1498054A (en) | 1974-03-29 | 1975-03-27 | Process for the manufacture of polychloro-polybromo-copper phthalocyanines |
| IT4884975A IT1035121B (it) | 1974-03-29 | 1975-03-28 | Procedimento per la produyione di policloro polibromo cuprpta locianine |
| JP3702675A JPS5338732B2 (de) | 1974-03-29 | 1975-03-28 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742415249 DE2415249C3 (de) | 1974-03-29 | Verfahren zur Herstellung von PoIychlor-polybromkupferphthalocyaninen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2415249A1 DE2415249A1 (de) | 1975-10-09 |
| DE2415249B2 true DE2415249B2 (de) | 1977-01-20 |
| DE2415249C3 DE2415249C3 (de) | 1977-09-15 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH608822A5 (en) | 1979-01-31 |
| FR2265708B3 (de) | 1977-12-02 |
| DE2415249A1 (de) | 1975-10-09 |
| GB1498054A (en) | 1978-01-18 |
| JPS5338732B2 (de) | 1978-10-17 |
| JPS50130816A (de) | 1975-10-16 |
| IT1035121B (it) | 1979-10-20 |
| FR2265708A1 (de) | 1975-10-24 |
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|---|---|---|---|
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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