DE2415049A1 - Mehrkanalanalysator zur optischen messung von bei der chromatographie von fluessigkeiten erhaltenen fraktionen - Google Patents

Mehrkanalanalysator zur optischen messung von bei der chromatographie von fluessigkeiten erhaltenen fraktionen

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Description

Patentanwälte WILCKHN &. LÄUFER. HUCO WILCKEM · DIPL-ING. THOMAS WiLCKEN · DIPL.-CHEM. DR. WOLFGANG LAUFER Pohwtonwülte Wildwn & Läufer - 8 MSnchtn SO · Prinzregentcnstrue« 74
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MÜNCHEN
Schoeffel Instruments Corp.
Booker Street 24
Westwood, N.J. (USA)
Mehrkanalanalysator zur optischen Messung von bei der Chromatographie von Flüssigkeiten erhaltenen Fraktionen
Die Erfindung betrifft einen Mehrkanalanalysator zur optischen Messung von aus einzelnen Fraktionen bestehenden Proben, die bei der Chromatographie von Flüssigkeiten erhalten werden. Mittels der Vorrichtung nach der Erfindung sollen beispielsweise Unterschiede oder Verhältnisse zwischen de^ Vergleichsprobe und der zu untersuchenden F2robe, zwischen dero Lösungsmittel
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und der zu untersuchenden Probe, zwischen dem Puffermittel und der zu untersuchenden Probe oder zwischen zwei verschiedenen Proben festgestellt werden. Die Vorrichtung nach der Erfindung besteht aus.einer Lichtquelle, einem Streuungs- bzw. Dispersionselement und einem jedes erzeugte Spektrum refocusierendem bzw. Strahlen vereinigenden Kollimator, wobei die Vergleichsprobe und die zu untersuchende Probe, die durch Durchflußküvetten durchgehen, und das Verhältnis oder der Unterschied zwischen den optischen Eigenschaften der beiden Proben gemessen werden.
Die Vorrichtung nach den. Erfindung eignet sich vorzugsweise zur Messung d&r optischen Eigenschaften von transparenter, oder semitransparenten Substanzen in flüssiger oder halbflüssiger Form und insbesondere für Messungen, die bei der Hochdruckchromatographie von Flüssigkeiten durchgeführt werden sollen, bei der die Auftrennung in einzelne Fraktionen mittels Säulen erreicht wird.
Bei äer Chromatographie von Flüssigkeiten, wird die Auftrennung dadurch erreicht, daß die zu analysierenden Proben in einen Flüssigkeitsstrom oberhalb der Auftrennungssäule eingespritzt werden, die aus einem röhrenartigen Behälter besteht, der mit dem Adsorptionsmittel gefüllt ist. Die Auftrennung der Proben erfolgt aufgrund von kapillaren Wirkungen und anderen Erscheinungen, die bei der modernen Chromatgraphie auftreten. Die Flüssigkeiten, Lösungsmittel oder Puffermittel und die aus der Säule heraustretenden Flüssigkeiten enthalten die fraktionierten Bestandteile der ursprünglich, eingeführten Substanzen. Diese Fraktionen sind optisch
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feststellbar, wenn der Flüssigkeitsstrom durch eine Durchflußküvette durchgeführt wird, die ein optisches Eingangs- und Ausgangsfenster besitzt, das den Durchgang eines Lichtstrahls ermöglicht. Der Lichtstrahl verändert seine Intensität, wenn er durch die durchlaufenden Fraktionen unterbrochen wird. Die durchlaufenden Fraktionen werden aufgrund ihrer charakteristischen Eigenschaften mehr oder weniger durch die unterschiedlichen spektralen Frequenzen angezeigt.
Die bei der Chromatographie von Flüssigkeiten erhaltenen und durch das Lösungsmittel transportierten Fraktionen bestehen im allgemeinen aus einer sehr kleinen Menge der eingesetzten Substanz und zeigen nur extrem geringe Absorptions- oder Transmissionsveränderungen, wodurch ihre Feststellung sehr schwierig wird. Die bei der. Chromatographie verwendeten Lösungsmittel oder Puffermtttel sowie viele der zu untersuchenden und dann aufgetrennten Verbindungen besitzen oft eine geringe chemische Stabilität über gegebene Zeiträume, die notwendig sind, um zuverlässige Messungen durchzuführen. Aus diesem Grunde entstehen nicht-reproduzierbare'Fehler von einem Flüssigkeitschromatogram zum anderen. Es ist daher wünschenswert, daß die charakteristischen Eigenschaften der Puffermittel oder der Lösungsmittel zur gleichen Zeit gemessen werden, . zu der die charakteristischen Eigenschaften der aufgetrennten Materialien festgestellt werden. Die Verwendung eines Doppelstrahls hat sich als vorteilhaft erwiesen, da dadurch die Benutzung einer Probsnküvette und einer Vergleichsprobenküvette ermöglicht wird. Da wie oben bereits ei—
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wähnt die Absorptions- oder Ί ransmissionsveränderungen bei kleinen Probenmengen wie beispielsweise 5 Mikrolitern eine genaue und· praktizierbare Darstellung erfordern und da diese Absorptions— und Transmissionsveriinderungen nur einige Zehntausendstel der optischen Dichte ( O. D. ) ausmachen können, ist eine langfristige Stabilität des Gesamtsystems ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung, um die Meßprobleme in erfolgreicher Weise zu lösen. Daher hatte man sich bei der vorliegenden Erfindung zum Ziele gemacht, eine Vorrichtung zu entwickeln, bei der das für die Messung verwendete Licht nur äußerst gering durch die optischen oder mechanischen Bestandteile beeinträchtigt wird und über lange Zeiträume hinweg optische Eigenschaften gleicher Natur bei dem Lichtstrahl für die Probe; und die Vergleichsprobe geliefert werden. Da eine kontinuierlich einstellbare UV- und sichtbare Strahlung erforderlich ist, um die günstigsten Absorptionsmaxima für das eluierte Medium herauszufinden durch die Verwendung eines monochromatischen Lichtes, das durch ein Streuungs- bzw. Dispersionselement erzeugt wird, wie beispielsweise durch ein Brechungsgitter bzw. ein EVechungsrost, werden die Stabilität der Lichtquelle und die Gleichförmigkeit des Strahlungsflusses, der auf die Küvetten oder den Durchflußzellen auftrtfft, Kriterien von äußerster Wichtigkeit.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung war es, die oben geschilderte Gleichmässigkeit und Stabilität der Lichtquelle zu ermöglichen. Bei den herkömmlichen Vorrichtungen auf dem Gebiete der Spektrophotometrie, bei denen Lichtquellen verwendet werden, werden
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optische Eintrittsschlitzbeleuchtungsvorrichtungen, ein Monochromator» mit Austrittsschhtzen, Austrittsstrahlungskollimatoren und optische rotierende oder modulierende Zerhacker (chopper) benutzt, um die Strahlung für die Vergleichsproben und i-robenmessungen zu erhalten. Bei den herkömmlichen' Vorrichtungen muß die Strahlung, die cius denn Ausgangsschlitz bzw. Ausgangsspalt der Monochromatoren austritt, die einenlänglichen Aufbau besitzen, kondensiert bzw. konzentriert und optisch behandelt werden, um einen vorteilhaft kollimierten Strahl geeigneter Größe zu erzeugen, der durch die Küvetten durchgehen soll, die eine 1-mm-Öffnung und eine Strahlendurchgangsstrecke von 10 mm besitzen. Diese .Behandlung der Strahlen, die aus den Standardmonochromatorspalten austreten, führt zu Lichtverlusten und zu einer niedrigen Energie der durch die Küvetten gehenden Lichtstrahlen, so daß eine beträchtliche Verstärkung der Detektorsignäle erforderlich wird. Dadurch entstehen unstabile und gestörte Signale und nachteilige Aufzeichnungen.
Da mindestens acht optische Bestandteile normal erweise bei den herkömmlichen Spektrophotometern vom Doppelstrahltyp verwendet werden und diese Bestandteile aus einer die Strahlen zusammenfassenden Optik zwischen der Lampe und dem Monochromator bestehen, aus einem 45° Reflektor, um den Eintrittsspalt des Monochrornators zu erreichen, aus einem Hauptkollimator im Monochromator (und zwar einer, wenn eine Anordnung nach Littrow verwendet wird und zwei, wenn eine Anordnung nach Fibert verwendet wird), aus einem die Strahlen zerstreuenden Element, das
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aue einem Prisma oder einem Gitter bzw. einem Rost besteht, etnem Kondensator und aus einer Kollimatoroptik nach dem Aus trittsspalt des Monochromators, aus einer Strahlspaltvorrichtüng oder einer Zerhackeranordriung, die normalerweise aus zwei stehenden und zwei zerhackenden oder oszillierenden Spiegeln besteht (wobei von dem letzteren ein stehender und ein zerhackender Spiegel ausschließlich für die Vergleichsprobe dient und ein Paar ähnlicher Bestandteile für den Probekanal verwendet wird, um die Vergleichsküvette und die Probenküvette alternativ zu erreichen) wird eine große Anzahl ungleicher Oberflächenbereiche oder Bereiche möglicher mechanischen Instabilität eingeführt, die die Feststellung und Messung von geringen Unterschieden zwischen den Proben und den Vergleichsproben äußerst schwierig machen. Daher ist ein bestimmter Fehler in allen zur Zeit bekannten monochromatischen Meß- und Anzeigesystemen vorhanden, falls keine Vorrichtungen eingebaut werden, um die optische Unbeständigkeit und die mechanischen Instabilitäten auf ein Mindestmaß zu reduzieren. Der hatte die vorliegende Erfindung zum Ziele eins Vorrichtung zu entwickeln, die die Fehler im System el iminiert und die Anzahl der optischen Bestandteile, die für die Erzeugung von zwei identischen Spektren für die Ausleuchtung der Vergleichsprobe und der Probe erforderlich sind, auf ein Mindestmaß von drei Bestandteilen zu reduzieren. Weiterhin sollte die Zerhackervorrichtung, die rotierende oder oszillierende optische Oberflächen verwendet zum Zwecke der Aufteilung der Strahlung in Vergleichsproben- und Probenstrahlen, durch zwei individuelle Detektoren oder durch ein nicht-optisches hin- und herbewegliches Nivellier- und Signalauswertungsgerät für eine maximale Ablesestabilität er—
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setzt werden.
D*r Erfindung lag weiterhin die Aufgabe zugrunde, einen ähnlichen oder gleichen Teil der Flussfülle zu verwenden, die durch eine Lichtquelle imitiert wird und den ursprünglichen Ausgangspunkt der Lichtquelle in einer dispergierten Art in der Form von zwei definierten identischen Spektren zu focusieren, d.h. in den Brennpunkt zu bringen, wobei die zwei Spektren erzeugt werden mittels eines Brechungsgitters vom Reflektionstyp oder einer Streuungsoptik vom Brechungstyp auf zwei ähnliche Küvetten oder auf die unbekannten Proben und Vergleichsprobenbereiche. Dies wird dadurch erreicht, daß entweder die Strahlen der Lichtquelle mittels einer sphärischen oder asphärischen, korrigierten, refocusierten, brechenden Mehrrichtungsoptik vom Spiegeltyp wiedervereinigt werden, wobei die Optik mit einer geschliffenen, polierten und beschichteten Reflektionsoberfläche versahen ist, oder durch eine Wiedervereinigung der Strahlen mittels einer Mehrrichtungs-Transmissionsoptik, die zwei identische spektral gestreute Bilder der Lichtquelle in der Fläche der Vergleichsproben- und Probenküvette reproduziert oder auf dem Vergleichsproben- oder Probehbereich, nachdem die Strahlen durch ein Brechungsgitter vom Reflektionstyp oder einer Streuungsoptik vom Refraktionstyp bzw. vom Brechungstyp reflektiert und gebrochen worden sind.
Durch die Verwendung der oben beschriebenen Vorrichtung werden eventuelle Energieschwankungen oder -Veränderungen der Lichtquelle, die einen höheren oder niederen Strahlungsfluß über kurze
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oder lange Zeiträume ergeben, im Vergleichsprobenstraht und im Probenstrahl in gleicher Weise ausgedrückt. Der Erfindung liegt daher auch die Aufgabe zugrunde; die Schwankungen der Lichtquelle in die getrennten Proben und Vergleichsprobenbereiche zu über— mitteln und zwar nur über eine Streuungsvorrichtung und eine refocusierende Mehrrichtungsoptik für einen schnellen photoelektrischen Vergleich und zur Bildung von Verhältnissen zwischen der Probenenergie und Vorgleichsprobenenergie mit einem dabei entstehenden Verhältnis von 1 für den elektrischen Ausdruck eines zuverlässigen Nullpunktes für Messzwecke, da die Energien der Probe und der VergleichsDrcbe fast identisch sind.
Die Wirkungsweise der Vorrichtung nach der Erfindung kann auch folgenderweise erklärt wenden: Das Licht, das von dem Strahlen imitierenden Bereich der Lichtquelle unterbrochen wird, erreicht zwei Bereiche nach öer Streuung von zwei gerichteten Strahlen durch ein Streuungselement. Die zwei Bereiche enthalten die gleiche Energie. Diese Energie kann jedoch eine unterschiedliche Intensität besitzen aufgrund öbs reduzierten Strahlungsflusses über die Lebensdauer der Lichtquelle und aufgrund von Beschädigungen auf den optischen Oberflächen. Da identische Bereiche der reflektierenden und/oder transmittierenden optischen Vorrichtungen und der gleiche Bereich einer Streuungs- oder Brechungsoptik verwendet werden, wird die Reduzierung der Energie in gleicher Weise wiedergegeben und das Verhältnis der Energie zwischen dem Probenstrahl und dem Vergleichsprobenstrahl wird 1:1 betragen, wenn diese Strahlen unbeeinflusst bleiben durch die energiereduzierenden oder Energie zuführenden Substanzen, wie dies
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z.B. abadsorbierende oder fluoreszierende Substanzen sind, und zwar unabhängig von dem Energieniveau, das von der Lichtquelle imitiert wird oder durch optische Effekte beeinträchtigt wird. Es kann beispielsweise angenommen werden, daß der Probenstrahl eine Strahlung enthält, die ein photoelektrisches Signal von 5 V erzeugen kann, und der Vergleichsprobenstrahl eine Strahlung enthält, die ein photoelektrisches Signal von 5 V zru Beginn eines Langzeittestes erzeugt. Das Verhältnis von 5 V zu 5 V entspricht 1 . Während der Versuch durchgeführt wird und fortschreitet, nimmt die Lichtabgabe bzw. die Lichtleistung der Lichtquelle und dei streuenden und refocusierenden und optischen Vorrichtung ab und ergibt lediglich noch 2 V in dem Probenstrahl und 2 V in dem Vergleichsprobenstrahl. Das Verhältnis von 2 V zu 2 V entspricht 1 . Fralls das Verhältnis von 1 verwendet wird, um eine Messung (readout) der Transmission zu liefern, dann liegt die Transmission der Energie durch eine leere Probenküvette immer bei 100 % der Energie die durch die leere Vergleichsküvette zur Verfugung steht oder die optische Dichte der leeren Probenküvette liegt bei 0 bevor die zu messende Probe in diese eingeführt wird und zwar unabhängig von dem tatsächlichen Lichtenergieniveau, das durch die Lichtquelle imitiert wird oder durch das System übermittelt wird.
Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung zu entwickeln, bei der eine Apertur sich innerhalb der Lichtquelle oder direkt vor der Lichtquelle befindet und die Größe einer solchen Lichtquelle beschränkt. Diese wird in der gleichen Weise refocusiert in die Fläche des Probenstrahls und des Vergleichsprobenstrahls
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mittels der gleichen refocusierenden Mehrrichtungsoptik und nur einem Streuungselement.
Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, eine einzelne reflektierende Strahlen konzentrierende und zusammenfassende Optik nach der Fläche der Vergleichsprobenküvette und der Probertküvette anzuordnen, urn die Energie rru unterbrechen, die aus diesen Proben- und Vergleichsprobenküvetten ausgeht.und solche Energien mittels Verkleinerung in einen Bereich gröi3ter Nähe auf einem einzelnen Photodetektorelement zu refocusieren.
Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde zwei gleiche Abschnitte des gleichen reflektierenden Elementes nach der Probenküvette und der Vergleichsprobenküvette zu verwenden, um wahre Bilder der Apertur zu rekombinieren, d.h. wieder zu vereinigen und zu überlagern, wodurch die Größe der Lichtquelle limitiert wird.
Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, di& Lichtenergie, die aus ähnlichen Spektral be reichen der dargestellten Spektren in der Probefläche und der Vergleichsprobefläche austritt, zu verwenden, um Küvetten vom Fluoreszens- und Brechungstyp 2u beleuchten für die photoelektrische Bestimmung der Veränderungen der Fluoreszenz- oder des Brechnungsindexes in dem gemessenen Medium über die gleichen Aperturen.
Eine weitere Aufgabe d&r Erfindung liegt darin, daß ein Lichtzugang zu dem Ablese-Fotodetektor ermöglicht wird in einer wechseln-
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den Art für. die Bestimmung des Vergleichsproben- und Probenverhältmsses über eine hin- und hergehende nicht optische Verschluß-NivelUerungsvorrichtung, die durch einen Stufenantrieb angetrieben wird.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung liegt darin, daß der Stufenantrieb für eine wechselnde bzw. alternierende Signalunterbrechnung verwendet wird, um die herkömmlichen Unregelmässigkeiten und nicht reproduzierbaren Fehler zu beseitigen, die durch mechanische Nachteile, Temperaturabhängigkeiten von Motormagneten und durch Spulen über genau zeitlich eingestellte elektronische Gitter der Signale verursacht werden, wodurch das vordere und hintere Gefälle eliminier; wird ( eliminating the leading and trailing slopes) und nur der flache Teil des Probensignals und des Vergleichsprobensignals benutzt wird.
In der folgenden Beschreibung wird die Vorrichtung nach der ti findung anhand der beiliegenden Zeichnungen im einzelnen erläutert.
Fig. 1 zeigt eine perspektivische Ansicht einer Ausführungsform der Vorrichtung nach der Erfindung.
Fig. 2 zeigt eine perspektivische Ansicht einer weiteren Ausführungsform der Vorrichtung nach der Erfindung bei der die Vergleichsproben und Probenanordnung doppelt vorhanden ist und zwei Vergleichsprobenstrahlen und nwei Probenstrahlen et— gibt.
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Fig. 3 ist eine perspektivische Ansicht einer weiteren Ausführungsforn*\ der Vorrichtung nach d&r Erfindung, bei der eine einzetne reflektierende Strahler^zusammenrassende und re- - focusierende Optik sowie Teile davon für eine Unterbrechung der Energie gezeigt werden sowie eine nicht optische Ver— schluß-.Nivelliervorrichtung auf einem sich hin- und herbewegenden elektromechanischen Antrieb.
Fig. 4 ist ein funktionelles Blockdiagrarnrn, das die haupisächlichsten elektronischen Elemente zum Antrieb des Stufenmotors zeigt und die Präzisionsgitterelektronik sowie die graphischen Darstellungen der Signale gegenüber öcr Zeit an ausgewählten Punkten des Stromkreises.
Fig. 5 ist ein teilweise im Schnitt gezeigter Aufriß einer Durchflußküvette, die in der Vorrichtung nach der Erfindung für eine Fluoreszenzbestirnmung verwendet wird.
In Fig. 1 ist die Lichtquelle mit der Bezugsziffer 1 bezeichnet. Diese Lichtquelle 1 ist als ein Lichtbogen dargestellt, der durch einen vollen Kreis von 360 seine Strahlung abgibt. Da der volle Kreis d&r Strahlung nicht durch eine optische Vorrichtung unterbrochen werden kann, ist eine Spaltmaske 7 so nah wie möglich an der Lichtbogenquelle angeordnet, um lediglich eine Beleuchtung bzw. Bestrahlung der refocusierenden bzw. die Strahlung wieder zusammenbringende Mehrrichtungsoptik zu ermöglichen, die sich aus den Bestandteilen 2 und 3 zusammensetzt.
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Diese refocusierende Mehrrichtungsoptik besitzt einen Scharnierteil 2* um ein genaues Schleifen und Polieren zu ermöglichen sowie identische Radien für die Bestandteile 2 und 3 zu liefern. Nach dem Überziehen bzw. Beschichten der polierten Oberfläche mit einem reflektierenden Material werden reflektierende Oberflächen erzeugt, die es ermöglichen, daß identische Bereiche auf einem Gitter 4 beleuchtet werden durch jeden Teil der refocusierenden Mehrrichtungsoptiken 2 und 3. Daß das Gitter 4 erreichende Licht wird durch dieses Gitter in die Spektren 8 und 9 zerstäubt bzw. verteilt. Das Licht, das den Bereich der projektierten Spektren erreicht wird durch die Aperturplatte bzw. Lochplatte 14 begrenzt, die zwei identische Öffnungen 8' und 9' besitzt. Aufgrund dieser identischen Öffnungen 8* und 9' können nur bestimmte Teile der Spektren die Durchfluß- oder spektrometrischen Küvetten 5 und 6 erreichen. Das durch die Küvetten S und .6 durchgehende Licht erreicht dann die Fotodetektoren 10 und 11, die mit dem Verhältnis-Stromkreis 12 verbunden sind, um die Signale zu vergleichen in dem Verhältnisse davon erzeugt werden für die Anzeige- oder Ablesevorrichtung 13. Das Gitter 4 kann zwischen den Drehzapfenpunkten 20 mittels eines Armes 22 innerhalb eines Winkels 25 die kipp bzw. schräg eingestellt werden indem ein Aufhaltestift 24 verwendet wird sowie ein Standardsinusantrieb wie er von herkömmlichen Monochromatoren bekannt ist. Die Veränderung des Winkels des Gitters 4 ermöglicht das Bestreichen (sweeping) der Spektren 8 und 9 durch die öffnungen 8' und 9*. Falls das Gitter 4 bewegt wird wie durch den Pfeil 25 angegeben, bewegen sich zwei identische Spektren durch die zwei öffnungen 8* und 9' in der Lochplatte 14, damit die erwünschten spektralen E3ereiche ausgewählt
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wurden, um die KüVetten 5 und 6 zu beleuchten. Die zwei identischer» Spektren werden durch den gleichen [Bereich des Gitters erzeugt und stammen her von denn gleichen Apex bzw. Scheitel der zentralen Strahlen, die von der Lichtquelle kommen und auf das Gitter gerichtet werden mittels der refocusierenden Mehrrichtungsoptik 2 und 3.
Fig. 2 zeigt ein ähnliches System wie in Fig. 1 beschrieben, das jedoch zwei zusätzliche Bestandteile in der rerocusierenden Mehrrichtungsoptik enthält, die mit den Bezugsziffern 35 und 36 bezeichnet werden. Die zusätzliche Verwendung dieser zwei Bestandteile, die ähnliche Oberflächen haben wie die Bestandteile 2 und ermöglicht die Beleuchtung eines einzelnen Gitters mit zwei zusätzlichen Lichtstrahlen, die den gleichen Scheitelpunkt auf dem Gitter 4 erreichen und durch das Gitter 4 in zwei zusätzliche Spektren 42 und 44 gestreut werden und durch die Öffnungen 43' •und 44 auf der Lochplatte 14 durchgehen. Die zwei zusätzlichen Spektren erreichen die Fotodetektoren 41 und 42. Die zusätzliche Verwendung dieser zwei Fotodetektoren zeigt klar die Vorteile der Vorrichtung nach der Erfindung, indem mehrere identische Spektren in mindestens Paaren zu zwei erzeugt werden wie sie durch die Bezugsziffern 8 und 9 oder 43 und 44 angegeben sind, um eine spektrophotometrische Vorrichtung zu bilden, die nur ein Gitter enthält, jedoch mehrere analysierende Kanäle besitzt ohne daß strahlverteilende Zerhackvorrichtungen verwendet werden und die Spektren aus einer Strahlungsquelle stammen. Für4 die spektrophotometrischen Messungen werden die Küvetten 5, 6, 39 und 40 verwendet und der Vergleich wie bereits oben beschrieben mittels ο
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des Verhältnis-Stromkreises und der Ablesevorrichtungen durchgeführt wird.
Fig. 3 zeigt eine Ausführungsform der Vorrichtung nach der Erfindung, bei der zwei Kanäle, die zur Bestimmung der Verhältnisse zwischen der Probe und der Vergleichsprobe verwendet werden, durch einen einzigen Photodetektor 19 bedient werden können indem eine elliptische oder eine andere asphärische Strahlenkombinationsoptik 17 verwendet wird oder Teile davon wie dargestellt und mit den Bezugsziffern 18 und 18' bezeichnet. Bei dieser Ausführungsform werden die Strahlen 15 und 16, die die zentralen Strahlen der Spektren 8 und 9 darstellen und die Küvetten 5 und 6 erreichen, alternativ durch das Zerhackerblatt 28 durchgelassen, um den Photovervielfacher 19 zu erreichen. Das Zerhacker blatt 28 wird durch den Motor 27 angetrieben und zwar in einer Hin— und Herbewegung wie durch den Pfeil 28' angezeigt.
Im Rahmen der Erfindung können auch zwei solche Zerhacker oder einer mit zwei sich hin- und herbewegenden Blättern verwendet werden und zwei Photodetektoren mit der Vierkanalkontruktion nach Fig. 2.
Fig. A zeigt einen Sinuswellengenerator 56 und einen Antriebsverstärker 57 zur Kontrolle und Steuerung des Stufen- oder Zer™ hackermotors. 27 und des Zerhackerblatts 28, um eine Stufe im Uhrzeigersinne während der positiven Wellenhälfte zu bewegen, um den Strahl 16 passieren zu lassen, und eine Stufe im Gegenuhr— zeigersinne, um den Strahl 15 während der negativen Wellenhälfte
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passieren zu lassen. Der Detektor 19 registriert daher das Signal, da* mit dem. Lichtstrahl 16 erhalten wird, der durch die Küvette 6 geht. Dieses Signal wird als das Probensignal S in den graphischen Darstellungen 58 und 59' angezeigt, die die Signale zeigen, die bei den Punkten 50' und 52* erscheinen. Da die Trägheit bzw. das Beharrungsvermögen des Stufenmotors 27 eine Zeitverschiebung oder eine Phasenverschiebung verursacht verschiebt der Phasenverschieber 55 die Phase der Sinuswelle, die durch 56 erzeugt wird um die gleiche Menge wie der Stufenmotor seine mechanische Wirkung verschiebt. Die verschobene Sinuswelle am Ausgang dos Phasenver-Schiebers 55 erzeugt einen genauen Zeitimpuls mittels des Impulsgenerators 53 während der positiven Wellenhälfte. Der Impulsgenerator 54 erzeugt einen genauen Zeitimpuls während der negativen Wellenhälfte* Diese Impulse treiben die Festkörpei—Schalter 51 oder 52 in der Weise an, daß die Signalwelle vom Photodetektor 19, der durch den Verstärker 50 verstärkt worden ist (siehe graphische Darstellung 58), nur während des Plateauteiles des Signals R und S geleitet wird. Das Signal nach graphischer Darstellung 58 wird zur gleicher Zeit in zwei Signale aufgeteilt, die in den graphischen Darstellungen 59 und 59' dargestellt sind. Die graphische Darstellung 59 erscheint an Punkt 51*. Ein Signalkanal enthält nur R-Signale und der andere Signalkanal enthält nur S-Signale. Die "AN"-Zeit der Antriebsimpulse von den Generatoren 53 und 54 ist identisch und daher repräsentiert die integrierte Fläche des Impulses R in der graphischen Darstellung 59 das Referenzsignal bzw. das Vergleichs«- probensignal R und der integrierte Bereich des Impulses S in der graphischen Darstellung 59' repräsentiert das Probensignal S, wodurch
— ι ; —
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der Einfluß der unsicheren Bereiche am Anfang und am Ende der Kurven der Signale R und S (wie fn der graphischen Darstellung 68 gezeigt) eliminiert werden. Die Schaltpunkte der Schalter 51 und 52 sind in den graphischen Darstellungen 58, 59 und 59* mit •den gleichen Zahlen angegeben und zeigen, welcher Teil der in der graphischen Darstellung 58 dargestellten Kurve durch die Schalter 51 und 52 transferiert bzw. übermittelt worden ist wie in den graphischen Darstellungen 59 und 59* dargestellt. Der Verhältnis-Stromkreis 12 enthält VerKältnis- elektronische Vorrichtungen mit Ausgängen, um die bekannten AbIesevorrichtungen zu speisen.
Fig. 5 zeigt eine besondere Ausführungsform einer Küvette 5' für Fluoreszensuntersuchungen mittels der Vorrichtung nafch der Erfindung. Der Küvettenkörper 5' besteht aus Quarz oder einem anderen geeigneten Material, durch den die zu untersuchende Flüssigkeit durchfließt*. Diese Küvette 5' ist in einem klaren bzw. durchsichtigen Block 70 aus Plastik oder Glas eingebettet, der eine sphärische, asphärische oder elyptische Konfiguration besitzt oder von einem elliptischen, sphärischen oder asphärischen Reflektor umgeben ist, um die heraustretende Fluoreszens von den Wänden der Küvette 5 durch ein Filter 32 zu dem Photodetektor 19 zu richten. Der Verlauf der Strahlen wird durch die Bezugsziffer 30 Und gestrichelten Linien angegeben. Die Küvette 5' arbeitet so, daß Spektralenergie, die aus den Strahlen 15 und 16 stammt (siehe Fig. 1) durch das Fenster 34 erregt wird. Fluoreszierende Proben, die durch die Öffnung 31 in die Küvette geführt werden und im Hauptkörperteil 34* des Küvetterkörpers
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vorhanden sind, werden durch diese hineinkommende Strahlung erregt. Diese Strahlung kann nicht aus der Küvette direkt auf den Photodetektor 19 auftreffen aufgrund der Maske 71. Die so erzeugte Strahlungs·* energie der Fluoreszensproben wird wie oben beschrieben reflektiert.
Patentansprüche:
— 1 Q —
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Claims (7)

  1. Patentansp rue he
    ( .1. J Mehr4<analanalysator zur optischen Messung von bei-der Chromatographie von Flüssigkeiten erhaltenen Fraktionen, wobei mindestens zwei Flüssigkeiten als eine Vergleichsprobe und einer unbekannte Probe gemessen werden, gekennzeichnet
    durch
    eine einzige Lichtquelle (1)
    Reflektionsvorrichtungen (2) zur Erzeugung von mehreren Strahlen von der einzigen Lichtquelle,
    ein optisches Gitter (4). das so angeordnet ist, daß alle Strahlen einen identischen Bereich an dem Gitter beleuchten und identische Spektren erzeugen,
    Aperturvorrichtungen (14) zum Durchlassen von ausgewählten Teilen der Spektren,
    mehrere Behälter (5, 6) für die zu analysierenden Flüssigkeiten, Detektorvorrichtungen (TO, 11) für die getrennte Feststellung und Messung des Lichts, das durch jede Behältervprrichtung durchgeht, und
    Vergleichsvorrichtung. (12) zum Vergleich der verschiedenen von der Detektorvorrichtung gelieferten Signale.
  2. 2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwei Aperturvorrichtungen und zwei Detektorvorrichtungen vorhanden sind, wobei jede rr.it einer Aperturvorrichtung zusammenwirkt,
  3. 3. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η ζ e i c h -.
    3 3/0332
    net, daS diese vier Aperturv/orrichtun^en und vier Detektor— vorrichtungen besitzt.
  4. 4. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwei Aperturvorrichtungen und eine einzige Detfiktorvorrichtung enthalten ist, die ein undurchlässiges Blatt (28), eine Antriebsvorrichtung (27) zum Bewegen des lichtundurch— lässigen Blatts zwischen einer ersten Position, in der das Licht direkt in Richtung auf die erste Aperturvorrichtung durch diese erste -Aperturvorrichtung geht und das Licht, das aur die zweite Aperturvorrichtung ger:chtet ist davon abgehalten wird, die zweite Aperturvorrichtung" zu erreichen , und eine zweite Position, in der das Licht, das auf die zweite Aperturvorrichtung gerichtet ist, durch diese zweite Aperturvorrichtung durchgeht und das Licht, das gegen die erste Aperturvorrichtung gerichtet ist davon abgehalten wird, die erste Aperturvorrichtung zu erreichen, und eine die Strahlen vereinigende bzw. focusie rende Vorrichtung (18, 18*) besitzt durch die die Strahlen, die durch die Aperturen durchgehen, auf cie einzige Detektorvorrichtung gerichtet werden.
  5. 5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß zwei Sätze von zwei Ape rturvor richtungen, zwei Detektorvorrichtuno.enj zwei lichtundurchlässige Blätter, zwei Antriebsvorrichtungen und zwei FocusiervorricKungen vorhanden sind, wobei ein lichtundurchläasiges Blatt und eine Focusiervorrichtung mit: zwei Ape rturvor richtungen und eine· Detektorvorrichtung zusammer :wi rken,
    6i3 ' C 8
  6. 6. Mehrkanalanaiysator für die chromatography ehe Auftrennung einer Flüssigkeit mit einem Zerhacker- bzw. Unte^brechermotor, der ein lichturtdurchlcissiges Blatt betreibt, um den Durchgang von einem von zwei Lichtstrahlen zu einem gegebenen Zeitpunkt zu verhindern und einem einzigen Detektor zur Messung öer unbehinderten Lichtstrahlfocusiervorrichtung, eine einzelne Detektorvorrichtung, Photodetektorvorrichtungen und Verhältnis-Stromkreis, gekennzeichnet durch
    Erzeugervorrichtungen für die Erzeugicng eines Sn nats, Vorrichtungen für die Zuführung dieses Signais zu dem Zerhacker— motor, um diesen Motor anzutreiben,
    eine Vorrichtung für eine Phasenverschiebung, separat verbunden mit der Erzeugervorrichtung zum Verschieben der Phase des Ausgangs davon in einer Menge, die der mechanischen Verschiebung des Zerhackermofors entspricht,
    ein Paar irrpulserzeugenden Vorrichtungen, die mit dem Ausgang der Phasenverschiebungsvorrichtung verbunden ist, wobei eine der zwei Vorrichtungen bei einem halben Zyklus des erzeugten Signals arbeitet und das Arbeitende auf dem anderen halben Zyklus, und Schaltvor— richtungen, die durch die impulserzeugenden Vorrichtungen betrieben werden, wobei zwei Signale von der Photodetektorvorrtchtung alternierend in dsn Verhältnis-Stromkreis eingespeist werden.
  7. 7. Küvette für die Untersuch ung der Fluoreszenzerscheinungen
    bei chromatographisch^n Auftrennungen von Flüssigkeiten, g e" k e η η zeichnet durch
    ein Körperteil, der mit dem Lichtstrahl in Übereinstimmung gebracht
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    ein Fenster am Ende des Körperteils, der der Lichtquelle gegenüber liegt zwecks Einführung des Lichtstrahls in den Körper, ein Block aus transparentem Material urn den Körper, Efnleitungsvorrichtung zum Einführen der Flüssigkeit in den Körper, AusleitungsVorrichtung zum Herausführen der Flüssigkeit aus dem Körper, wobei der Block aus transparentem Material so geformt ist, daß er die von den Wänden des Körpers herauskommende Fluoreszenz ausrichtet.
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DE (1) DE2415049C3 (de)
GB (1) GB1482096A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0146781A2 (de) * 1983-11-21 1985-07-03 Millipore Corporation Photometrischer Apparat für mehrere Wellenlängen
US5777733A (en) * 1995-12-04 1998-07-07 Bodenseewerk Perkin-Elmer Gmbh Spectrometer with wavelength calibration

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS591971B2 (ja) * 1975-03-26 1984-01-14 株式会社日立製作所 ブンコウコウドケイ
US4030829A (en) * 1976-04-12 1977-06-21 Varian Associates Keying waveform generator for spectrophotometer
US4300833A (en) * 1979-10-26 1981-11-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method for background corrected simultaneous multielement atomic absorption analysis
US4311387A (en) * 1979-12-14 1982-01-19 The Perkin-Elmer Corporation Flow-through sample cell and collecting and illuminating optics for liquid chromatography
JPS5710423A (en) * 1980-05-28 1982-01-20 Shimadzu Corp Fluorescent spectrometer
US4345837A (en) * 1980-06-27 1982-08-24 Farrand Optical Co., Inc. Enhanced fluorescent emission
US4422761A (en) * 1981-09-28 1983-12-27 Frommer Joseph C Photo-electric particle sensing system
JPS5892841A (ja) * 1981-11-28 1983-06-02 Shimadzu Corp 濃度計
US4440497A (en) * 1982-05-17 1984-04-03 Corning Glass Works Combination absorbance fluorescence aspirating thermal cuvette
US4566792A (en) * 1983-02-04 1986-01-28 Shimadzu Corporation Multi-channel spectrophotometric measuring device
US4645340A (en) * 1983-06-01 1987-02-24 Boston University Optically reflective sphere for efficient collection of Raman scattered light
US4606636A (en) * 1983-10-25 1986-08-19 Universite De Saint-Etienne Optical apparatus for identifying the individual multiparametric properties of particles or bodies in a continuous flow
DE3424108A1 (de) * 1984-06-29 1986-01-09 Bernhard Prof. Dr.-Ing. 4300 Essen Schrader Probenanordnung zur spektrometrie, verfahren zur messung von lumineszenz und streuung und verwendung der probenanordnung
US4647199A (en) * 1984-09-14 1987-03-03 The Perkin-Elmer Corporation Automatic shutter system
US4618769A (en) * 1985-01-04 1986-10-21 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Liquid chromatography/Fourier transform IR spectrometry interface flow cell
US4678917A (en) * 1985-02-19 1987-07-07 The Perkin-Elmer Corporation Instantaneous reading multichannel polychromatic spectrophotometer method and apparatus
US4681443A (en) * 1985-05-08 1987-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Optical detector cell
JPS6275228A (ja) * 1985-09-30 1987-04-07 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液体移動性測定方法および装置
US4676639A (en) * 1986-01-22 1987-06-30 Biomaterials International, Inc. Gas cell for raman scattering analysis by laser means
US5166743A (en) * 1989-07-10 1992-11-24 General Atomics Assembly for converting a spectrophotometer to a fluorometer
US5018856A (en) * 1989-10-30 1991-05-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Continuum source atomic absorption spectrometry
US5148239A (en) * 1990-07-17 1992-09-15 Rainin Instrument Co., Inc. High performance absorbance detector with flashlamp and compact folded optics system
US5125747A (en) * 1990-10-12 1992-06-30 Tytronics, Inc. Optical analytical instrument and method having improved calibration
JPH04284704A (ja) * 1991-03-14 1992-10-09 Fujitsu Ltd フィルタ
US5203339A (en) * 1991-06-28 1993-04-20 The Government Of The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Health And Human Services Method and apparatus for imaging a physical parameter in turbid media using diffuse waves
EP0539743B1 (de) * 1991-09-30 1997-08-06 Beckman Instruments, Inc. Verbesserte Fluoreszenz-Erfassung von Proben in einem Kapillarrohr
US5484571A (en) * 1991-10-08 1996-01-16 Beckman Instruments, Inc. Enhanced fluorescence detection of samples in capillary column
WO1993007471A1 (en) * 1991-10-08 1993-04-15 Beckman Instruments, Inc. Detecting a radiation signal
JP3212647B2 (ja) * 1991-10-24 2001-09-25 シスメックス株式会社 イメージングフローサイトメータ
US5579105A (en) * 1992-04-17 1996-11-26 British Technology Group Ltd. Spectrometers
JPH05315811A (ja) * 1992-05-12 1993-11-26 Fujitsu Ltd 導波管形フィルタ
US5430541A (en) * 1993-01-12 1995-07-04 Applied Biosystems Inc. High efficiency fluorescence flow cell for capillary liquid chromatography or capillary electrophoresis
US5614726A (en) * 1995-03-23 1997-03-25 Beckman Instruments, Inc. Automated optical alignment system and method using Raman scattering of capillary tube contents
US6015479A (en) * 1997-07-25 2000-01-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Thin-layer spectroelectrochemical cell
DE19735119C2 (de) * 1997-08-13 2000-05-18 Deutsches Krebsforsch Verfahren zur Fluoreszenzkorrelationsspektroskopie, insbesbesondere zur Mehrfarben-Fluoreszenzkorrelationsspektroskopie und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US7198939B2 (en) * 2000-01-28 2007-04-03 Agilent Technologies, Inc. Apparatus for interrogating an addressable array
EP1297320B1 (de) 2000-06-27 2008-02-27 Alberta Research Council Spektrophotometer mit mehreren weglängen
US7300798B2 (en) * 2001-10-18 2007-11-27 Agilent Technologies, Inc. Chemical arrays
US20070059760A1 (en) * 2002-02-21 2007-03-15 Dorsel Andreas N Multi-featured arrays with reflective coating
US6821931B2 (en) * 2002-03-05 2004-11-23 Alpine Mud Products Corporation Water-based drilling fluid additive containing talc and carrier
US6791690B2 (en) * 2002-04-30 2004-09-14 Agilent Technologies, Inc. Reading dry chemical arrays
US6784988B2 (en) * 2002-07-17 2004-08-31 Hamilton Associates, Inc. Apparatus and process for analyzing a stream of fluid
US8233146B2 (en) * 2009-01-13 2012-07-31 Becton, Dickinson And Company Cuvette for flow-type particle analyzer
WO2012046096A1 (en) * 2010-10-04 2012-04-12 King Saud University Nanoflow detector cell
FR2995687B1 (fr) * 2012-09-20 2015-03-13 Commissariat Energie Atomique Detecteur optique d'un gaz
CN104122239A (zh) * 2013-04-28 2014-10-29 天津奇谱光电技术有限公司 一种多探头荧光传感装置
CN109490013A (zh) * 2018-10-29 2019-03-19 河海大学 一种等间隔收集径流泥沙装置
US11692934B2 (en) * 2020-07-23 2023-07-04 Masimo Corporation Solid-state spectrometer

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3561845A (en) * 1969-06-02 1971-02-09 Beckman Instruments Inc Radiant energy analyzer including means for offsetting and scaling the ratio of two signals
DE2216118A1 (de) * 1971-08-24 1973-03-01 Fortschritt Veb K Helligkeitsmessgeraet fuer kontinuierliche messungen

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2823577A (en) * 1951-08-10 1958-02-18 Leeds & Northrup Co Multiple slit spectrograph for direct reading spectrographic analysis
US2975669A (en) * 1954-08-26 1961-03-21 Jarrell Ash Company Crossed dispersion photographic spectrometer
US3247759A (en) * 1962-03-06 1966-04-26 Cons Electrodynamics Corp Spectrometer with multiple entrance slits
GB1103320A (en) * 1965-10-08 1968-02-14 Atomic Energy Authority Uk Improvements in or relating to spectrometric apparatus
JPS4520138Y1 (de) * 1967-10-25 1970-08-13
US3508830A (en) * 1967-11-13 1970-04-28 Shell Oil Co Apparatus for light scattering measurements
JPS4624784Y1 (de) * 1968-09-28 1971-08-26
US3564263A (en) * 1968-09-30 1971-02-16 Coulter Electronics Optical particle sensor having a light collector mounted on the photosensor
US3590329A (en) * 1969-05-05 1971-06-29 Sarkes Tarzian Coil assembly and method of making the same
US3705771A (en) * 1970-01-14 1972-12-12 Bio Physics Systems Inc Photoanalysis apparatus
US3819945A (en) * 1971-07-01 1974-06-25 Environmental Data Corp Spectrometers
US3787121A (en) * 1972-12-18 1974-01-22 Baxter Laboratories Inc Multiple function spectrophotometer having an automatically stabilized chopper disc
US3849654A (en) * 1973-10-19 1974-11-19 H Malvin Fluorescence cuvette

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3561845A (en) * 1969-06-02 1971-02-09 Beckman Instruments Inc Radiant energy analyzer including means for offsetting and scaling the ratio of two signals
DE2216118A1 (de) * 1971-08-24 1973-03-01 Fortschritt Veb K Helligkeitsmessgeraet fuer kontinuierliche messungen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
G-I-T Fachz. Lab. 15. Jg., H. 5, (1971), S. 480-482 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0146781A2 (de) * 1983-11-21 1985-07-03 Millipore Corporation Photometrischer Apparat für mehrere Wellenlängen
EP0146781A3 (en) * 1983-11-21 1986-04-16 Millipore Corporation Photometric apparatus with multi-wavelength excitation
US5777733A (en) * 1995-12-04 1998-07-07 Bodenseewerk Perkin-Elmer Gmbh Spectrometer with wavelength calibration

Also Published As

Publication number Publication date
US3985441A (en) 1976-10-12
DE2415049C3 (de) 1982-07-08
JPS50123495A (de) 1975-09-27
US4088407A (en) 1978-05-09
GB1482096A (en) 1977-08-03
JPS5929803B2 (ja) 1984-07-23
DE2415049B2 (de) 1981-07-16

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