DE2413277A1 - Verfahren zum verleimen von druckempfindlichen kopierpapieren und klebstoffzusammensetzung dafuer - Google Patents

Description

19. März 1974

VERFAHREN ZUM VERLEIMEN VON DRUCKEMPFINDLICHEN KOPIERPAPIEREN UND KLEBSTOFFZUSAMMENSETZUNG DAFÜR

Priorität: 22. März 1973 / Japan / 33 303 / 1973

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verleimen von Blättern von druckempfindlichem Kopierpapier und eine Klebstoffzusammensetzung dafür. Die Erfindung richtet sich insbesondere auf ein Verfahren zum Verleimen eines Stapels von druckempfindlichen Kopierpapieren durch Verleimen einer Kante des Stapels und auf eine neue Klebstoffzusammensetzung für diesen Zweck, wobei der Stapel des Kopierpapiers eine Vielzahl von Sätzen mit einem Oberblatt und mindestens einem darunter liegenden aufnehmenden Blatt enthält, so dass bei Anwendung von Druck auf das Oberblatt eine Farbe unter Bildung einer Kopie auf dem aufnehmenden Blatt entsteht. 409839/0976

Druckempfindliche Kopierpapiere sind gut bekannt und werden in großem umfang verwendet. Sie enthalten ein Oberblatt und mindestens ein darunter liegendes aufnehmendes Blatt, auf dem eine Farbe unter Bildung einer Kopie dann entsteht, wenn Druck auf das Oberblatt durch ein Druck- oder Schreibgerät ausgeübt wird.

Die bekannten druckempfindlichen Kopierpapiere dieser Art verwenden eine Elektronen-Donator-Akzeptor-Farbbildungsreaktion zwischen einem Elektronen-abgebenden farblosen chromogenen Material (im folgenden als "Farbbildner" bezeichnet) und einem Elektronen-aufnehmenden sauer-reagierenden Material (im folgenden als "Farbakzeptor" bezeichnet). Im allgemeinen wird der Farbbildner in Form von durch Druck zerstörbaren mikroskopisch kleinen Kapseln verwendet, die alle ein Öltröpfchen einschliessen, in dem der Farbbildner gelöst ist. Wenn.auf das Kopierpapier beim Drucken oder Schreiben ein Druck ausgeübt wird, werden die Kapseln zerbrochen und der Farbbildner wird freigesetzt, wodurch er mit dem sauren Earbakzeptor des darunter liegenden aufnehmenden Papiers in Berührung kommt, wodurch eine Farbe entsteht und eine Kopie gebildet wird.

Bei den üblichen Kopierpapieren dieser Art unterscheidet man zwischen dem sogenannten "Einblatt-System" und dem "Übertragungs-Kopiersystem". Im Falle des zuerst

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genannten Systems wird ein Trägerblatt mit einer Beschichtung versehen, die den Farbakzeptor und eingekapselte Tröpfchen, die den Farbbildner enthalten (im folgenden als "Farbbildnerschicht" bezeichnet) einschliesst Wenn auf ein unbeschichtetes Oberblatt oder direkt auf das Trägeirblatt ein Druck durch Bedrucken oder Beschreiben ausgeübt wird,, werden die Kapseln zerbrochen, so dass der Farbbildner in Berührung mit dem Farbakzeptor kommt und das Trägerblatt für Kopierzwecke färbt. Die untere Oberfläche des Trägerblattes wird unbeschichtet gehalten und ein unbeschichtetes Papieroberblatt und ' einige oder mehrere Papierträgerblätter bzw. aufnehmende Papierblätter bilden in Kombination damit einen Satz Kopierpapier. Beim "Übertragungs-Kopiersystem" ist ein Oberblatt vorhanden mit einer Beschichtung auf seiner Rückseite, in der der eingekapselte Farbbildner vorhanden ist, die sogenannte Übertragungsschicht, und eine aufnehmendes Blatt, das auf seiner oberen Oberfläche eine Beschichtung besitzt, die einen Farbakzeptor, die sogenannte Akzeptorschicht, enthält. Wenn beim Drucken oder Schreiben ein Druck auf das Oberblatt ausgeübt wird, werden die Kapseln zerbrochen, wodurch der Farbbildner in Berührung mit der Äkzeptorschicht kommt und die Farbbildung unter Erzeugung einer Kopie eintritt. Die Kopierpapiere dieser Art enthalten als aufnehmende Blätter ein Mittelblatt mit einer Akzeptorschicht auf seiner oberen Oberfläche und eine Übertragungsschicht an seiner unteren Oberfläche und ferner

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ein Unterblatt mit einer Akzeptorschicht auf seiner oberen Oberfläche und einer nicht beschichteten unteren Oberfläche. Infolgedessen bestehen die druckempfindlichen Kopierpapiere dieses zuletzt genannten Typs aus einem Oberblatt und einem Unterblatt, mit oder ohne ein oder mehrere Mittelblätter, die zwischen dem Oberblatt und dem Unterblatt angeordnet sind. Die Übertragungsschicht und die Akzeptorschicht berühren sich in Gegenüberstellung.

Bei den druckempfindlichen Kopierpapieren beliebiger ι Art werden eine Vielzahl von Sätzen mit den vorhin genannten Komponenten in einem Stapel angeordnet und an einer Kante oder einem Rücken des Stapels durch einen Klebstoff verleimt, so dass sie leicht getrennt werden können. Derartige verleimte Stapel werden in Form von sogenannten "Kopierbüchern¹¹ in den Handel gebracht. In der Regel werden aus diesen in Buchform vorliegenden Kopiersätzen die einzelnen Sätze abgelöst, wenn sie zum Beschreiben mit einer Maschine oder in anderer Weise verwendet werden. Es ist deshalb wünschenswert, dass in diesen Büchern die einzelnen Komponenten eines Satzes relativ fest verbunden sind, wogegen die einzelnen Sätze voneinander leicht trennbar sein sollen.

Bisher ist jedoch noch kein Verfahren und kein Klebstoff bekannt geworden, durch welche eine solche Verleimung in einfacher Weise möglich ist. Bei den üblichen Verfahren

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wird eine grosse Zahl von Sätzen in einem Stapel angeordnet und auf der Rückkante des Stapels mit einem üblichen Klebstoff, wie Stärke, Casein, Gummiarabikum, Gelatine, Gelatinederivate, synthetische Harzleime und dergleichen, verleimt. Diese Klebstoffe ergeben eine Klebefestigkeit von Satz zu Satz, die gleich hoch ist, wie diejenige zwischen den benachbarten Komponenten-Blättern eines Satzes. Wenn man infolgedessen die Komponenten-Blätter mit der gewünschten hohen Festigkeit verbindet, erreicht man eine ähnlich hohe Festigkeit in der Verbindung zwischen den einzelnen Sätzen, wogegen, wenn die benachbarten Sätze nur mit einer solchen Festigkeit verbunden werden, dass sie leicht getrennt werden können, auch die Komponenten-Blätter der Einzelsätze so verbunden werden, dass sie leicht getrennt werden können. Es ist deshalb schwierig, mit den üblichen Verleimungsverfahren eine Verleimung zu erreichen, bei der es möglich ist, jeden Satz von dem Rest der verleimten Sätze abzutrennen, ohne dass ein Blatt von dem anderen abgetrennt wird. Dadurch wird eine umständliche Abtrennung unter Verwendung eines Messers oder eines ähnlichen Gerätes erforderlich.

Bei dem üblichen Verleimungsverfahren wird in der Regel eine wässrige Lösung von Gelatine oder ihren Derivaten als Klebstoff verwendet. Ein derartiger Klebstoff hat aber den Nachteil, dass Gelatine als natürlicher mak'ro-

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molekularer Stoff während seiner Lagerung Veränderungen unterworfen ist, wodurch sich die Qualität des Klebstoffs verschlechtert.

Es ist deshalb eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, diese Nachteile zu beseitigen und ein verbessertes Verfahren und einen besseren Klebstoff für das Verleimen von druckempfindlichen Kopierpapieren zur Verfügung zu stellen, wobei erwünscht ist, dass die Verbindungen zwischen den einzelnen Blättern eine hohe Festigkeit besitzen und die Verbindungen zwischen den einzelnen Sätzen eine niedrige Festigkeit besitzen, so dass sich aus einem verleimten Stapel die einzelnen Sätze leicht einer nach dem anderen abtrennen lassen.

Gemäss der Erfindung werden diese Aufgaben durch eine Klebstoffzusammensetzung zum Verleimen eines Stapels von druckempfindlichen Kopien durch Verleimen einer Kante des Stapels gelöst, wobei der Stapel eine Vielzahl von Sätzen mit einem Oberblatt und mindestens einem darunter liegenden aufnehmenden Blatt besitzt und wobei sich die nicht beschichtete obere Oberfläche des Oberblattes jedes Satzes in Gegenüberstellung zu der unbeschichteten unteren Oberfläche des benachbarten Satzes befindet, so dass bei Anwendung von Druck auf das Oberblatt eine Farbe unter Bildung einer Kopie auf dem aufnehmenden Blatt entsteht, und wobei die Klebstoffzusammensetzung

und das Verfahren dadurch gekennzeichnet sind, dass die

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Klebstoffzusammensetzung ein wässriges Medium, einen synthetischen hochmolekularen Stoff, gelöst in dem wässrigen Medium,und 0,3 bis 5.Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des wässrigen Mediums und des synthetischen hochmolekularen Stoffes, eines, oberflächenaktiven Mittels enthält.

Wenn der Stapel des Kopiersystems mit dem vorhin genannten Klebstoff entlang einer seiner Kanten verleimt wird, dringt der Klebstoff zwischen die Blätter des Kopierpapiers selektiv ein und gibt den Blatt-zu-Blatt - Verbindungen eine ausreichende Festigkeit und den Satz-zu-Satz Verbindungen eine geringere Festigkeit, da er kaum zwischen die einzelnen Sätze eindringt. Die Satz-zu-Satz ■ Verbindungen brauchen nur von einer derartigen Festigkeit zu sein, dass die Sätze zusammengehalten werden. Diese Festigkeit entspricht im wesentlichen derjenigen der Klebstoffschicht auf der Rückkante gemäss dieser Erfindung. Wenn das Kopierpapier verwendet werden soll, kann infolgedessen jeder Satz von dem Rest der gebundenen Sätze abgetrennt werden, ohne dass es zu einer Trennung zwischen den Komponenten-Blättern eines Satzes kommt. Es ist vorteilhaft, dass'die Kopierblätter gemäss der Erfindung in einfacher und üblicher Weise gebunden werden können, ohne dass besondere und aufwendige Arbeitsweisen erforderlich sind. Die Klebstoffzusammensetzung nach der Erfindung hat die weiteren Vorteile, dass sie nach dem Auftragen rasch trocknet, keine Veränderungen bei der Lagerung erleidet und infolgedessen stets die

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gewünschten Eigenschaften für das Binden der Kopierpapiere besitzt.

Theoretisch konnte bisher nicht vollständig geklärt werden, weshalb die besonderen Klebstoffe nach der Erfindung eine hohe Festigkeit für die Blatt-zu-Blatt Verbindungen, aber eine schwache Festigkeit für die Satz-zu-Satz - Verbindungen ergeben. Es wird aber angenommen, dass das verwendete oberflächenaktive Mittel die Benetzbarkeit der Schichten auf den Einzelblättern erhöht, wodurch der Klebstoff selektiv zwischen die beschichteten Blätter eindringt, wogegen kaum ein Eindringen zwischen die Sätze, die sich mit unbeschichteten Oberflächen gegenüberstehen, stattfindet. Tatsächlich kann beobachtet werden, dass bei Kopierpapieren, die gemäss der Erfindung verbunden wurden, eine beachtliche Menge an Klebstoff zwischen benachbarten Einzelblättern eines Satzes vorhanden ist, wogegen kein nennenswertes Eindringen des Klebstoffs zwischen den Sätzen festgestellt werden kann. Dieses ergibt sich auch aus dem Umstand, dass durch Verwendung des oberflächenaktiven Mittels der Berührungswinkels des Klebstoffs zu nicht mehr als 60° gegenüber der Beschichtungsschicht herabgesetzt wird, wobei dieser Berührungswinkel mindestens 5° kleiner ist als der Berührungswinkel des Klebstoffs mit der nicht beschichteten Papieroberfläche.

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Man erhält die Klebstoffzusammensetzung nach der Erfindung, indem man ein oberflächenaktives Mittel zu einem wässrigen synthetischen hochmolekularen Klebstoff, wie er im allgemeinen für das Binden von Büchern und dergleichen verwendet wird, gibt. Als synthetische hochmolekulare Stoffe können bei der Erfindung verschiedenartige wasserlösliche Klebstoffe, wie sie zum Binden von Buchrücken benutzt werden, verwendet werden. Beispiele solcher Klebstoffe sind: Polyacrylsäure, Äthylenacrylsäure-Copolymere, Methylacrylatacrylsäure-Copolymere, Methylmethacrylatacrylsäure-Copolymere, Methylacrylatb'utylacrylatacrylsäure-Terpolymere, Vinylacetatacrylamidacrylsäure-Terpolymere, Styrolacrylamidacrylsäure-Terpolymere und ähnliche Acrylsäurepolymere; Polymethacrylsäure, Acrylsäuremethacrylsäure-Copolymere, Vinylacetatacrylamidmethacrylsäure-Terpolymere, Vinylacetatcrotonsäuremethacrylsäure-Terpolymere, Styrolacrylsäuremethacrylsäure-Terpolymere, Acrylamidmethylmethacrylatmethacrylsäure-Terpolymere und ähnliche Methacrylsäure-polymere; Polyacrylamid, Maleinsäureacrylamid-Copolymere, Vinylacetatacrylamid-Copolymere, Vinylalkoholacrylamid-Copolymere, Acrylsäureacrylamid-Copolymere, Methacrylsäureacrylaraid-Copolymere und ähnliche Acrylamidpolymere; Polyvinylalkohol; Polyvinylpyrrolidon; Polyviriyläther; sulfoniertes Polystyrol; Isobutylenmaleinsäure-Copolymere, n-Octenmaleinsäure-Copolymere, Styrolmaleinsäure-Copolymere, Methylvinyläthermaleinsäure-Copolymere, Styrolacrylamidmaleinsäure-Terpolymere und ähnliche Maleinsäurepolymere; Vinylacetat-

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- ίο -

methylacrylatitakonsäure-Terpolymere, Acrylamiditakonsäure-Copolymere, Methylacrylatitakonsäure-Copolymere, Methylacrylatacrylsäureitakonsäure-Terpolymere, Acrylnitrilitakonsäure-Copolymere, Vinylacetatitakonsäure-Copolymere und ähnliche Itakonsäurepolymere und dergleichen. Im allgemeinen werden derartige hochmolekulare Stoffe in Form von wässrigen Lösungen mit einer Konzentration von 3 bis. 15 Gew% verwendet.

Gemäss der Erfindung können verschiedenartige oberflächenaktive Mittel benutzt werden, die anionisch, nicht-ionisch oder kationisch sein können. Beispiele von solchen Mitteln sind Octadecyltrimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Hexadecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid, Dodecyltrimethylammoniumchlorid und ähnliche kationische oberflächenaktive Mittel; Natriumdodecylbenzolsulfonat, sulfatiertes Rizinusöl, Dodecy!natriumsulfat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat, Ölsäureamidsulfonat und ähnliche anionische oberflächenaktive Mittel; ferner PoIyoxyäthylenlaurat, Polyoxyäthylenoleat, Polyoxyäthylencetyläther, Polyoxyäthylenstearyläther, Polyoxyäthylenphenylphenyläther, Polyoxyäthylenoctylphenyläther, PoIyoxyäthylennonylphenyläther und ähnliche nicht-ionische oberflächenaktive Mittel.

Bei der Erfindung wird die Auswahl des oberflächenaktiven Mittels in Abhängigkeit von dem speziell verwendeten synthetischen hochmolekularen Stoff so getroffen, dass keine

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- li -

Ausfällung des hochmolekularen Stoffes eintritt und keine Abschwächung der Klebkraft dieses Stoffes ein- . tritt. Besonders geeignete oberflächenaktive Mittel sind Natriumdodecylbenzolsulfonat, Polyoxyäthylencetyläther, Polyoxyäthylenstearyläther, Polyoxyäthylenoctylphenyläther, Polyoxyäthylennonylphenyläther und Polyoxyäthylenlaurat.

Die oberflächenaktiven Mittel werden allein oder in Mischung in einer Menge von 0,3 bis 5 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Wasser und des wasserlöslichen hochmolekularen Stoffes, der als Klebstoff dient, verwendet, wobei dadurch ein selektives Eindringen des Klebstoffs zwischen die Einzelblätter jedes Satzes des Kopierpapiers eintritt, wie dies bereits erläutert wurde. Ein derartig selektives Eindringen wird wirksam nicht oder überhaupt nicht erzielt, wenn das oberflächenaktive Mittel in einer kleineren Menge als 0,3 Gew% oder in einer grösseren Menge als 5 Gew% benutzt wird. Die am meisten bevorzugte Menge des oberflächenaktiven Mittels liegt im Bereich von 0,5 bis 3 GewX, bezogen auf das Gesamtgewicht von Wasser und des wasserlöslichen hochmolekularen Stoffes. Durch die Verwendung des oberflächenaktiven Stoffes wird der Kontaktwinkel des Klebstoffs auf einen Wert von nicht grosser als 60° gegenüber der Beschichtungsschicht auf dem Einzelblatt reduziert, wobei dieser Wert mindestens 5° kleiner ist als der Kontaktwinkel des Klebstoffs gegenüber der nicht-beschichteten Oberfläche des Papiers. Im allgemeinen ist es vorteilhaft. Klebstoffe zu benutzen,

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die einen Kontaktwinkel von 20 bis 60° mit der beschichteten Oberfläche bilden, wobei dieser Kontaktwinkel 10 bis 30° kleiner ist als der Kontaktwinkel mit der unbeschichteten Papieroberfläche.

Die Klebstoffzusatnmensetzung nach der Erfindung kann ferner einen Weichmacher, wie Äthylenglykol, Sorbit und dergleichen, ein Mittel zur Einstellung des pH-Wertes, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Ammoniak, ein Mittel zum Einstellen der Viskosität, wie Natriumchlorid oder Natriumphosphat, ein Mittel zur Förderung des Eindringens, wie Äthylenglykol, Monomethyläther oder Äthylenglykol - Monobutyläther, und ein Mittel zum Unempfindlichmachen, wie Triäthanolamin,oder das Additionsprodukt aus Polyäthylenglykol und einem Alkylamin, enthalten. Bevorzugt hat der Klebstoff eine Viskosität im Bereich von 5 bis 100 cp.

Das druckempfindliche Kopierpapier, das bei der Erfindung verwendet wird, besitzt ein Oberblatt und mindestens ein darunter liegendes aufnehmendes Blatt, auf dem eine Farbe zur Herstellung einer Kopie erzeugt wird, wenn auf das Oberblatt Druck aufgetragen wird. Solche druckempfindlichen Kopierpapiere sind bekannt und werden in grossem Umfang verwendet. In der US-PS 2 730 457 ist zum Beispiel das Einblatt-System offenbart und in der US-PS 2 730 456 ist zum Beispiel das Übertragungskopier-System beschrieben. Bei dieser Erfindung enthält das Einblatt-

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System ein nicht-beschichtetes Oberblatt und ein oder mehrere (in der Regel 2 bis 5) aufnehmende Blätter, die unter dem Oberblatt in Schichten liegen und jedes eine nicht-beschichtete untere Oberfläche und eine beschichtete obere Oberfläche haben* Die Schicht der oberen Oberfläche enthält einen Farbakzeptor und druckempfindliche mikroskopisch kleine Kapseln, in denen Öltröpfchen eingeschlossen sind, die den gelösten Farbbildner enthalten. Die farbbildende Schicht kann den eingekapselten Farbbildner in Mischung mit dem Farbakzeptor enthalten, sie kann aber auch aus einer Schicht bestehen, die den Farbakzeptor enthält, und einer darüber angeordneten Schicht, die den Farbbildner enthält. Kopierpapiere des Übertragungs· Systems besitzen ein Oberblatt mit einer unbeschichteten oberen Oberfläche und- einer unteren Oberfläche mit einer Übertragungsschicht, die den eingekapselten Farbbildner enthält, und mindestens ein darunter liegendes aufnehmendes Blatt, das an seiner oberen Oberfläche eine Beschichtung besitzt, die einen Farbakzeptor enthält. Wenn das Kopierpapier, nur ein aufnehmendes Blatt besitzt, wird seine Unterseite unbeschichtet gelassen, wogegen beim Vorhandensein einer Vielzahl (in der Regel 2 bis 5) aufnehmender Blätter nur das untere aufnehmende Blatt eine nicht-beschichtete untere Oberfläche besitzt. Wenigstens ein aufnehmendes Blatt, das als Mittelblatt zwischen dem Oberblatt und dem Unterblatt angeordnet ist, hat eine Akzeptorbeschichtung auf seiner oberen Oberfläche und eine Übertragungsbeschichtung auf seiner⁴ unteren Oberfläche. . . _{A A A} .

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Als Farbbildner können verschiedene Elektronen-abgebende farblose chromogene Materialien verwendet werden, wie zum Beispiel Kristallviolettlacton, N-Benzoylleukomethylenblau, S-Diäthylenamino-e-methylfluoran, 3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran, Z-Phenylamino-S-methyl-ö- j_N-äthyl-N-(p-tolyl)j arainofluoran, Rhodaminanilinlactam und dergleichen.

Als Farbakzeptoren körinen Elektronen-aufnehmende sauer reagierende Materialien verwendet werden, die bei Berührung mit dem Farbbildner eine Elektron-Donator-Akzeptorreaktion unter Farbbildung eingehen. Beispiele solcher Akzeptoren sind

1) Kaolin, Bentonit, saurer Ton, Zeolit, aktivierter Ton, Attapulgit und ähnliche saure Tone;

2) p-Phenylphenol-Formaldehydharz,- p-tert-Butylphenolacetylenharz und ähnliche phenolische Harze und

3) 3,5-Di-( cL -methylbenzyl)salicylsäure, Zink-3-phenyl-5-( 0L₁ oL '-dimethylbenzyl)salicylat und ähnliche aromatische Carbonsäuren und ihre Metallsalze.

Diese Akzeptoren können einzeln oder in Mischung von zwei oder mehreren dieser Akzeptoren verwendet werden.

Der Farbbildner kann durch verschiedene bekannte Arbeitsweisen eingekapselt werden, zum Beispiel durch das in der US-PS 2 800 457 beschriebene Verfahren. Man kann zum Beispiel den Farbbildner in einem geeigneten organischen Lösungsmittel lösen und in druckempfindliche Mikrokapseln durch übliche Verfahren unter Verwendung eines hydrophilen kolloiden Materials, wie Gelatine, einkapseln.

Die farbbildende Beschichtung des druckempfindlichen Kopierpapiers nach dem Einblatt-System wird hergestellt, indem man die obere Oberfläche eines aufnehmenden Blattes mit einer Zusammensetzung beschichtet, die einen ,Farbakzeptor und Mikrokapseln mit dem Farbbildner, (und gegebenenfalls ein Bindemittel) enthält und die erhaltene Beschichtung trocknet. Alternativ wird ein aufnehmendes Blatt hintereinander mit einer Zusammensetzung, die einen Akzeptor enthält, und einer Zusammensetzung, die Mikrokapseln mit 4em Farbbildner enthält, beschichtet, wobei übereinander zwei Beschichtungen entstehen. Die Übertragungsbeschichtung von druckempfindlichem Kopierpapier gemäss dem Übertragungssystem wird erzeugt, indem man die untere Oberfläche eines Oberblattes mit der die Mikrokapseln enthaltenden Zusammensetzung, die gegebenenfalls ein Bindemittel enthalten kann, beschichtet. Die Akzeptorbeschichtung wird erzeugt, indem man die obere Oberfläche eines aufnehmenden Blattes mit der Zusammensetzung, die den Farbakzeptor und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, beschichtet. Wenn ein Mittelblatt verwendet wird, wird die Übertragungsbeschichtung in ähnlicher Weise auf die untere Oberfläche des aufnehmenden Blattes, das als Mittelblatt dient, aufgebracht.

Das Verleimverfahren nach der Erfindtang kann in üblicher Weise erfolgen, indem man eine Vielzahl von Sätzen von

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Kopierpapieren aufstapelt, so dass sich die unbeschichtete obere Oberfläche von jedem Oberblatt in Gegenüberstellung zu der unbeschichteten unteren Oberfläche des benachbarten aufnehmenden Blattes befindet. Die Rückkante dieses Stapels wird mit dem Klebstoff nach der Erfindung verleimt und der Klebstoff wird dann getrocknet ohne Anwendung besonderer Verfahrensschritte. Der Klebstoff kann in üblicher Weise, zum Beispiel mit einem Pinsel, aufgetragen werden.

Bei der weiteren Erläuterung der Erfindung wird auf die beigefügten Zeichnungen bezug genommen, die folgendes zeigen:

Figur 1

ist eine schematische vergrösserte Schnittansicht, die druckempfindliche Kopierblätter für das Übertragungskopier^-System zeigt, die nach der Erfindung verleimt sind.

Figur 2

ist eine schematische vergrösserte Schnittansicht, die druckempfindliche Kopierblätter nach dem Einblatt-System zeigt, die nach der Erfindung verleimt sind.

In Figur 1 ist ein Deckblatt 1 zu erkennen, das eine Übertragungsbeschichtung 2 auf seiner unteren Oberfläche besitzt. Ein Unterblatt 5 hat eine Akzeptorschicht 4 auf seiner oberen Oberfläche. Das Oberblatt 1, das Mittelblatt 3 und das Unterblatt 5 sind in Schichten übereinander angeordnet, wobei sich die Übertragungsbeschichtung 2 und die Akzeptorbeschichtung 4 in Gegenüberstellung

befinden und die Blätter 1, 3 und 5 einen Kopiersatz 6 bilden. Eine Vielzahl von gleichen Sätzen ist in solcher Weise aufgestapelt worden, dass die unbeschichtete obere Oberfläche von jedem Oberblatt in Gegenüberstellung mit der unbeschichteten unteren Oberfläche des benachbarten Unterblattes ist. Die so aufgestapelten Kopiersätze sind durch einen Klebstoff 8 verleimt, der auf der rückwärtigen Kante 7 des Stapels aufgetragen worden ist. Gemäss der Erfindung enthält der Klebstoff 8 ein oberflächenaktives Mittel, wodurch er wirksam in die Zwischenräume 9 zwischen den Übertragungsbeschichtungen 2 und den Akzeptorbeschichtungen 4 eindringt und dadurch das Oberblatt, Mittelblatt und das Unterblatt, das heisst, die Einzelblätter jedes Satzes 6, mit ausreichender Festigkeit verklebt. Der Klebstoff dringt aber nicht wesentlich in die Zwischenräume 10 zwischen den benachbarten Sätzen 6, nämlich zwischen die unbeschichteten Oberflächen der Unterblätter und der Oberblätter, ein. Dadurch werden die Sätze untereinander im wesentlichen nur durch die Festigkeit der Klebstoffschicht 8 zusammengehalten, wodurch sich ein Satz von dem anderen leicht abtrennen lässt. Üblicherweise wird der Klebstoff mit dem Pinsel beziehungsweise mit der Bürste aufgetragen, doch können alternativ auch andere Arbeitsweisen zu seinem Auftragen verwendet werden. Bei dem in Figur 1 gezeigten Stapel an Kopierpapieren enthält der Einzelsatz nur ein Mittelblatt 3, doch kann dieses Mittelblatt auch weggelassen werden oder die Anzahl der Mittelblätter kann auch erhöht werden.

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Figur 2 zeigt eine Vielzahl von Sätzen von druckempfindlichen Kopierblättern nach dem.Einblatt-Typ, die gemäss der Erfindung verleimt worden sind. Mit 11 wird ein Deckblatt bezeichnet, das eine unbeschichtete- obere und unbeschichtete untere Oberfläche hat. Farbbildende Beschichtungen 12, die einen eingekapselten Farbbildner und einen Farbakzeptor enthalten, befinden sich auf den oberen Oberflächen eines Mittelblattes 13 und eines Unterblattes 15. Das Oberblatt 11, Mittelblatt 13 und Unterblatt 15 bilden einen Kopiersatz 16. Eine Vielzahl von gleichen Sätzen 16 ist in Schichten so angeordnet, dass die unbeschichtete obere Oberfläche jedes Oberblattes sich in Gegenüberstellung mit der unbeschichteten unteren Oberfläche des benachbarten Unterblattes befindet. Die so aufgestapelten Sätze sind durch einen Klebstoff 18 gemäss der Erfindung entlang der rückwärtigen Kante 17 des Stapels verleimt. Wie bereits im Zusammenhang mit Figur 1 ausgeführt wurde, dringt der Klebstoff selektiv in die Zwischenräume 19, die von beschichteten Oberflächen abgegrenzt sind, ein, dringt aber nicht in die Zwischenräume 20, die zwischen unbeschichteten Oberflächen liegen, ein. Der Klebstoff gibt deshalb Verbindungen von hoher Festigkeit zwischen den Einzelblättern eines Satzes, nämlich zwischen dem Deckblatt 11, dem Mittelblatt 13 und dem Unterblatt 15, wogegen nur eine schwache Verbindung von Satz zu Satz entsteht, so dass die einzelnen Sätze leicht abgetrennt werden können.

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Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen noch näher erläutert. Alle Angaben .über Teile und Prozentsätze sind Gewichtsteile, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.

Beispiele 1-2

Als Farbbildner wurden 5 Teile 2-Phenylamino-3-methyl-6-/N-äthyl-N-(p-tolyl)/aminofluoran in 100 Teilen Isopropyldiphenyl bei 100⁰C gelöst.

Getrennt davon wurden 25 Teile Schweinehaut-Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von 8 und 25 Teile Gummiarabikum in 300 Teilen Wasser von 50⁰C gelöst. Die öllösung des Farbbildners wurde zu der Gelatine-Gummiarabikum-Lösung unter Rühren gegeben, wobei* eine Emulsion entstand. Nachdem 1000 Teile warmes Wasser zu der Emulsion zugegeben worden waren, würde das pH der Emulsion durch Zugabe von Essigsäure auf 4 bis 4,3 eingestellt. Dadurch schied sich die Gelatine auf den Öltröpfchen unter Bildung von Kapseln im Solzustand ab. Nach der Gelierung der Kapseln durch Kühlen auf etwa 10⁰C wurden 10 Teile einer 25%igen wässrigen Lösung von Glutaraldehyd zugegeben, um die gelierten kapseln zu härten. Die erhaltene Überzugsmasse- mit den Kapseln wurde in einer Menge von 5 g / m^ auf trockner Basis auf eine Oberfläche eines Papierblattes mit einem Gewicht von 45 g / m^ aufgetragen, um ein Oberblatt zu erhalten, dessen untere Oberfläche mit einer Übertragungsbeschichtung überzogen war.

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-.20 -

Es wurde eine Überzugsmasse· hergestellt, die 200 Teile Wasser, 20 Teile Zink-3-phenyl-5-( ^,^'-dimethylbenzyl)-salicylat, 80 Teile Kaolin und 30 Teile eines Styrolbutadien-Copolymerenlatex (Feststoffgehalt: 50%) enthielt. Diese Masse wurde in einer Menge von 5 g / m^ auf trockner Basis auf eine Oberfläche eines Papierblattes mit .einem Gewicht von 45 g / m² aufgetragen, um ein aufnehmendes Unterblatt mit einer durch eine Akzeptorschicht überzogenen Oberfläche zu erhalten.

Das Oberblatt wurde dann auf das Unterblatt so aufgelegt, dass die Übertragungsbeschichtung mit der Akzeptorbeschichtung in Berührung kam, wodurch ein druckempfindlicher Kopiersatz entstand. Sätze von ähnlichen Blättern wurden aufgestapelt und dann an einer Kante des Stapels mit einem Klebstoff, der in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Zusammensetzung verleimt und dann getrocknet.

Die Überprüfung der Verleimung ergab die in Tabelle I zusammengestellten Ergebnisse. Es zeigte sich, dass die verleimten Einzelblätter eines Satzes eine ausreichende Verleimungsfestigkeit hatten und dass die einzelnen Sätze in gewünschter Weise abgetrennt werden konnten.

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Tabelle I

Zusammensetzung des Klebstoffs Trennung Adhäsion

von von Satz-zu-Satz Blatt-zu-Blatt

Beispiel 1

Isobutylenmaleinsäure-Copolymeres (¹¹ISOBANE 04", Kurare Co., Ltd., Japan) 5 g

Polyoxyäthylencetyläther A A

(nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel) 2 g Wasser 95 g

Beispiel 2

Äthylenacrylsäure-Copolymeres ("ZAIKUSEN", Seitetsu Chemical Co., Ltd., Japan) . 10 g

Dioctylnatriumsulfosuccinat A B

(anionisches oberflächenaktives Mittel) 1 g Wasser 90 g Vergleichsversuch 1 Isobutylenmaleinsäure-CopoIy-

meres wie bei Beispiel 1 5 g D D

Wasser 95 g

Vergleichsversuch 2 Äthylenacrylsäure-Copolymeres wie bei Beispiel 2 10 g D · D Wasser 90 g

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Bemerkung:

A : ausgezeichnetes Ergebnis mit voller Verwendbarkeit für die Praxis;

"B: gutes Ergebnis mit voller Verwendbarkeit für die Praxis;

C: (kommt erst in Tabelle 2 vor) schlechtes Ergebnis, nicht ausreichend für die Verwendung in der Praxis;

D: sehr schlechtes Ergebnis, bedeutungslos für die Praxis.

Beispiele 3-6

Es wurden 500 Sätze aus handelsüblichen druckempfindlichen Kopierblättern hergestellt, aufgestapelt und auf eine vorher bestimmte Grosse zugeschnitten. Jeder Satz enthielt ein Oberblatt mit einer Übertragungsbeschichtung auf seiner unteren Oberfläche, wobei diese Beschichtung Mikrokapseln mit einem in einem ölartigen Lösungsmittel gelösten chromogenen Material enthielt. Ein Mittelblatt besass auf seiner oberen Oberfläche eine Akzeptorschicht, die aktivierten Ton enthielt, und auf seiner Unterseite eine Übertragungsschicht, die derjenigen des Oberblattes

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ähnlich war. Ein ünterblatt war auf seiner oberen Oberfläche mit einer Akzeptorschicht versehen, die derjenigen des Mittelblattes glich. Diese Einzelblätter waren in der gleichen Weise angeordnet, wie es in Figur 1 dargestel ist. .

Es wurden die verschiedenen Klebstoffe der Beispiele 3 bis 6 und der Vergleichsversuche 3 bis 6 auf die rückwärtige Kante jedes Stapels aufgetragen und dann ge-, trocknet. Dann wurde die Blatt-zu-Blatt - Adhäsion und die Satz-zu-Satz - Trennung der verleimten Stapel untersucht. Die Klebstoffzusammensetzungen und die Prüfergebnisse sind nachstehend angegeben.

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Tabelle II

Zusammensetzung des Klebstoffs Trennung Adhäsion

von von

Satz-zu-Satz Blatt-zu-Blatt

Beispiel 3

Styrolmaleinsäure-Copolymeres (¹¹SCRIPSET ?¥500", Nagase & Co.,

Ltd., Japan) 6g

Natriumdodecylbenzolsulfonat B B

(anionisches oberflächenaktives Mittel) 2 g Wasser 94 g Beispiel 4
Polyvinylalkohol
("KURARE PVA-205", Kurare Co., Ltd., Japan) 10 g

Octadecyltrimethylararaonium- A A

chlorid (kationisches oberflächenaktives Mittel) 1 g Wasser 90 g

Beispiel 5

Acrylsäureacrylester-Copolymeres ("ACRYLON F-164", Arakawa Forest Chemical Industries, Ltd.,
Japan) 7 g

Polyoxyäthylenlaurat (nicht- a A

ionisches oberflächenaktives Mittel) 2g

Wasser 93 g

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Tabelle II (Fortsetzung)

- t

Zusammensetzung des Klebstoffs Trennung Adhäsion

von von Satz-zu-Satz Blatt-zu-Blatt

Beispiel 6 - -

Maleinsäure- Ot-olefin-Copolymeres ("POLYFAC OM", Nippon Oils & Fats Co., .Ltd., Japan) 8 g

Po lyoxyäthylenoctylphenyl-. A B

äther (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel) 2 g Wasser 92 g

Vergleichsversuch 3 ... ' · '

Copolymeres.von Beispiel 3

■6g Wasser 94 g

Vergleichsversuch 4 Polyvinylalkohol von Beispiel 4 10 g D D Wasser .90 g Vergleichsversuch 5 Copolymeres von Beispiel 5

7 g D D

Wasser 93 g

Vergleichsversuch 6 Copolymeres von Beispiel 6

,8 g C D

^{Wasser 92g} 409839/0976

Beispiel 7

- t

Es wurden 3 Teile KristaÜviolettlacton und 11. Teile N-Benzylleucomethylenblau in 100 Teilen Isopropyldiphenyl bei 100⁰C gelöst. Die erhaltene Lösung des Farbbildners wurde zu einer Mischung einer lOXigen Lösung von Gelatine (500 Teile) mit einer 10%igen Lösung von Gummiarabikum (500 Teile) unter Bildung einer Emulsion gegeben. Während der Emulgierung wurde die Temperatur bei 60⁰C gehalten. Die erhaltene Emulsion wurde mit 100 Teilen warmen Wasser (40°C) verdünnt. Das pH der Emulsion wurde durch Zugabe einer 10%igen Essigsäurelösung unter Rühren auf 4 bis 4,3 eingestellt, wobei die Emulsion bei 50⁰C gehalten wurde. Dann wurde die Emulsion auf 15°C oder niedriger gekühlt. Das pH der Emulsion wurde auf 10 bis 10,5 sukzessiv eingestellt, indem 500 Teile einer 20%igen Dispersion von Titanoxid (Teilchengrösse 0,2 bis 0,4yu), 100 Teile einer l0%igen Lösung von Formalin und einer l0%igen Lösung von Natriumhydroxid zugegeben wurden, wobei die·Temperatur bei 159C gehalten wurde. Die erhaltene Dispersion wird im folgenden als "Lösung A^lf bezeichnet.

Getrennt wurden 40 Teile einer lOXigen Lösung von Natriumhydroxid, 200 Teile aktivierter Ton und 200

Teile einer 10%igen Lösung von Polyvinylalkohol zu 400 Teilen Wasser zugegeben, um eine Dispersion herzu-

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stellen, die dann mit der Lösung A zu einer gleichförmigen Überzugsmasse gemischt wurde.

Die Überzugsmasse wurde in einer Menge von 7 g / m^ auf trockner Basis auf eine Oberfläche eines Papierblattes mit einem Gewicht von 45 g / m^ aufgetragen, um ein druckempfindliches Kopierpapier nach dem Einblatt-System herzustellen.

Es wurden dann 4 Blätter des so hergestellten druckempfindlichen Kopierpapiers nach dem Einblatt-System mit der beschichteten Oberfläche oben übereinander gelegt und ein Papierblatt mit einem Gewicht von 40 g / m wurde so angeordnet, dass ein derartiger Satz entstand, wie dies in Figur 2 dargestellt ist.

500 Blattsätze, die in dieser Weise hergestellt worden waren, wurden aufgestapelt und an einer Kante des Stapels mit einem in Tabelle III charakterisierten Klebstoff verleimt und dann getrocknet. Die Ergebnisse dieses Beispiels und des Vergleichsversuches sind aus Tabelle III zu ersehen.

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Tabelle III

Zusammensetzung des Klebstoffs Trennung Adhäsion

von von Satz-zu-Satz Blatt-zu-Blatt

Beispiel 7

Polyacrylamid 5 g

Natriumdioctylsulfosuccinat A A

(anionisches oberflächenaktives Mittel) 1 g Wasser 95 g Vergleichsversuch 7

Polyacrylamid 5g D D

Wasser 95 g

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Claims (10)

Patentansprüche:

1. Klebstoffzusammensetzung zum Verleimen eines Stapels von druckempfindlichen Kopierpapieren durch Verleimen einer Kante des Stapels, wobei der Stapel eine Vielzahl von Sätzen mit einem Oberblatt und mindestens einem darunter liegenden aufnehmenden Blatt enthält und wobei sich die nicht-beschichtete obere Oberfläche des Oberblattes jedes Satzes in Gegenüberstellung zu der nicht-beschichteten unteren Oberfläche des benachbarten Satzes befindet, so dass bei Anwendung von Druck auf das Oberblatt eine Farbe unter Bildung einer Kopie auf dem aufnehmenden Blatt entsteht, dadurch gekennzeichnet , dass sie ein wässriges Medium, einen synthetischen hochmolekularen Stoff,

- gelöst in dem wässrigen Medium, und 0,3 bis 5 Gew% . eines oberflächenaktiven Mittels, bezogen auf das Gesamtgewicht des wässrigen Mediums und des synthetischen hochmolekularen Stoffes, enthält.

2. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das oberflächenaktive Mittel Octadecyltrimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Hexadecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid, Dodecyltrimethylammoniumchlorid, Natriumdo-

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decylbenzolsulfonat, sulfatiertes Rizinusöl, Dodecylnatriumsulfat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat, Ölsäureamidsulfonat, Polyoxyäthylenlaurat, Polyoxyäthylenoleat, Polyoxyäthylencetyläther, Polyoxyäthylenstearyläther, Polyoxyäthylenphenylphenyläther, Polyoxyäthylenoctylphenyläther oder Polyoxyäthylennoiiylphenyläther ist.

3. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das oberflächenaktive Mittel Natriumdodecylbenzolsulfonat, Polyoxyäthylencetyläther, Polyoxyäthylenstearyläther, PoIyoxyäthy1enoctylphenylather, PolyoxyäthyIennonylphenyläther oder Polyoxyäthylenlaurat ist.

4. Klebstoffzusammensetzuhg nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des wässrigen Mediums und des synthetischen hochmolekularen Stoffes, vorhanden ist.

5. Verfahren zum Verleimen eines Stapels von druckempfindlichen Kopierpapieren durch Verleimen einer Kante des Stapels, wobei der Stapel.eine Vielzahl von Sätzen mit einem Oberblatt und mindestens einem darunter liegenden aufnehmenden Blatt enthält und wobei sich die nicht-beschichtete obere Oberfläche des Oberblattes jedes Satzes in Gegenüberstellung zu der nicht-be-

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schichteten unteren. Oberfläche des benachbarten Satzes befindet, so dass bei Anwendung von Druck auf das Oberblatt eine Farbe unter Bildung einer Kopie auf dem aufnehmenden Blatt entsteht, dadurch gekennzeichnet , dass man eine Klebstoff Zusammensetzung verwendet, die ein wässriges Medium, einen synthetischen hochmolekularen Stoff, gelöst in dem wässrigen Medium, und 0,3 bis 5 Gew% eines oberflächenaktiven Mittels, bezogen auf das Gesamtgewicht des wässrigen Mediums und des synthetischen hochmolekularen Stoffes, enthält.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das oberflächenaktive Mittel Octadecyltrimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Hexadecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid, Dodecyltrimethylatnmoniumchlorid, Natriumdodecylbenzolsulfonat, sulfatiertes Rizinusöl, Dodecy!natriumsulfat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat, Ölsäureamidsulfonat, Polyoxyäthylenlaurat, Polyoxyäthylenoleat, Polyoxyäthylencetylather, PoIyoxyäthylenstearyläther, Polyoxyäthylenphenylphenyläther, Polyoxyäthylenqctylphenylather oder Polyoxyäthylennonylphenylather ist.

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7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , dass das oberflächenaktive Mittel Natriumdodecylbenzolsulfonat, Polyoxyäthylencetyläther, Polyoxyäthylenstearyläther, PoIyoxyäthylenoctylphenyläther, Polyoxyäthylennonylphenyläther oder Polyoxyäthylenlaurat ist.

8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , dass das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des wässrigen Mediums und des synthetischen hochmolekularen Stoffes, vorhanden ist. ·

9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , dass der Satz des druckempfindlichen Kopierpapiers mindestens ein nichtbeschichtetes Oberblatt und mindestens ein darunter liegendes aufnehmendes Blatt mit einer oberen Oberfläche mit einer den farbbildenden Beschichtung und mit einer nicht-beschichteten unteren Oberfläche enthält.

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10. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , das.s der Satz des druckempfindlichen Kopierpapiers ein Oberblatt mit einer nicht-beschichteten oberen Oberfläche und mit·einer unteren Oberfläche mit einer. Übertragungsbeschichtung und mindestens ein darunter liegendes aufnehmendes Blatt enthält, wobei das aufnehmende Blatt aus keinem oder mindestens einem Mittelblatt mit einer oberen Oberfläche mit einer Akzeptorbeschichtung und einer unteren Oberfläche mit einer Übertragungsbeschichtung besteht, und ein ünterblatt mit einer oberen Oberfläche mit einer Akzeptorbeschichtung und einer nicht-beschichteten unteren Oberfläche enthält.

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