DE2412171A1 - Tetrahydroanthrachinon-oxime - Google Patents
Tetrahydroanthrachinon-oximeInfo
- Publication number
- DE2412171A1 DE2412171A1 DE2412171A DE2412171A DE2412171A1 DE 2412171 A1 DE2412171 A1 DE 2412171A1 DE 2412171 A DE2412171 A DE 2412171A DE 2412171 A DE2412171 A DE 2412171A DE 2412171 A1 DE2412171 A1 DE 2412171A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxime
- hydrogen
- nitro
- formula
- tetrahydroanthraquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 title description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 butadiene compound Chemical class 0.000 claims description 15
- LSQROGKMLDYUTG-UHFFFAOYSA-N C1CCCC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=NO)=O Chemical compound C1CCCC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=NO)=O LSQROGKMLDYUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- SCXINLTVNVQOLM-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=NO)C=CC(=O)C2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C(=NO)C=CC(=O)C2=C1 SCXINLTVNVQOLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 claims description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical group [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- YCANAXVBJKNANM-UHFFFAOYSA-N 1-nitroanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+](=O)[O-] YCANAXVBJKNANM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- DJYUBITZUIZUJH-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-4-nitrosonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(N=O)C2=C1[N+]([O-])=O DJYUBITZUIZUJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDGXAAHVMGOOO-UHFFFAOYSA-N 8-nitro-4-nitrosonaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC([N+]([O-])=O)=C2C(O)=CC=C(N=O)C2=C1 KXDGXAAHVMGOOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCPYTNCQOSFKGG-ONEGZZNKSA-N (1e)-1-chlorobuta-1,3-diene Chemical compound Cl\C=C\C=C PCPYTNCQOSFKGG-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- KOCUMXQOUWPSLK-SNAWJCMRSA-N (1e)-1-methoxybuta-1,3-diene Chemical compound CO\C=C\C=C KOCUMXQOUWPSLK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJKGJBPXVHTNJL-UHFFFAOYSA-N 1-nitronaphthalene Chemical class C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 RJKGJBPXVHTNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGKSUOGJYYSOI-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybuta-1,3-diene Chemical compound COC(=C)C=C LYGKSUOGJYYSOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- LNDKRVOOYMEYTC-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-1-ol Chemical compound OC=CC=C LNDKRVOOYMEYTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNIQZQGVXVYHSP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylbuta-1,3-dien-1-amine Chemical compound CN(C)C=CC=C VNIQZQGVXVYHSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRONZTPUWOOUFQ-UHFFFAOYSA-M sodium;methanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].OC GRONZTPUWOOUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
CIBA-GEIGY
Case 1-8692-
DEUTSCHLAND
T etrahydroanthrachinon-oxime.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Tetrahydroanthrachinon-oxime,
Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und deren Verwendung als Zwischenprodukte
für Farbstoffe und Pigmente sowie zur Herstellung von entsprechenden Anthrachinonverbindungen.
A098A0/1020
Die neuen Tetrahydroanthrachinon-oxime entsprechen der Formel
R1 NOH
ι I
worin R-, und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor
oder Nitro und Ro und R, unabhängig voneinander Wasserstoff,
Chlor oder Methyl bedeuten.
Tetrahydroanthrachinonoxime von besonderem technischen Interesse entsprechen der Formel
worin eines der Symbole R5 und Rg Nitro und das andere Wasserstoff
bedeutet und R7 und Rg Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Die Erfindung betrifft weiter das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet
ist, dass man Butadien oder eine durch Chlor, Methyl, Hydroxyl, nieder Alkoxy oder
nieder Dialkylamin substituierte Butadienverbindung in einem aprotischen, polaren Lösungsmittel an ein Naphthochinon-
409840/1020
oxim der Formel
NOH
(3)
(3)
worin R^ und R2 die angegebene Bedeutung haben, anlagert.
Die Naphthochinon-oxime der Formel (3) werden z.B. durch
Behandlung von gegebenenfalls substituierten Nitronaphthalinen mit rauchender Schwefelsäure oder mit wässeriger Methanol-Natriumhydroxydlösung
nach den in der deutschen Patentschrift 90 414 oder im Chemical Abstracts, Vol. 53,
21836 f beschriebenen Methoden, hergestellt.
Als Beispiele für erfindungsgemäss verwendbare Naphthochinon-oxime seien hier genannt:
1,4-Naphthochinon-l-oxim, 5-Nitro- oder 8-Nitro-l,4-
naphthochinon-1-oxim, S-Chlor-S-nitro-l^-naphthochinon-1-oxim,
SjS-rDichlor-l^-naphthochinon-l-oxim.
Besonders gut geeignet sind 5-Nitro- und 8-Nitro-1,4-naphthochinon-l-oxim,
die auch als Isomerengemisch verwendet werden können.
409 8 40/1020
Als Dienverbindungen kommen vorzugsweise 1,3-Butadien
oder durch Chlor oder Methyl sowie in 1-Stellung durch Hydroxyl, nieder Alkoxy oder
nieder Dialkylamino substituierte 1,3-Butadiene, wobei die
Alkyl- und Alkoxygruppen bzw. -teile vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, in Betracht.
Beispiele derartiger substituierter 1,3-Butadienverbindüngen
sind:
Isopren, 2,3-Dimethylbutadien, 1-Methoxy- oder 2-Methoxybutadien,
1-Chlor- oder 2-Chlorbutadien (Chloropren),
1-Hydroxybutadien (Crotonaldehyd), 1-Dimethylamino-butadien.
Die erfindungsgemässe Umsetzung erfolgt demnach in einem aprotischen polaren organischen Lösungsmittel, wobei
man die Reaktionspartner in äquivalenten Mengen oder die Dienverbindung in einem Ueberschuss einsetzt.
Bei den aprotischen polaren Lösungsmitteln handelt es sich um Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen
keinen Wasserstoff als Proton abspalten können. Als aprotische polare organische Lösungsmittel eignen sich z.B. Amide
niederer Fettsäuren wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxyd, Tetramethylharnstoff, Tetramethylensulf
on, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Nitrobenzol und N-Methylpyrrolidon sowie deren Gemische. Bevorzugte Lösungs-
409840/1020
mittel sind Dimethylsulfoxyd und Dimethylformamid.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb weiter
Grenzen schwanken und hängt vor allem von den verwendeten Reaktionspartnern ab. Sie liegt im allgemeinen zwischen
bis 150° C und bei einem Atmosphärendruck bis zu 50 atli.
Bevorzugt soll die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 80 und 130° C durchgeführt werden. Die Reaktionszeit beträgt
je nach Ausgangsmaterial und Reaktionstemperatur wenige Minuten
bis einige Stunden.
Verwendet man beim erfindungsgemässen Verfahren in
1-Stellung mit Hydroxy, Alkoxy oder Dialkylamin
substituierte Butadienverbindxmgen, so werden wegen
der leichten Abspaltbarkeit der genannten 1-Substituenten
bei der Reaktion gerade die Verbindungen der Formel (1) erhalten.
• Zur Herstellung der Verbindungen der Formel" (2) setzt man mit Vorteil Butadien oder ein mit Methyl oder
Dialkyl(1-3G)amino substituiertes Butadien mit einem Naphthochinon-oxim
der Formel
R5 NOH
worin R1- und R^ die angegebene Bedeutung haben, um.
409840/1020
Die erfindungsgemässe Dien-Addition ist auf einfache Weise und mit billigen Mitteln in grossem Masstab
durchführbar und liefert meistens sehr gute Ausbeuten zwischen 75 und 100%.
Es sind bisher keine Diels-Alder-Reaktionen bekannt,
bei denen ein Chinonoxim und insbesondere ein Naphthochinonoxim als Dienophil verwendet wird. Dabei sind Naphthochinonoxime
schon lange bekannt, z.B. aus der deutschen Patentschrift 90 414, und die Diels-Alder-Reaktionen mit Naphthochinonen
wurden eingehend untersucht. Dieser Sachverhalt ist darauf zurückzuführen, dass die Naphthochinonoxime der Formel
(5) auch in deren tautomeren Formen als Nitrosohydroxyverbindungen
der nachfolgenden Formel (5a) vorliegen.
R1 NOH
(5a)
Letztere stellen keine Dienophile dar und können deshalb in Diels-Alder-Additionen nicht teilnehmen.
Ueberraschenderweise wurde gefunden, dass durch Anwendung eines organischen aprotischen polaren Lösungsmittels sich
die als Ausgangsprodukte eingesetzten Naphthoverbindungen als Dienophile benehmen, so dass das erfindungsgemässe Verfahren
bei milden Bedingungen und mit ausgezeichneten Aus-
409840/1020
beuten verläuft.
Die neuen Tetrahydroanthrachinon-oxime stellen wertvolle Farbstoff- und Pigment zwischen produkte dar. Sie-'
können auch zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen dienen, da sie leicht in entsprechende Anthrachinonderivate
überführt werden können. !-Substituierte Tetrahydroanthrachinon-oxime
vorliegender Erfindung, welche z.B. durch Anlagerung von 1-Hydroxy~, 1-Alkoxy- oder 1-Dialkylaminobutadienen
erhalten werden, lassen sich direkt bei deren Herstellungsbedingungen in entsprechende Anthrachinonverbindungen
Überführen. Andersartig substituierte Tetrahydroanthrachinon-oxime
hingegen werden durch Anwendung anderen Bedingungen in die entsprechenden Anthrachinonderivate überführt.
Beispielsweise können nitrogruppenhaltige Tetrahydroanthrachinonoxime durch Behandlung mit Natriumhypochlorit-Lösung
(Chlorlauge) in niederen Alkoholen wie z.B. Isopiropanol
oder Butanol bei Siedetemperatur in entsprechende Nitroanthrachinonverbindungen umgewandelt werden. Ferner können
z.B. 8-Nitro-tetrahydroanthrachinonoxime durch katalytische
Hydrierung mit Palladium-Kohle als Katalysator zu 1,9-Diaminp-10-hydroxy-anthracenen
reduziert und dann z.B. mit Ferrichlorid zu 1-Aminoanthrachinon oxydiert werden. Durch
Reduktion von 8-Nitrotetrahydroanthrachinonoxim, z.B. mit Hydrazin zu 8-Nitro-9-amino-10-hydroxyanthracen und anschlies-
409840/1020
sende Oxydation mit üblichen Oxydationsmitteln, z.B. Kaliumpermanganat
erhält man leicht 1-Nitroanthrachinon, welches ein wichtiges FarbstoffZwischenprodukt ist.
Weitere Einzelheiten sind aus den nachfolgenden, den Erfindungsgegenstand in keiner Weise beschränkenden
Beispielen ersichtlich. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben; Prozente bedeuten Gewichtsprozente.
409840/1020
Beispiel 1
l,4,lljl2-Tetrahydro8-nit;ro-anthrachinon-10-oxim
In einem Autklaven werden 10,9 g S-Nitro-ljA-naphthochinon-1-oxim,
60 g Dimethylsulfoxy und 100 g Butadien auf 90° C erhitzt und 20 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Maximaldruck:
32 atü. Darauf wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen, der Niederschlag abfiltriert und getrocknet. Dabei
erhält man 12 g Tetrahydro-nitroanthrachinon-oxim der Formel
NOH H
Aus 50%igem Aethanol umkristallisiert erhält man analysenreines Produkt mit einem Schmelzpunkt von 200° C.
Wird das Produkt mit Chlorlauge in Butanol gekocht, erhält man 1-Nitroanthrachinon der Formel
0 NO,
409840/1020
Beispiel 2
Wird die Butadienanlagerung wie im Beispiel 1, jedoch mit einem Gemisch von 8-Nitro-l,4-naphthochinon-1-oxim
und 5-Nitro-l,4-naphthochinon-l-oxim durchgeführt, so erhält man ein Gemisch der entsprechenden Isomeren
1,4,11,12-Tetrahydro-nitro-anthrachinon-oximen. Durch
Kochen des erhaltenen Gemisches mit Chlorlauge in Butanol erhält man ausschliesslich 1-Nitroanthrachinon.
409840/1020
l^jllj^-Tetrahydro^jS-dimethyl-S-nitro-anthrachinon-lO-oxim
2,2 g S-Nitro-l^-naphthochinon-l-oxim, 10 g Dimethylformamid
und 2,4 g 2,3-Dimethyl-butadien werden 16 Stunden bei 80° C und weitere 4 Stunden bei 100° C gerührt. Danach wird
der Dimethylbutadienliberschuss durch Destillation entfernt und die Reaktionslösung auf 200 ml Wasser gegossen. Das ausgefallene
Produkt, wird abfiltriert, getrocknet Und aus 50%igem
Aethanol kristallisiert. Das erhaltene Produkt der Formel
NOH H
CH,
0 H
hat einen Schmelzpunkt von 205° C.
409840/1020
Beispiel 4
10,9 g e-Nitro-lj'i-naphthochinon-l-oxim, 12,6 g
Ι-Ν,Ν-Diäthyl-amino-l,3-butadien (Siedepunkt 62° C/14 mm Hg)
und 100 g Dimethylsulfoxyd werden 5 Stunden bei 100° C gerührt. Das Gemisch wird dann auf 1000 ml Wasser gegossen.
Das ausgeschiedene Tetrahydro-anthrachinon-oxim wird abfiltriert und in Schwefelsäure aufgelöst. Die schwefelsaure
Lösung wird mit Wasser versetzt, wonach die erhaltenen Kristalle abfiltriert und getrocknet werden.
Durch Umkristallisieren aus Eisessig erhält man ein reines Produkt, welches bei 210 bis 220° C schmilzt
und 1-Nitroanthrachinon darstellt.
409840/1020
Claims (7)
- PatentansprücheTetrahydroanthrachinon-oxime der FormelNOHworin R, und R~ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder Nitro und R- und R, unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.
- 2. Tetrahydroanthrachinon-oxime gemäss Anspruch entsprechend der FormelR5 NOHworin eines der Symbole R5 und R^ Nitro und das andere Wasserstoff bedeutet, und R^ und Rg Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
- 3. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydroanthrachinon-oxime der Formel409840/1020worin R-. und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder Nitro und R^ und R, unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man Butadien oder eine durch Chlor, Methyl, Hydroxyl, nieder Alkoxy oder nieder Dialkylamino substituierte Butadienverbindung in einem aprotischen, polaren Lösungsmittel an ein Naphthochinon-oxim der FormelNOHworin R-, und R2 die angegebene Bedeutung haben, anlagert.
- 4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Butadien oder ein mit Methyl oder Dialkyl(1-3C) amino substituiertes Butadien an ein Naphthochinon-oxim der FormelR5 NOH409840/1020worin eines der Symbole Rj- und R,- Nitro und das andere
Wasserstoff bedeutet, anlagert. - 5. Verfahren gemäss den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches, aprotisches, polares Lösungsmittel Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid verwendet.
- 6. Verwendung von Tetrahydroanthrachinon-oximen gemäss Ansprüchen 1 und 2 als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und Pigmenten.
- 7. Verwendung von Tetrahydroanthrachinon-oximen gemäss den Ansprüchen 1 und 2 zur Herstellung von Anthrachinone verbindungen und Anthrachinonfarbstoffen.409840/1020
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH417073A CH588451A5 (de) | 1973-03-22 | 1973-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2412171A1 true DE2412171A1 (de) | 1974-10-03 |
Family
ID=4271110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2412171A Withdrawn DE2412171A1 (de) | 1973-03-22 | 1974-03-14 | Tetrahydroanthrachinon-oxime |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3914263A (de) |
| JP (1) | JPS49128936A (de) |
| BE (1) | BE812622A (de) |
| CH (1) | CH588451A5 (de) |
| DE (1) | DE2412171A1 (de) |
| GB (1) | GB1413276A (de) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3538126A (en) * | 1968-07-03 | 1970-11-03 | Mortimer D Sackler | Anthrone oxime compounds |
-
1973
- 1973-03-22 CH CH417073A patent/CH588451A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1974
- 1974-03-06 GB GB1008474A patent/GB1413276A/en not_active Expired
- 1974-03-13 US US450913A patent/US3914263A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-03-14 DE DE2412171A patent/DE2412171A1/de not_active Withdrawn
- 1974-03-21 BE BE142266A patent/BE812622A/xx unknown
- 1974-03-22 JP JP49031610A patent/JPS49128936A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1413276A (en) | 1975-11-12 |
| CH588451A5 (de) | 1977-06-15 |
| US3914263A (en) | 1975-10-21 |
| BE812622A (fr) | 1974-09-23 |
| JPS49128936A (de) | 1974-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0028028B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Oxo-Verbindung und dazu benötigte neue Zwischenprodukte | |
| DE2003461A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylpyridaziniumverbindungen | |
| DE1070315B (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
| EP0017132B1 (de) | Neue Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1197565B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazapolymethin-farbstoffen | |
| DE2627867A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxybenzanthron und derivaten desselben sowie 2-hydroxybenzanthronderivate | |
| DE2412171A1 (de) | Tetrahydroanthrachinon-oxime | |
| DE1070313B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4- phenylamino- anthrachinon- 2- sulfonsäuren | |
| DE927333C (de) | Verfahren zur Reduktion von Nitroanthrachinonen und Trennung der Reduktionsprodukte | |
| DE2413189C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzohydrochinonen | |
| DE270943C (de) | ||
| DE935566C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE1960896B2 (de) | Lineare trans-Chinacridon-Pigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und mit ihnen gefärbte Lacke, Druckfarben und Kunststoffe | |
| DE255031C (de) | ||
| DE542618C (de) | Verfahren zur Darstellung von cyclischen Verbindungen | |
| EP0179217A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydrocarbazol, die Alkali- und Erdalkalisalze des 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydrocarbazols und deren Verwendung | |
| EP0367067A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen und Pigmenten der Perinon-Reihe | |
| DE2530067A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von 1,5- dinitroanthrachinon aus dinitroanthrachinongemischen | |
| DE974670C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen | |
| DE585186C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Polymethinreihe | |
| DE481296C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE506442C (de) | Verfahren zur Oxydation von Acylamino-ª‡-naphtholen | |
| DE142997C (de) | ||
| DE187586C (de) | ||
| DE298345C (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |