DE2405733A1 - Amidocarbonylthiobarbitursaeurederivate und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide - Google Patents
Amidocarbonylthiobarbitursaeurederivate und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizideInfo
- Publication number
- DE2405733A1 DE2405733A1 DE19742405733 DE2405733A DE2405733A1 DE 2405733 A1 DE2405733 A1 DE 2405733A1 DE 19742405733 DE19742405733 DE 19742405733 DE 2405733 A DE2405733 A DE 2405733A DE 2405733 A1 DE2405733 A1 DE 2405733A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- amidocarbonylthiobarbituric
- acid derivatives
- salts
- isocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
- C07D239/66—Thiobarbituric acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
Rt/HM 509 Leverkusen, Bayerwerk
Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
als Insektizide, Akarizide und Fungizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel, insbesondere
als Insektizide, Akarizide und Fungizide.
Es ist bereits bekannt geworden, daß Thiobarbitursäurederivate
wie 5-Acetyl-3»3-dimethyl-2-thiobarbitursäure
insektizide, akarizide, fungizide und herbizide Eigenschaften haben. Ihre Wirksamkeit ist jedoch, insbesondere bei
niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift
2 138 049).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate
der Formel
Le A 15 448 - 1 -
509834/0931
in welcher
R für gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls
substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Halogenalkyl,
Alkenyl, Cycloalkenyl, Halogenalkenyl, Alkylthiocarbonyl,
Alkoxycarbonyl steht,
2 3
R und R einzeln und unabhängig voneinander für Alkyl,
Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl und/oder für Wasserstoff stehen, wenn der andere Rest nicht
Wasserstoff bedeutet, und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
und deren Salze mit physiologisch verträglichen Basen ausgezeichnete
Insektizide, akarizide und fungizide Eigenschaften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate
der Formel I erhält, wenn man Thiobarbitursäur der Formel
,V0
in welcher
2 ^
R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
Le A 15 448 - 2 -
509834/0931
Isocyanaten und Isothiocyanaten der Formel 9 / Π R7^ ^
XCI-R1 . Ill
' ., in welcher
R und X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und Lösungs- oder Yerdünnungsmitt.eln, bei Temperaturen zwischen 10 und
1500G umsetzt.
1500G umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate
eine erheblich höhere insektizide, akarizide und fungizide Wirkung als die aus dem Stand
der Technik bekannten Thiobarbitursäurederivate wie beispielsweise 5-Acetyl-1,3-dimethyl-2-thiobarbitursäure. Sie
stellen somit eine echte Bereicherung, der Technik dar.
stellen somit eine echte Bereicherung, der Technik dar.
Verwendet man 1,3-Dimethyl-2-thio-barbitursäure und 4-Chlorphenylisocyanat
als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema wiedergegeben werden:
CH,
OCH
Le A 15 448 - 3 -
50933 A/0931
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Thiobarbitursäuren
sind durch die Formel II allgemein definiert. In der
ρ
Formel II steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 "bis 6, insbesondere mit 1 "bis Kohlenstoffatomen, für Alkenyl mit 2 "bis 6, insbesondere 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cyclohexyl,' und für Phenyl. R steht dagegen vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffe atomen, für Cycloalkyl mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cyclohexyl, für Phenyl und Benzyl, ferner für Wasserstoff.
Formel II steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 "bis 6, insbesondere mit 1 "bis Kohlenstoffatomen, für Alkenyl mit 2 "bis 6, insbesondere 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cyclohexyl,' und für Phenyl. R steht dagegen vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffe atomen, für Cycloalkyl mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cyclohexyl, für Phenyl und Benzyl, ferner für Wasserstoff.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Thiobarbitursäuren sind bereits bekannt, Als Beispiele seien genannt:
1,3-Dimethyl-2-thiobarbitursäure 1-Methyl-2-thiobarbitursäure
3-Äthyl-1-methyl-2-thiobarbitursäure 3-Isopropyl-1-methyl-2-thiobarbitursäure
1-Methyl-3-propyl-2-thiobarbitursäure
3-Butyl-1-methyl-2-thiobarbitursäure 3-i-Butyl-1-methyl-2-thiobarbitursäure
3-s-Butyl-1-methyl-2-thiobarbitursäure
3-t-Butyl-1-methyl-2-thiobarbitursäure 1 ,3-Dicyelohexyl-2-thiobarbitursäure
1,3-Dipheny1-2-thiobarbitürsäure
3-Benzyl-1-methyl-2-thiobarbitursäure 3-Allyl-1-methyl-2-thiobarbitursäure.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Isocyanate und Isothiocyanate sind durch die Formel III allgemein definiert. In der
-1
Formel II steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12, insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoff-
Le A 15 448 - 4 -
509834/0931
atomen, für Alkoxy-alkyl und Halogenalkyl mit 1 bis 12,
insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil bzw. 1 bis 3 Halogenatomen,
insbesondere Ohlor, ferner für Alkylthioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen
im Alkylthioteil, ferner-für Alkenyl und Halogenalkenyl
mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 3 Halogenatomen, für gegebenenfalls durch Methyl substituiertes
Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl und Cycloalkenyl mit im Cycloalkyl-
bzw. im Cycloalkenylrest 5 bis 6 insbesondere 6 Kohlenstoffatomen und für gegebenenfalls substituiertes Aryl
oder Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen. Weiterhin steht R für Alkoxy- und Alkylthiοcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil.
Als Substituenten des Aryl- bzw. Aralkylrestes R , die ein- oder mehrfach enthalten sein können, kommen vorzugsweise in
Frage: Halogen, insbesondere Fluor, Chlor, Brom, Halogenalkyl und Halogenalkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5
Halogenatomen, insbesondere Chlor und/oder Fluor, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy und Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder die Mtrogruppe.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Isocyanate bzw. Isothiocyanate
der Formel III sind bereits bekannt oder, können nach üblichen Methoden hergestellt werden. Als Beispiel seien
genannt:
4-Methylsulfonylphenylis ocyanat
4-Methoxyphenylisocyanat
4-Äthoxyphenylisocyanat
3-Chlorphenylisocyanat
3-Bromphenylisocyanat
3-Fluorphenylisocyanat
4-BromphenyIisοcyanat
Le A 15 448 - 5 -
4-Methoxyphenylisocyanat
4-Äthoxyphenylisocyanat
3-Chlorphenylisocyanat
3-Bromphenylisocyanat
3-Fluorphenylisocyanat
4-BromphenyIisοcyanat
Le A 15 448 - 5 -
' 50 9834/0931
4-Chlorphenylis ocyanat 4-Methylphenylis ocyanat
4-Tertiärbutylpheny lis ocyanat
4-Nitrophenylisocyanat 4-Trifluormethylphenylisocyanat
3-Trifluormethylphenylisocyanat
3-Methylphenylisocyanat
2-C-hlorphenylis ocyanat
2-Hethylphenylisocyanat
2-Methoxyphenylisοcyanat
3,4-Dichlorphenylis ocyanat
3-Chlor-2-methylphenylis ocyanat 2-Chlor-4-nitrophenylisocyanat
4-Chlor-2-methylphenylisocyanat
4-Chlor-3-methylphenylisocyanat
4-Chlor-3-trifluormethylphenylisocyanat
3-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat
2-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat
2-Chlor-4-chlordifluormethylphenylisocyanat
3-Chlor-4-trifluormethoxyphenylisocyanat
2,4,6-Irichlorphenylis ocyanat
2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenylisocyanat
4-Brom-2-isopropylphenylisocyanat
4-Brom-2,6-diäthylphenylisocyanat
2,6-Diisopropyl-4-nitrophenylisocyanat
Methylisocyanat
Methylisothiocyanat Äthylisothiocyanat
n-Butylisocyanat
t-Butylis ο cyanat
Propylisocyanat
Propylisothiocyanat i-Propylisocyanat
Le A 15 448 - 6 -
509834/0931
Allylisocyanat
2-Methoxyäthylisocyanat
Cyclohexylisocyanat
Cyclohexylisothiocyanat
2-Methylcyclohexylisocyanat
4-Methylcyclohexylisocyanat
Gyclohexylmethylisocyänat
6-Chlorhexylisocyanat
2-Chloräthylisocyanat
4-Chlor-'but-2-en-yl-isocyanat
But-2-en-y1-i s ο cyanat
1-Methoxy-propylisocyanat
1-Chlormethylprop-2-en-yl-isocyanat
Als Salze der erfindungsgemäßen Amidocarbonylthiobarbitursäuren kommen solche mit physiologisch verträglichen Basen in Präge
z.B. Triäthylamin-Salze, Ammonium-Salze, Natrium-Salze,
Kalium-Salze u.a.
Als Verdünnungsmittel beim erfindungsgemäßen Verfahren
kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Präge. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe
wie Ligroin, Petroläther, Benzol, Toluol, Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Äthylenchlorid, Methylenchlorid oder Ketone wie Aceton und Methylethylketon, Äther wie Diäthyläther, Diisppropyläther,
Diisobutyläther, Dibutyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan.
Als Säureakzeptoren können alle üblicherweise verwendeten Säuret)
ind emit t el eingesetzt werden. Vorzugsweise seien Alkalihydroxide, Erdalkalihydroxide, Alkalicarbonat, Erdalkalicarbonate,
organische Basen u.a. genannt. Besonders geeignet sind tertiäre organische Basen wie beispielsweise Triethylamin,
Pyridin, Dimethylcyclohexylamin, Dirnethylbenzylamin und anorganische
Säurebindemittel wie Natrium- oder Kaliumhydrogencarbonat.
Le A 15 448 - 7 -
509834/0931
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa
10 und 15O0C
Normaldruck.
Normaldruck.
10 und 1500C, vorzugsweise zwischen 20 und 1000C, und bei
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Thiobarbitursäure der Formel II 1 Mol Isocyanat
der Formel III und 1 bis 1,2 Mol anorganischen oder Ο,Ί bis 1 Mol organischen Säureakzeptor ein. Eine Überschreitung
dieser angegebenen Menge bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.
Zur Isolierung wird vom Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand mit Wasser aufgenommen, angesäuert und vom
Ungelösten abfiltriert. Das Filtrat wird verworfen. Der Rückstand wird gut mit Alkohol gewaschen, getrocknet und
gegebenenfalls durch Umkristallisieren gereinigt.
Ie A 15 448 - 8 -
509834/0931
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich, wie bereits mehrfach erwähnt, durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit gegenüber Pflanzen- und Hygieneschädlinge
aus. Sie besitzen sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben (Acarina). Aus diesem Grund
werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz ' als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Xyzus persicae) ,
die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Hhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus
korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus
cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (lecanium
hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Ohagaswanze (üriatoma infestane), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen
(Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis),der Schwammspinner (lymantria diapar),Goldafter (Euproctis
chrysorrhoea) und Ringelspinner(Malacosoma neustria),
weiterhin die Kohl-(Mamestra brassicae) und die Saateule (Ag- '
rotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner(Cheimatobia brumata),Eichenwickler(Tor-Le A 15 448
- 9 -
509834/09 31
trix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und ägyptische
Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta
padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella).
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Ooleoptera)
z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel-
(Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula),
Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius
= Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermestes frischi),
Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium
castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor)
und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und
Engerlinge (Melolontha melolontha)j Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana),
Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze
Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z. B. das Heimchen (Gryllus domesticus);
Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren
wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila
melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata),,Stuben-(Musca
domestica), kleine Stuben- (Pannia canicularis), Glanz- (Phormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphora
erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes
aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles
Stephens!).
Le A 15 4-48 - 10 -
"509834/0931
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae)
wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranyciras
althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe
(Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z. B.
die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus)
und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken
wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen ferner eine starke fungitoxische
und bakteriotoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien notwendigen
Konzentrationen nicht und haben einejgeringe Warmblütertoxizität.
Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien
geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt
zur Bekämpfung von Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten,
Basidiomyceten und Fungi imperfecti.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wirken gegen Pilze und Bakterien,
die verschiedene Kulturpflanzen befallen, wie z. B. Pythium-Arten, Phytophthora-Arten, Fusarium-Arten, Verticillium
alboatrum, Phialophora cinerescens, Sclerotinia sclerotiorum, Botrytis-Arten, Cochliobolus miyabeanus, Mycosphaerella musicola,
Gercospora personata, Helminthosporium gramineum, Alternaria-Arten,
Colletotrichum-Arten, Venturia inaequalis, Bhizoctonia-Arten,
Thielaviopsis basicola sowie das Bakterium Xanthomonas oryzae. Die erfindungsgemäßen Verbindungen wirken
auch gegen Getreidekrankheiten, wie z. B. Puccinia recondita, Erysiphe graminis, Tilletia caries.
Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine sehr gute molluscicide Wirksamkeit auf.
Le A 15 448 - 11 -
509834/0931
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen
übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter
Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B.
auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet
werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage : Aromaten,wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder
Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie
Wasser; mit verfüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen
sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase,
wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe; natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerde,
Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit,oder Diatomeerde
, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel : nichtionogene
und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-Äther,
Alkylsulfonate, und Arylsulfonate; als Dispergiermittel : z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen
in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95. Gewichtsprozent Wirkstoff,vorzugsweise zwischen 0,5 und 90$.
Le A 15 448 - 12 -
509834/0931
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und
Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln,
Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen
können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 S^, vorzugsweise zwischen
0,01 und 1 <$>..
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren
(ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 # oder sogar den 100 #igen Wirkstoff allein
auszubringen.
Die vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel : 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt
das Konzentrat mit Wasser auf die gewünscht· Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica
oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae).
Le A 15 448 - 13 -
509834/0931
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in i» bestimmt.
Dabei bedeutet 100 $, daß alle Käfer-Larven getötet wurden. 0 aß>
bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung
und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
T a b e lie A
(pflanzenschädigende Insekten) Phaedon-Larven-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
(Beispiel Nr.) zentration in fi in # nach 3 Tagen
?H3
K >—°^"3 (bekannt) 0,1 100
, 0,01 0
(12) 0,1 100
0,01 100
(21) 0,1 100
0,01 100
(5) 0,1 100
0,01 100
Le A 15 448 - H -
509834/0931
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
ζ ent rat ion in $6 in $>
nach 3 Tagen
(31) 0,1
0,01
0,01
100 95
(27) 0,1
0,01
0,01
100 95
(18) 0,1
0,01
0,01
100 100
(18) Triäthylammonium-Salz
0,1
0,01
0,01
100 100
(41) 0,1
0,01
0,01
100 100
Le A 15 - 15 -
509834/0931
Wirkstoffe Wirkst of fkonzentration
in
Abt δ tungs grad in nach 5 Tagen
(38) 0,1
0,01
0,01
100 100
(35) 0,1
0,01
0,01
100 100
(52) 0,1
0,01
0,01
100 100
(2) 0,1
0,01
0,01
100 100
(22) 0,1
0,01
0,01
100 90
Le A 15 - 16 -
509834/0931
Fortsetzung Tabelle A Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration in
Abtötungsgrad
in 56 nach 3 Tagen
(33)
0,01
100 100.
(30)
0,01
100 100
(19)
0,01
100 100
(42) (39)
0,1 | 100 |
0,01 | 90 |
0,1 0,01 |
100 80 |
Le A 15
- 17 -
509834/09 31
Fortsetzung Tabelle A * ^a *
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
zentration in 96 in i* nach 3 Tagen
(8) 0,1 100
0,01 100
(3) 0,1 100
0,01 100
(23) 0,1 100
0,01 100
(51) 0,1 100
0,01 100
(6) ' °»1 100
0,01 100
Le A 15 448 - 18 -
509834/0931
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
zentration in % in $ nach 3 Tagen
(48) 0,1 100
0,01 100
(50) 0,1 100
0,01 90
Tetranychus-Iest (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus
vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen
EntwicklungsStadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe
(Tetranychus urticae) befallen.
Le A 15 448 - 19 -
509834/09 3 1
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung
bestimmt, indem man die toten Tiere auswählt,. Der
so erhaltene Abtötungsgrad wird in # angegeben. 100 fi bedeutet,
daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 # bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate
gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor :
(pflanzenschädigende Milben)
Tetranychus-Test
Tetranychus-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad
(Beispiel IJr.) zentration in # in $>
nach 2 Tagen
0,1 40
(bekannt) 0,01 0
(63)
0,1 100
(60) 0.1 90
Le A 15 448 - 20 -
509834/0931
Beispiel G % % .
Myzelwachstums-Test
Verwendeter Nährboden :
20 Gewichtsteile Agar-Agar
200 Gewichtsteile.Kartoffeldekokt
200 Gewichtsteile.Kartoffeldekokt
5 Gewichtsteile Malz
15 Gewichtsteile Dextrose
15 Gewichtsteile Dextrose
5 Gewichtsteile Pepton
2 Gewichtsteile Na2HPO.
0,3 Gewichtsteile Oa(NO,)2
2 Gewichtsteile Na2HPO.
0,3 Gewichtsteile Oa(NO,)2
Verhältnis von Lö.sungsmittelgemisch zum Nährboden :
2 Gewicht st eile Iiösungsmitteigemisch 100 Gewichtsteile Agarnährboden
Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch
0,1.9 Gewichtsteile Aceton
0,01 Gewichtsteile Emulgator Alkylarylpolyglykoläther 1,80 Gewichtsteile Wasser
2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch
Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im
Nährboden nötige Wirkstoff menge mit der angegebenen Menge des
Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen, auf 420C abgekühlten Nährboden
gründlich vermischt und in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung
aufgestellt.
Ist derNährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 210C
inkubiert.
Le A 15 448 - 21 -
509834/0931
Die Auswertung erfolgt je nach der Wachetumsgeschwindigkeit der
Pilze nach 4 bis 10 Tagen. Bei der Auswertung wird das radiale Myzelwachstum auf den behandelten Nährböden mit dem Wachstum
auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen :
1 kein Pilzwachstum
bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums
bis 5 mittelstarke Hemmung des Wachstums
bis 7 schwache Hemmung des Wachstums
9 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus
der nachfolgenden Tabelle hervor :
Le A 15 448 - 22 -
509834/0931
Ir1·
ro
•ρ·
oo
ro
ro
VJl
VJl
VJl
VJl
VD
VD
VO
VO
VO
VO
VJl
VD
VJI
VO
VJl
VO
VO
VO
H-4
CQ
H-O
H3
H H3
CD
Eusarium
culmorum
culmorum
Sclerotina
sclerotiorum
sclerotiorum
Fusarium
nivale
nivale
Colletotrichum
coffeanum
coffeanum
Rhizoctonia
Bolani
Bolani
Pythium
ultimum
ultimum
Cochliobolus
miyabeanus
miyabeanus
Botrytis
cinerea
cinerea
Yerticillium
alboatrum
alboatrum
Pyricularia
oryzae
oryzae
Phialophora
cinerescens
cinerescens
Helminthosporium
gramineum
gramineum
Mycosphaerella
ffiusicola
ffiusicola
Phytophthora
cactorum
cactorum
Venturia
inaequalis
inaequalis
Pellicularia
sasakii
sasakii
Xanthomonas
oryzae
oryzae
CD
P O
ί3· CQ H-
CQ 1
CD CQ rf-
O1
Φ H-
(D H-53 CO
Η·'
& CD H-
H0 »
a»
co *
P> O
ro
50983 A/093
-P-OO
Ul
Ul
Vj)
Ul
Ul
UI
4
PT"
CQ
c+
O
H>
Hj
CD
Fusarium
culmorum
culmorum
Sclerotina
sclerotiorum
sclerotiorum
Fusarium
nivale
nivale
Colletotrichum coffeanum
Rhizoctonia
solani
solani
Pythium
ultimum
ultimum
Cochliobolus
miyateanus
miyateanus
Botrytis
cinerea
cinerea
Verticillium
alboatrum
alboatrum
Pyricularia
oryzae
oryzae
PMalophora
cinerescens
cinerescens
Helminthosporium gramineum
Mycosphaerella musicola
Phytophthora
cactorum
cactorum
Venturia
inaequalis
inaequalis
Pellicularia
sasakii
sasakii
Xanthomonas
oryzae
oryzae
H-H N CD
Ρ·
H-
bd PT
Q)
Φ CQ
Φ Η·
is φ
CQ
Ο Hj Hj
C+
Η· O
fs
1U
IS6O/V886OS
(D
>
VJl
OO
VjJ
VJl VD
VJl
VJl
VJl
VJl
VJI
VjJ
VJl
Vj)
VjV
VJl
VJI
H-4
Pf
OQ
C+
H)
H5
(D
Fusarium
culmorum
culmorum
Sclerotina
sclerotiorum
sclerotiorum
Pusarium
nivale
nivale
Colletotrichum
coffeanum
coffeanum
Rhizoctonia
ßolani
ßolani
Pythium
ultimum
ultimum
Cochliobolus
miyabeanus
miyabeanus
Botrytis
cinerea
cinerea
Verticillium
alboatrum
alboatrum
Pyricularia
oryzae
oryzae
Phialophora
cinerescens
cinerescens
Helminthosporium
gramin'eum
gramin'eum
Mycosphaerella
musicola
musicola
Phytophthora
cactorum
cactorum
Venturia
inaequalis
inaequalis
Pellicularia
sasakii
sasakii
Xanthomonas
oryzae
oryzae
P ο tr
CQ H-
CQ I
he φ
CQ H-
σ1 φ H-
φ H-
2·
H-
CQ H-O H0 Ha
Φ Φ
B ι Pb H-
H-
ω ο
PT O (D 9
H
H-
ZtLSOIZ
VJl
VJI
VJI
l vji
N)
ro
VjJ
Fuearium
culmorum
Sclerotina
eclerotiorum
Fusarium
nivalβ
Colletotrichum
coffeanum
Rhizoctonia
Bolani
Pythium
ultimum
Cochliofcolus
miyabeanus
Botrytis
cinerea
Verticillium
alhoatrum
Pyricularia
oryzae
Phialophora
cinereecens
cinereecens
Helminthosporium gramineum
Myc osphaerella
musicola
musicola
Phytophthora
cactorum
cactorum
Venturia
inaequalis
inaequalis
Pellicularia
saeakii
saeakii
Xanthomonas
oryzae
oryzae
tr
00
t+
00
1-3
φ α
H-
Η·
Β" cf
K-J H)
PT
Μ O
tsi
(D S3 cf
* 5-
ω ο
ρ ρ
Η·
ZiLSOIZ
1 .
L 860/νε8609
_i
VJl
VJl
ΓΟ
-α
VJl
VJI
VJI
VJI
VJl
VJl
VJI
VJl
VjT
VJl
VJl
VJI.
03
Cf
Hs
Η>
Φ
Pusarium
culmorum
culmorum
Sclerotina
ßclerotiorum
ßclerotiorum
Fusarium
nivale
nivale
Colletotrichum
coffeanum
Rhizoctonia
solani
solani
Pythium
ultimum
ultimum
Cochliobolus
miyabeanus'
miyabeanus'
Botrytis
cinerea
cinerea
Verticillium
allDoatrum
allDoatrum
Pyricularia
oryzae
oryzae
Phialophora
ciiierescens
ciiierescens
Helminthosporium gramineum
Mycosphaerella musicola
Phytophthora
cactorum
cactorum
VentUria
inaequalis
inaequalis
Pellicularia
sasakii
sasakii
Xanthomonas
oryzae
oryzae
Φ ' H
P O Ϊ3-CO
H-
CQ I
Ηβ (D CQ c+
CD H-
ro
H-3
«8 • 5
Po
Λ*
H •Η Ah
M § cd
* Ph
£0 _
O -H OI
ΘΒΖΑ\ΙΟ
χσηα:ο!).θΒθ
9U9099J9UT0
B9CC9UT0
9Tq.iCjq.oa
mruconxino
Ή <Η O
+J CO
M U •Η
OJ
cn
in
in
in
• U
509834/0931
1860/^8 8603
tr»
co
VJl
VJl
VJl
VJI
VJl
VJl
VJl
VJl
VJl
VJl VJl
VJl VJl V» I V»
VJl O
VJI
VJl
VJl
VJl
VJl
ihisarium
culmorum
culmorum
Sclerotina
sclerotiorum
sclerotiorum
!"usarium
nivale
nivale
Colletotrichum
eoffeanum
eoffeanum
Bhizoctonia
solan!
solan!
Pythium
ultimum
ultimum
Cochliobolus
miyabeanus
miyabeanus
Botrytis
cinerea
cinerea
Verticillium
alboatrum
alboatrum
Pyricularia
oryzae
oryzae
Phialophox'a
cinerescens
cinerescens
Helminthosporium
grarain'eum
grarain'eum
Mycosphaerella
musicola
musicola
Phytophthora
cactorum
cactorum
Venturia
inaequalis
inaequalis
Pellicularia
Basakii
Basakii
Xanthomonas
oryzae
oryzae
•τ»
CD
P ο
CQ H-
CO
CD CO H-
σ' φ
φ H-
Φ 4
co H-O Hj H0
H-H-
(D
Ρ-
(D
Η·
cf kj
co
4
H·
1860/^788609
fc-»
VJI
OO
VJI
VJl
VJl
VJl
VJl
VJ)
VJl
VJi
VJl
Vj)
VJl
VJ)
VJl
Vj)
ca
cf
Eusarium
culmorum
culmorum
Sclerotina
sclerotiorum
sclerotiorum
Pusarium
nivale
nivale
Colletotrichum
coffeanum
coffeanum
Rhizoctonia
solani
solani
Pythium
ultimum
ultimum
Cochliobolus
miyabeanus
miyabeanus
Botfytis
cinerea
cinerea
Verticillium
alboatrum
alboatrum
Pyricularia
oryzae
oryzae
Phialophora
cinerescens
cinerescens
Helminthosporium
graraineum
graraineum
Mycosphaerella
musicola
musicola
Phytophthora
cactorum
cactorum
Venturia
inaequalis
inaequalis
Pellicularia
easakii
easakii
Xanthomonas
oryzae
oryzae
KJ
H
Φ
P-Η·
ti
4
Η·
0
tu
CD
sr
ti ω
C+
CQ I .
ta
(D CD c+
σ"
CD
CD H-
CD
H-4
CQ H-O Hj Hj
C+
H-O
φ Η« H Φ
ZiLSO*iZ
1860/7886 0.S
Φ IV)
(V)
VJl
VJl
Λ>4
*d | & | |
H- | H- | '■zelwacl: |
rkstoff | H | (—' CQ |
(D | cf | |
CQ I |
||
Fusarium | K3 (D |
|
culmorum | I—1 P" |
CQ |
H- | ||
Sclerotinia | η H- |
σ1 |
sclerotiorum | ro | |
to | H- | |
Fusarium | φ LJ. |
|
nivale | PT | ts (D |
Collet οtrichum- | C+ | 4 |
coffeanum | Λ | s: H- |
Ehizoctonia | 4 | |
solani | H- | CQ H- |
Pythium | & | O Hj |
ultimum | B | Hj P^ |
Cochliobolus | O p- |
|
miyabeanus | N (D |
|
Botrytis | P H- |
|
cinerea | 4 | |
Verticillium | H- H- |
|
alboatrum | O | |
£ | ||
Pyricularia | o | |
oryzäe | ||
Phialophora | (—) | |
cinerescens | VV | |
Helminthosporium | 0 | |
gramineum | ||
Mycosphaerella | ||
musicola | ||
Phytophthora | ||
cactorum | ||
Venturia | ||
inaequalis | ||
Pellicularia | ||
sasakii | ||
Xanthomonas | ||
oryzae | ||
Herstcllungsbeispicl 1 3
8,6 g (0,05 MoI) 1,3-Dimethyl-2-thia barbitursäure werden in
200 ml Benzol gelöst und dazu bei Raumtemperatur 5,0 g (0,05MoI)
Triäthylamin gegeben. Die lösung wird auf 35 bis 400C erwärmt
und langsam unter Rühren und Rückflußkühlung 7,7 g (0,05 Mol) 4-Chlorphenylisocyanat zugetropft. Nach 15stündigem Erhitzen
am Rückfluß wird abgekühlt und mit 10 ml konzentrierter Salzsäure re angesäuert. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert.
Der Rückstand wird in 200 ml Wasser aufgenommen, wobei Triäthylammoniumchlorid
in Lösung geht. Das ungelöste wird abfiltriert, zweimal mit je 50 ml Methanol nachgewaschen und getrocknet.
Man erhält 13,5 g (83 % der Theorie) 5-(4'-Chlor-1'-anilido)-carbonyl-1
,3-dimethyl-2-thiobarbitursäure vom Schmelzpunkt 243 - 245 0C
In analoger Weise werden die Beispiele der folgenden Tabelle hergestellt.
Le A 15 448 - 32 -
509834/0931
Le A 15 448
X-NH-R
Beispiel
Nr.
X Schmelzpunkt 0C
CH3 CH5 O 165-167
Cl-/
C2H5 O 183-184
Cl-
CH3 CH(CH3)2 O 179-180
Cl-
O 274-275
CH3 CH(CH3) 2 O 136-137
O 278-
er
CH3 C2H5 O 148
CH3 O 203-204
10
0 174-176
509834/0931
Beispiel Nr.
R1
R-
X Schmelzpunkt 0C
11 CH(CH3) 2 O 192
12
274
13 CH3 CH3 O 224-225
14 CH3 C2H5 O 179-180
15
CH3 O 160-162
16
O 175-178
180
18
CP
0 162-165
Triäthylammonium-Salz
140-143
19
155
20 CH3 CH(CH3)2 0 128-130
21
3Λ^
0 256-257
22
Ie A 15
- 34 -
0 218-220
509834/0931
Beispiel Nr. X Schmelzpunkt 0C
Cl
Cl Cl>
3 CH3CH2- O 150-154
CH(CH3)2 O 194-195
272
Cl
CH,
CH,
CH, CH,
0 214-215
0 190-194
CH, Cl-?
CH3 Cl-?/
CH3 CH(CH3)2 0 170-172
290
30
CH
CH3 C2H5 0 140-141
31
Cl
CH, CH3 CH3 O 206-207
32 33
Cl
CH3 CH(CH3)2 0 194-196
151-152
34 Cl-f
Le
A 15
- 35 -
0 247-248
509834/0931
Beispiel Nr. X Schmelzpunkt 0C
35
CH3 CH3 O 196-197
36
0 150-152
37 38 39
01
Cl CF, OH3 CH(CH3)2 0 164-165
OH3 CH3 0 185
150
40
Cl
OH3 CH(OH3)2 0 134-137
41 0 168-169
42
43
C2H5 0 145-146
CH3 CH(CH3)2 0 134-135
44
CH3 OH3 0 148-152
45
OH3 H 0 212
46
Le A 15
OH(CH3)2 0 120-121
509834/0931
Beispiel Nr.
R1 X Schmelzpunkt 0C
47
C2H5 0 144-145
48
CH3 CH3 0 157-158
49
CH3 CH(CH3)2 0 114-115
50
O 136-137
52
54 55
Cl
Cl
CF,^ x
51
^rOH(OH3)2
C2H5 O 138-140
CH3 CH3 O 165-166
C2H5 O 128-130
CH(CH3)2 O 140-142
CH
O 173-174
56
Br-/ ^2
52H5
CH, CH,
200
57 Br-(_
CH3 CH3 0 225
58
CH3 CH3 0 259-261
509834/0931
Beispiel Nr.
R1 X Schmelzpunkt 0C
59
H)-
CH3 0 174-175
60
C2H5 0 113-1H
CH(CH3)2 O 118-119
CH3 0 259-260
CH, CH
162
CH,
CH3 CH3 S 168-169
CH,
CH(CH3)2 O 122
CH,
C2H5
0 114-115
67
CH,
277
68
CH3 CH3 0 91-94
69
CH3 C2H5 0 75- 78
70
Le A 15
C2H5
CH3 CH(GH3)2 0 80- 81
509834/0931
Beispiel
Nr.
Nr.
R1
X Schmelzpunkt 0C
71
72 | C3H7 |
73 | C3H7 |
74 | C3H7 |
75 | CH(CH3)2 |
76 | C4H9 |
77 | C4H9 |
78 | C(CH3)3 |
79 | C(CH3J3 |
80 | CH2-CH=CH2 |
81 | CH2-CH=CH2 |
82 | -(CH2)3OCH3 |
83 | -COSC4H9 |
84 | -COSC4H9 |
CH^
CH
CH
0 204-205 0 80- 82
CH3 CH(CH3)2 0 69- 72
CH
CH
CH
167
115
72
CH(CH3)2 0 62- 64
0 154-155
3 CH(CH3)2 0 87- 92
S 125-126
3 CH(CH3)2 s 121-123
80- 81
94- 96
CH3 CH(CH3)2 0 94- 97
Le A 15 448
- 39 -
509834/0931
Beispiel Nr.
X Schmelzpunkt
On
85
GH3
CH, 0 55-56
86
CH(GH3 )2
103-105
87
CH,
208-210
88
CH, GH,
121
JH, GH, GH, 0
123
90
H,
C2H5
114-115
100-102
Le A 15
- 40 -
509834/0931
92 93 94 95 96 97
98
99
100
101
102
103
■o
Cl Cl
Cl
H-
CH
CH,
Cl
-Jt V
CH3 ^ Cl
CF-
CH,
CH-
CH
CH,
CH,
CH,
CH,
CH,
CH-
CH,
CH,
C6H5 C2H5
3H7
C3H7 - O
C2H5
C3H7
C2H5
CH,
C6H5
O 158
O 174
148
O 158-160
0 114-115
0 160-163
0 213-214
177-178
238-239
0 110
Le A 15
- 41 -
50983A/Ü931
Claims (6)
- Patentansprüche;\Λ/ AmidocarbonylthiobarbitursäurederiVate der allgemeinen Formel (I)kJ H , V0Hs=/ Λ^-Cx-ra-R1 ^ s=/ Vcx-nh-r1 (ι)in welcherR für gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Halogenalkenyl, Alkyl-thiocarbonyl, Alkoxycarbonyl steht,2 3R und R einzeln und unabhängig voneinander für Alkyl,Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl und/oder für Wasserstoff stehen, wenn der andere Rest nicht Wasserstoff bedeutet, und X für Sauerstoff oder Schwefel steht,und deren Salze mit physiologisch verträglichen Basen.
- 2) Verfahren zur Herstellung von Amidocarbonylthiobarbitursäurederivaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Thiobarbitursäuren der Formel,2IILe A 15 448 - 42 -50983 4/0 9 31in welcherR und R^ die oben angegebene Bedeutung haben.mit Isocyanaten und Isothiocyanaten der FormelXCN-R1 -IIIin welcherR und X die oben angegebene Bedeutung haben,gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, bei Temperaturen zwischen 10 und 1500C umsetzt.
- 3) Insektizide und akarizide und fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Amidocarbonylthiobarbitursäurederivat oder dessen Salz mit physiologisch verträglichen Basen gemäß Formel (I) in Anspruch 1.
- 4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben und pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate oderderen Salze mit physiologisch verträglichen Basen gemäß Formel (I) in Anspruch 1 auf Insekten und Milben und pflanzenpathogene Pilze und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
- 5) Verwendung von Amidocarbonylthiobarbitursäurederivaten oder deren Salze gemäß Formel (I) in Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben und pflanzenpathogenen Pilzen.Le A 15 448509834/0931
- 6) Verfahren zur Herstellung von insektiziden und akariziden und fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate oder deren Salze gemäß Formel (i) in Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.Le A 15 448 - 44 -509834/0931
Priority Applications (26)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2405733A DE2405733C2 (de) | 1974-02-07 | 1974-02-07 | Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Pilzen |
EG43/75A EG11930A (en) | 1974-02-07 | 1975-02-01 | Amidocarbonythiobarbituric acid derivatives process for their preparation and their use as insecticides and plant protection agents |
AU77862/75A AU486146B2 (en) | 1974-02-07 | 1975-02-04 | Pesticidal 2-amidocarbonyl-thiobarbituric acids agents |
IL7546560A IL46560A0 (en) | 1974-02-07 | 1975-02-04 | Amidocarbonylthiobarbituric acid derivatives,their preparation and their use as insecticides and plant protection agents |
BE153028A BE825150A (fr) | 1974-02-07 | 1975-02-04 | Nouveaux acides amidocarbonylthiobarbituriques et leurs sels, leur procede de preparation et leur application,comme insecticides,acaricides et fongicides |
RO7581350A RO72872A (ro) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | Procedeu pentru prepararea derivatilor acidului aminocarbonil tiobarbituric |
IT19966/75A IT1046799B (it) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | Derivati dell acido amido carbonillio barbiturico e loro sali procedimento per la loro preparazione e loro impiego cme insetticidi acaricidi e funghicidi |
CH137075A CH569721A5 (de) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | |
SU7502102624A SU578826A3 (ru) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | Способ борьбы с насекомыми, клещами и грибками |
DD184020A DD118787A5 (de) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | |
JP50014466A JPS6028824B2 (ja) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | アミドカルボニルチオバルビツル酸誘導体の製造法 |
JP50014467A JPS6012322B2 (ja) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | 作物保護剤 |
LU71798A LU71798A1 (de) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | |
US05/547,421 US3961061A (en) | 1974-02-07 | 1975-02-05 | Pesticidal 2-amidocarbonylthiobarbituric acids |
TR18425A TR18425A (tr) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Amido karboniltiobarbitrueik asit tuerevleri ve bunlarin tuzlari bunlarin hazirlanmasina mahsus usul ve bunlarin insektisid akarisid ve fungisid olarak kullanilmalari |
PL1975177829A PL99856B1 (pl) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i grzybobojczy |
BR763/75A BR7500763A (pt) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Processo para a preparacao de derivados de acido amidocarboniltiobarbiturico com os seus sais bem como composicoes inseticidas acaricidas e fungicidas a base destes |
NLAANVRAGE7501429,A NL180214C (nl) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Werkwijze voor het bereiden van op de 5-plaats gesubstitueerde thiobarbituurzuurderivaten alsmede werkwijze voor het bereiden van preparaten met een pesticide werking op basis van dergelijke thiobarbituurzuurderivaten. |
GB508475A GB1454471A (en) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Aminocarbonyl-thiobarbituric acid derivatives process for their preparation and their use as insecticides and plant protection agents |
IE241/75A IE40586B1 (en) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Aminocarbonylthiobarbituric acid derivatives, process for their preparation and their use as insecticides, and plantprotection agents |
DK41675A DK137126C (da) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Insecticidt,acaricidt og fungicidt virksomme aminocarbonylthiobarbitursyrederivater og deres salte til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal |
ZA00750776A ZA75776B (en) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Amidocarbonylthiobarbituric acid derivatives, process for their preparation and their use as insecticides and plant protection agents |
CA219,504A CA1034128A (en) | 1974-02-07 | 1975-02-06 | Amidocarbonylthiobarbituric acid derivatives, process for their preparation and their use as insecticides, and plant protection agents |
HU75BA00003200A HU171226B (hu) | 1974-02-07 | 1975-02-07 | Insekticidnye, akaricidnye i fungicidnye kompozicii, i sposob poluchenija proizvodnykh amidokarbonil-tiobarbiturovojj kisloty i soli primenimykh aktivnymi agentami |
FR7503892A FR2260578B1 (de) | 1974-02-07 | 1975-02-07 | |
AT95275*#A AT334689B (de) | 1974-02-07 | 1975-02-07 | Insektizides, akarizides bzw. fungizides mittel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2405733A DE2405733C2 (de) | 1974-02-07 | 1974-02-07 | Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Pilzen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2405733A1 true DE2405733A1 (de) | 1975-08-21 |
DE2405733C2 DE2405733C2 (de) | 1984-12-13 |
Family
ID=5906793
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2405733A Expired DE2405733C2 (de) | 1974-02-07 | 1974-02-07 | Amidocarbonylthiobarbitursäurederivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Pilzen |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3961061A (de) |
JP (2) | JPS6028824B2 (de) |
AT (1) | AT334689B (de) |
BE (1) | BE825150A (de) |
BR (1) | BR7500763A (de) |
CA (1) | CA1034128A (de) |
CH (1) | CH569721A5 (de) |
DD (1) | DD118787A5 (de) |
DE (1) | DE2405733C2 (de) |
DK (1) | DK137126C (de) |
EG (1) | EG11930A (de) |
FR (1) | FR2260578B1 (de) |
GB (1) | GB1454471A (de) |
HU (1) | HU171226B (de) |
IE (1) | IE40586B1 (de) |
IL (1) | IL46560A0 (de) |
IT (1) | IT1046799B (de) |
LU (1) | LU71798A1 (de) |
NL (1) | NL180214C (de) |
PL (1) | PL99856B1 (de) |
RO (1) | RO72872A (de) |
SU (1) | SU578826A3 (de) |
TR (1) | TR18425A (de) |
ZA (1) | ZA75776B (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2601780A1 (de) * | 1976-01-20 | 1977-07-21 | Bayer Ag | Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
DE2719777A1 (de) * | 1976-05-06 | 1977-11-24 | Ciba Geigy Ag | Neue 5-phenylcarbamoyl-barbitursaeuren |
DE2936457A1 (de) * | 1978-09-12 | 1980-03-20 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum schuetzen von keratinischen materialien vor dem befall durch keratinfressende insekten und neue 5-phenylcarbamoyl-barbitursaeureverbindungen |
AT394194B (de) * | 1983-12-19 | 1992-02-10 | Uniroyal Chem Co Inc | Verfahren zur herstellung neuer 5-pyrimidincarboxamide und -thiocarboxamide |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PL103086B1 (pl) * | 1976-05-06 | 1979-05-31 | Ciba Geigy Ag | Srodek owadobojczy |
DE2832698A1 (de) * | 1978-07-26 | 1980-02-07 | Bayer Ag | Substituierte 5-phenylcarbamoyl- barbitursaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
GB2145087B (en) * | 1983-08-19 | 1987-02-04 | Ciba Geigy Ag | Barbituric acid derivatives |
GB8431832D0 (en) * | 1983-12-19 | 1985-01-30 | Uniroyal Inc | 5-pyrimidinecarboxamides |
EP0167491A3 (de) * | 1984-07-06 | 1986-12-30 | Ciba-Geigy Ag | Thiobarbitursäurederivate |
GB2171099B (en) * | 1985-02-15 | 1988-10-19 | Ciba Geigy Ag | 5-(azolyloxphenylcarbamoyl)barbituric acid derivatives as anthelmintics |
US4636508A (en) * | 1985-04-22 | 1987-01-13 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | 5-pyrimidinecarboxyamides and treatment of leukemia therewith |
US4845217A (en) * | 1985-05-17 | 1989-07-04 | Uniroyal Chemical Ltd./Ltee | Purification of 5-pyrimidinecarboxamides |
GB8531815D0 (en) * | 1985-12-24 | 1986-02-05 | Wellcome Found | Insecticidal compounds |
JPS63171513A (ja) * | 1987-01-07 | 1988-07-15 | 松下電器産業株式会社 | 調理器 |
US4920126A (en) * | 1988-05-10 | 1990-04-24 | Uniroyal Chemical Ltd/Uniroyal Chemical Ltee | Barbituric acid derivative and treatment of leukemia and tumors therewith |
US20020192841A1 (en) * | 2001-04-27 | 2002-12-19 | Masayoshi Kojima | Measurement chip for biosensor |
WO2023171665A1 (ja) * | 2022-03-09 | 2023-09-14 | 株式会社Adeka | ピペリジノン誘導体又はその塩類及び該化合物を含有する有害生物防除剤並びにその使用方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1339748A (en) * | 1970-07-02 | 1973-12-05 | Ici Ltd | Pyrimidine derivatives |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3636080A (en) * | 1967-02-27 | 1972-01-18 | Hoffmann La Roche | Substituted phenylmalonic acid and phenylalkyl malonic acid esters |
-
1974
- 1974-02-07 DE DE2405733A patent/DE2405733C2/de not_active Expired
-
1975
- 1975-02-01 EG EG43/75A patent/EG11930A/xx active
- 1975-02-04 IL IL7546560A patent/IL46560A0/xx unknown
- 1975-02-04 BE BE153028A patent/BE825150A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-05 LU LU71798A patent/LU71798A1/xx unknown
- 1975-02-05 IT IT19966/75A patent/IT1046799B/it active
- 1975-02-05 RO RO7581350A patent/RO72872A/ro unknown
- 1975-02-05 JP JP50014466A patent/JPS6028824B2/ja not_active Expired
- 1975-02-05 JP JP50014467A patent/JPS6012322B2/ja not_active Expired
- 1975-02-05 US US05/547,421 patent/US3961061A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-02-05 DD DD184020A patent/DD118787A5/xx unknown
- 1975-02-05 CH CH137075A patent/CH569721A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-05 SU SU7502102624A patent/SU578826A3/ru active
- 1975-02-06 NL NLAANVRAGE7501429,A patent/NL180214C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-06 IE IE241/75A patent/IE40586B1/xx unknown
- 1975-02-06 PL PL1975177829A patent/PL99856B1/pl unknown
- 1975-02-06 ZA ZA00750776A patent/ZA75776B/xx unknown
- 1975-02-06 TR TR18425A patent/TR18425A/xx unknown
- 1975-02-06 DK DK41675A patent/DK137126C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-02-06 BR BR763/75A patent/BR7500763A/pt unknown
- 1975-02-06 GB GB508475A patent/GB1454471A/en not_active Expired
- 1975-02-06 CA CA219,504A patent/CA1034128A/en not_active Expired
- 1975-02-07 AT AT95275*#A patent/AT334689B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-07 HU HU75BA00003200A patent/HU171226B/hu unknown
- 1975-02-07 FR FR7503892A patent/FR2260578B1/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1339748A (en) * | 1970-07-02 | 1973-12-05 | Ici Ltd | Pyrimidine derivatives |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2601780A1 (de) * | 1976-01-20 | 1977-07-21 | Bayer Ag | Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
DE2719777A1 (de) * | 1976-05-06 | 1977-11-24 | Ciba Geigy Ag | Neue 5-phenylcarbamoyl-barbitursaeuren |
DE2936457A1 (de) * | 1978-09-12 | 1980-03-20 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum schuetzen von keratinischen materialien vor dem befall durch keratinfressende insekten und neue 5-phenylcarbamoyl-barbitursaeureverbindungen |
AT394194B (de) * | 1983-12-19 | 1992-02-10 | Uniroyal Chem Co Inc | Verfahren zur herstellung neuer 5-pyrimidincarboxamide und -thiocarboxamide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK137126B (da) | 1978-01-23 |
RO72872A (ro) | 1983-08-03 |
BE825150A (fr) | 1975-08-04 |
JPS6012322B2 (ja) | 1985-04-01 |
IE40586L (en) | 1975-08-07 |
NL180214C (nl) | 1987-01-16 |
AU7786275A (en) | 1976-08-05 |
AT334689B (de) | 1976-01-25 |
DD118787A5 (de) | 1976-03-20 |
DK137126C (da) | 1978-06-19 |
NL7501429A (nl) | 1975-08-11 |
DE2405733C2 (de) | 1984-12-13 |
RO72872B (ro) | 1983-07-30 |
SU578826A3 (ru) | 1977-10-30 |
JPS50107141A (de) | 1975-08-23 |
GB1454471A (en) | 1976-11-03 |
IT1046799B (it) | 1980-07-31 |
CH569721A5 (de) | 1975-11-28 |
ZA75776B (en) | 1976-01-28 |
JPS6028824B2 (ja) | 1985-07-06 |
FR2260578B1 (de) | 1978-07-13 |
ATA95275A (de) | 1976-05-15 |
US3961061A (en) | 1976-06-01 |
BR7500763A (pt) | 1975-11-25 |
PL99856B1 (pl) | 1978-08-31 |
IE40586B1 (en) | 1979-07-04 |
CA1034128A (en) | 1978-07-04 |
HU171226B (hu) | 1977-12-28 |
FR2260578A1 (de) | 1975-09-05 |
IL46560A0 (en) | 1975-04-25 |
DK41675A (de) | 1975-10-06 |
EG11930A (en) | 1978-06-30 |
JPS50112381A (de) | 1975-09-03 |
TR18425A (tr) | 1977-02-11 |
LU71798A1 (de) | 1975-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2405733A1 (de) | Amidocarbonylthiobarbitursaeurederivate und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide | |
DE2322434A1 (de) | 2-trifluormethylimino-1,3-dithioloeckige klammer auf 4,5-b eckige klammer zu -chinoxaline, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide | |
DE2101150A1 (de) | Substituierte Benzthiazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Akarizide und Insektizide | |
DE2308660A1 (de) | N-sulfenylierte n-methylcarbamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide | |
DE2143252A1 (de) | Insektizide und akarizide mittel | |
DE2409463A1 (de) | N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide | |
DE2304848A1 (de) | Thionophosphorsaeureoximderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2343741A1 (de) | 0-aethyl-s-0- eckige klammer auf pyridaz-(3)-on-(6)-yl eckige klammer zu -thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2232730A1 (de) | Substituierte cyclohexan-2,6-dion-1carbonsaeureanilide und -thioanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide | |
DE2101111A1 (de) | Imidazoly 1-ketoxim-carbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide | |
DE2420360A1 (de) | N,n-dimethyl-0- eckige klammer auf 1-methyl-3-n-methyl-carbaminyl-methyl-pyrazol(5)yl eckige klammer zu -carbaminsaeureester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als insektizid | |
DE2211338A1 (de) | N-(aminomethyliden)-thiol-phosphorsaeureesterimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2225873A1 (de) | Isocyandiphenylaether | |
DE2531340A1 (de) | O-aethyl-o-pyridazinylthionobenzolphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2117464A1 (de) | N-Carbamoyl- bzw. N-Thiocarbamoyl-4, 5,6,7-tetrahydrobenztriazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE2357930A1 (de) | N-sulfenylierte n-methyl-carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre insektizide und akarizide verwendung | |
DE2106303A1 (de) | N,N-Dimethyl-O- eckige Klammer auf 1alkyl-4-cyano-5-alkoxypyrazol(3)yl eckige Klammer zu -carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide: | |
DE2403711C2 (de) | O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE2144124A1 (de) | N,n-dimethyl-0-pyrazolyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide | |
DE2240032A1 (de) | S-(amidocarbonyl)-methyl-monothiophosphorsaeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2241395A1 (de) | 0-pyrazolopyrimidin-(thiono)-phosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE1670745A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-,Phosphon- bzw. Thiophosphor-(phosphon) saeureestern | |
DE2360548B2 (de) | 2-Cyanophenyldithiophosphorsaureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
DE2242097A1 (de) | Thiol- bzw. thionothiol-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
DE2330242A1 (de) | Fluorhaltige n-phenylcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |