DE2601780A1

DE2601780A1 - Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Info

Publication number: DE2601780A1
Application number: DE19762601780
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr Hammann; Erich Dr Klauke; Wilhelm Dr Sirrenberg; Wilhelm Dr Stendel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-01-20
Filing date: 1976-01-20
Publication date: 1977-07-21
Also published as: AR219487A1; NZ183094A; KE2871A; IL51279A0; GR62096B; AU2144977A; DK150594B; EG12374A; PH13080A; BR7700289A; YU3777A; BG25060A3; AU504246B2; NO770042L; FI770137A; US4139636A; ATA33777A; BE850524A; ZA77303B; SU655278A3

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2 & ο π 8 ο

Zentralbereich

Patente, Marken und Lizenzen

5090 Leverkusen, Bayerwerk

Rt/kl

Typ Ib

19. JAN.

Substituierte N-Phenyl-N'-benzoyl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide„

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Benzoylharnstoffe, wie Z₀B₀ N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-chlor- bzw» 3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, insektizide Eigenschaften besitzen (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2_β123_β236)_β

Es wurde gefunden, daß die neuen N-Phenyl-N'-benzoyl-harnstof fe der Formel ;i
_R2

in welcher

R für Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R für Wasserstoff oder Halogen,

R² für Halogen, Nitro, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je AIkVl- bzw. Alkoxyrest und

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X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom stehen, während η eine Zahl von null bis 5 bedeutet, starke insektizide Eigenschaften besitzen.

Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen N-Phenyl-N^-benzoylharnstoffe der Formel (I) erhalten werden, wenn man

a) substituierte Aniline der Formel

(II)

Benzoylisocyanaten der Formel

-CO-NCO (III)

in welchen

1 R, R , R , X und η die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oder

b) substituierte Phenylisocyanate der Formel

NCO (IV)

Benzamiden der Formel

^(v)

in welchen

1 R, R , R , X und η die oben angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, Le A 16 924 - 2 -

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Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen neuen N-Phenyl-N^!-benzoyl-harnstoffe eine wesentlich bessere insektizide Wirkung als die nächstliegenden aus dem Stand der Technik vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtungο Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar_o

Verwendet man nach Verfahren a) 3-Chlor-4-trifluormethoxyanilin und 2-Chlorbenzoylisocyanat und nach Verfahren b) 3-Chlor-4-trifluormethoxy-phenylisocyanat und 2,6-Difluorbenzamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch die folgenden Formelschemata wiedergegeben werden:

3 Λ_/ 2 \_

Cl

Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (il) bis (V) allgemein definiert« Vorzugsweise stehen darin jedoch:

R für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 3,

insbesondere 1 oder 2, Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff oder Chlor,
R^ für Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Methyl, Äthyl, Methoxy,

oder Äthoxy und., η für 0 bis 3.

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Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aniline (II) sind "bekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar (vergleiche z„B. J.0rg_oChem_o 25, (1960), 965 und 25, (1964), 1; Am.Soc» 73, (1951), 5831; Bull.Soe.Chim.France

4, (1957), 531; Z.obscChim. 35, (1965), 1377 engl. Transl:; Am. Soc_e 83 (1961), 4360 und USA-Patentschrift 3.387.037), die Amino gruppe kann nach üblichen Verfahren in die Isocyanatgruppe umgewandelt werden, z.B. durch Umsetzung mit Phosgen, wodurch die entsprechenden Phenylisocyanate (IV) erhalten werden,,

Als Beispiele seien im einzelnen genannt:

4-Trifluormethoxy-, 4-Trifluormethylthio-, 3-Trifluormethoxy-, 3-Trifluormethylthio-, 2-Trifluormethoxy-, 2-Trifluormethylthio-, 3-Chlor-4-trifluormethoxy-, 3-Chlor-4-trifluormethylthio-, 4-D if luormono chlorme thylthio-, 3-Chlor-4-difluormonochlormethylthio-, 2-Chlor-4-difluormonochlormethylthio-, 4-(2-Chlor-1,1,2-trifluor-äthoxy)-, 3-Chlor-4-(2-chlor-1,1,2-trifluoräthoxy)-anilin bzw„ -phenylisocyanat.

Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzoylisocyanate (III) sind bekannt (vergleiche J.0rg.Chem.30 (12),

5. 4306-4307 (1965)), ebenso wie die Benzamide (V) (vergleiche Beilstein "Handbuch der organischen Chemie" Bd. 9, S₀ 336).

Als Beispiele seien im einzelnen genannt:

2-Methyl-, 2-Äthyl-, 3-Methyl-, 3-Äthyl-, 4-Methyl-, 4-Äthyl-, 2-Chlor-, 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 2,4-Difluor-, 2,6-Dichlor-, 2£-Difluor-, 2-Fluor-, 2-Brom-, 2-Jod-, 2-Nitro-, 3-Nitro-, 4-Nitro-,2-Methoxy-, 2-Äthoxy- und 2,3,6-Trichlor-benzoylisocyanat bzw. -benzamid,,

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Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen N-Phenyl-N'-benzoyl-harnstoffe werden "bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatisch« und aromatische, gegebenenfalls chlorierte, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-,Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril«,

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und120⁰C, vorzugsweise bei 70 - 85°C_O Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablauf en „

Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangskomponenten vorzugsweise in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile.

Im allgemeinen gibt man die Reaktionspartner in einem der an gegebenen Lösungsmittel zusammen. Die bei der Reaktionsvariante b) einzusetzenden substituierten Phenylisocyanate (IV) können als solche oder ohne zwischenzeitliche Isolation in Form ihrer Reaktionsmischung, die nach der Umsetzung aus Amin und Phosgen erhalten wird, eingesetzt werden« Diese Reaktionsmischung wird vorzugsweise in einem der oben angegebe nen Lösungsmittel mit dem Benzamid (V) versetzt.

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Die Reaktionen werden unter den oben angegebenen Bedingungen durchgeführt und die sich ausscheidenden Produkte in üblicher Weise durch Filtration, Waschen und eventuellem Umkristallisieren isoliert.

Die Verbindungen fallen in kristalliner Form mit scharfem Schmelzpunkt an.

Wie bereits mehrfach erwähnt zeichnen sich die erfindungsgemäßen N-Phenyl-N^f-benzoyl-harnstoffe durch eine hervorragende insektizide Wirksamkeit aus.Sie wirken nicht nur gegen Pflanzenschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten), wie parasitierende Fliegenlarven. Aus diesem Grund können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz und auf dem Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizitat zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten,

die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

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Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella Immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorloides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damulinea

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,

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Doralis pomi, Erio.soma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp..

Aus der Ordnung der Lepidoptera ζ. B. Pectinophora goasypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennls, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Erodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pleris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Chorlstoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanlma, Tortrix virldana. Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidlus obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemllneata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophllus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibblum psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp·, Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,

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Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegorayia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinsrverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Ra'ucherpatronen, -dosen, -Spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Wannnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, 2.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten,. wie Xylol, Toluol, oder Alky !naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol =owio deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckr.ittein oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-

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serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-96 liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.

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Beispiel A
Phaedon-Larven-Test

Lösungsmittel: 15 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden;0 % bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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45

Tabelle

(pflanzenschädigende Insekten) Phaedon Larven-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr. Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen

CO-NH-CO-NH-

Cl

CO-NH-CO-NH·

(bekannt) 0,1

0,01

0,001

0,1

0,01

0,001

100 30

100

15

0,1

0,01

0,001

100

95

0,1

0,01

0,001

100 100 100

0,1

0,01

0,001

100 100 100

0,1

0,01

0,001

100

80

Le A 16

- 13 -

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Tabelle (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) Phaedon Larven-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr.

Wirkstoffkon zentration in %	Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen
0,1	100
0,01	100
0,001	100
0,1	100
0,01	100
0,001	90
0,1	100
0,01	100
0,001	80
0,1	100
0,01	100
0,001	100
0,1	100
0,01	100
0,001	90
0,1	100
0,01	100
0,001	65
0,1	100
0,01	100
0,001	80

44 30 33 29 78 79 75

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Tabelle (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) Phaedon Larven-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr.

Wirkstoffkon zentration in %	At>t ö tungs grad in % nach 3 Tagen
0,1	100
0,01	100
0,001	85
0,1	100
0,01	100
0,001	85
0,1	100
0,01	100
0,001	65
0,1	100
0,01	100
0,001	80

76

19 18

Le A 16 924 - 15 -

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Beispiel B

Plutella-Test

Lösungsmittel: 15 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil AIkylarylpolyglykolather

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration,,

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt«, Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden«

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 16 924

- 16 -

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49

T a b e lie

(pflanzenschädigende Insekten) Plutella-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr,

Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration in % in % nach

7 Tagen

Cl

C O-NH-C O-NH-p\ci Cl ("bekannt)

0,1
0,01

65 0

0,1
0,01

100 100

Le A 16 0,1
0,01

- 17 -

100 100

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Tabelle (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) Plutella-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr,

Wirkstoffkon zentration in %	Abtötungsgrad in % nach 7 Tagen
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100

40 39 42 43 44 41 34 30

Le A 16 - 18 -

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Tabelle (Portsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) Plutella-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr. Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach

Tagen

33 0,1
0,01

100 100

28 0,1
0,01

100 100

29 0,1
0,01

100 100

32 0,1
0,01

100 100

77 0,1
0,01

100 100

78 0,1
0,01

100 100

79 0,1
0,01

100 100

75 0,1
0,01

100 100

74 0,1
0,01

100 100

Le A 16 - 19 -

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Tabelle (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) Plutella-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr,

Wirkstoffkon zentration in %	Abtötungsgrad in % nach 7 Tagen
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100
0,1	100
0,01	100

76

20 19 18

Le A 16 - 20 -

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■ii

Beispiel C
Laphygma-Test

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Baumwollblätter (Gossypium hirsutum) taufeucht und besetzt sie mit Raupen des Eulenfalters (Laphygma exigua).

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 16 924 - 21 -

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ti

Tabelle

(pflanzenschädigende Insekten) Laphygma-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr.

Wirkstoffkon zentration in %	Abtötungsgrad in % nach 7 Tagen
0,001	100
0,0001	50
0,00001	0
0,001	100
0,0001	100
0,00001	100
0,001	100
0,0001	100
0,00001	100
0,001	100
0,0001	100
0,00001	95
0,001	100
0,0001	100
0,00001	95
0,001	100
0,0001	100
0,00001	90

O-NH-C O-

(bekannt)

58

62 61 10

Le A 16 - 22 -

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260178Q

«er

Tabelle (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) Laphygma-Test

Wirkstoffe Beispiel Nr,

Wirkstoffkon zentration in %	Abtdtungsgrad in % nach 7 Tagen .
0,001	100
0,0001	95
0,00001	90
0,001	' 100
0,0001	,.1.00
0,00001	80
0,001	100
0,0001	95
0,00001	65
0,001	100
0,0001	100
0,00001	90
0,001	100
0,0001	100
0,00001	80
0,001	100
0,0001	100
0,00001	90

44 30

79 75

Le A 16

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Tabelle (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) (Laphygma-Test)

Wirkstoffe Beispiel Nr,

Wirkstoffkon zentration in %	Abtotungsgrad in % nach 7 Tagen
0,001	100
0,0001	100
0,00001	85
0,001	100
0,0001	100
0,00001	100
0,001	100
0,0001	90
0,00001	90
0,001	100
0,0001	100
0,00001	100

76

20 18

Le A 16 - 24 -

709829/1064

Beispiel D

Test mit parasitierenden Fliegenlarven

Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Äthylenpolyglykolmonomethyläther

35 Gewichtsteile NonylphenolpoIyglykolather

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 30 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das den oben genannten Anteil Emulgator enthält und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

30 - 50 Fliegenlarven (Lucilia cuprina) werden in ein Test-

■7.

röhrchen gebracht, welches ca. 1 cm Pferdemuskulatur enthält,, Auf dieses Pferdefleisch werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeuten 100 %, daß alle, und 0 %, daß keine Larven abgetötet worden sind.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationenn und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 16 924 - 25 -

709829/1 0 6

Tabelle

Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Lucilia cuprina resistent

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad

zentration in ppm in %
Beispiel Nr₀

31 1_o000 100

300 100

63 1.000 100

64 1 „ 000 100

74 1.000 100

300 100

18 1.000 100

300 100

100 100

19 1.000 100

300 100

100 100

20 1.000 100

Le A 16 924 - 26 -

709829/1064

Herstellungsbeispiele Beispiel 1:

CO-NH-CO-NH-/' \V—OCF

-ζ

Zu 5,4g (0_e03 Mol) 4-Trifluormethoxy-anilin gelöst in 80 ecm Toluol fügt man bei 60⁰C eine Lösung von 6,5g (0,03 Mol) 2,6-Dichlor-benzoylisocyanat in 20 ecm Toluol. Der Ansatz wird zwei Stunden "bei 80 C gerührt, ein Teil des Lösungsmittels im Vakuum abdestilliert und das ausgefallene Produkt abgesaugt. Nach dem Trocknen erhält man 10g (84,5 % der Theorie) an analysenreinem N-(4-Trifluormethoxy-phenyl)-N¹-(2,6-dichlorbenzoyl)-harnstoff mit dem Schmelzpunkt von 202⁰C.

In analoger Arbeitsweise wie unter Beispiel 1 beschrieben erhält man die folgenden Verbindungen, wobei eine Optimierung der Ausbeuten möglich ist:

CO-NH-CO-NB

Beispiel- R!
Nr.

Schmelzpunkt ( °C )

Ausbeute (% der Theorie)

2,6-F

2-F

2-CH₃

2-Cl

2,6-Cl

2-Br

2,3,6-Cl

2-J

181 143 208

117 213 135 216 158

75,0 44,5 47,0 58,0 60,5 55,0 45,0 33,0

Le A 16 924

- 27 -

709829/1064

26Ü1780

-CO-NH-CO-NH'

Beispiel- R² Nr. ⁿ

Schmelzpunkt ( ⁰C ) Ausbeute

(% der Theorie)

2,6-F 2-F

214 189 83,0 67,0

2,6-Cl

2-Cl

2,3,6-Cl

2-J

2-CH,

2-Br

VcO-NH-C O-NH-/v

Cl 77,0 64,0 32,0 41,5 41,5 53,0

!F₂-CHFCl

18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

2,6-F

2-Br

2,6-Cl

2-Cl

2-F

2-CH

H

2,5-Cl

2,4-Cl

90,0 82,5 49,0 75,0 61,0

61,5 39,5 61,5 75,5

Le A 16

- 28 -

709829/1064

Beispiel-Nr₀

R.

Cl

Schmelzpunkt ( ⁰C )

Ausbeute

(% der Theorie)

28 29 30 31 32 33 34

2-F

2,6-F

2--Cl

2,6-Cl

2-J

2-Br

2-OCH₃

2-CH₃

2,4-Cl

2,5-Cl

2,3,6-Cl

CO-NH-CO-NH

40,0 51,0 76,0 82,0 27,5 68,5 38,5

89,5 58,5 34,0

2,6-Cl

2-Cl

2-J

2-Br

2-F

2,6-F

2-CH

alle H

2,4-Cl

211

195

171

189

162

188

168

208

184

OCF, 71,5 73,0 60,0 59,0 81,0 70,5

50,0 86,0

2,6-F 92,5

Le A 16

- 29 -

709829/ 1064

'-NH-CO-NH-V/A

Beispiel Nr.

OCF.

Schmelzpunkt Ausbeute

( ⁰C ) (% der Theorie)

61 62 63 64 65 66 67 68

2,6-Cl

2-Cl

2-Br

2-CH₃

2-F

2,4-Cl

alle H

2-J

200 154 150 216 138 146 179 151

OCF-

CO-NH-CO-NH 53,5 58,5 37,0

68,0

52,5 76,0

38,5

62,0 88,0

84,5 58,5

74,0 74,5 92,5 47,0 74,0 37,5 84,5 87,5

OCF,

69	924	2,6-F	172	77,	O
70	2,6-Cl	211	92,	5
71	2-F	138	87,	O
Le A 16		- 30 -

709829/1064

"}R ft 1 7 Q (1 £ Ο U' t /' G «J

CO-NH-CO-NH

OCF-

Beispiel- R"	Xl	16 924	Schmelzpunkt	- 31 -	Ausbeute
Nr.	2-Cl	( ⁰C )	(% der Theorie)
72	2-Br	137	73,5
73		134-135	71,0
		Cl
R²	Γ yCO-NH-CO-NH-	/"C-SCF Cl
^Rn <	2-F	153
74	2-Br	172	49,0
75	2,6-F	185	71,0
76	2-CH₃	166	54,5
77	2-Cl	182	82,5
78	2,6-Cl	188	78,5
79	2,3,6-Cl	188	87,0
80	alle H	186	60,5
81	2-NO₂	201 Cl	85,0
82	*/ y, fif\* TiTTT riri TiTtT**		84,0
Γ² /	\\—o U—lMii—L> U—JMn."¹ 2,6-F	193
^Rn ^ 83	2,6-Cl	191	61,0
84	2-Cl	191	56,5
85	2-CH	165	66,0
86	2-F ³	160
87	2-Br	180	73,0
88	49,5
Le A

709829/1064

Claims

Patentansprüche N-Phenyl-N'-benzoyl-harnstoffe der Formel (I)

O-NH-CO-NH-/""^? (D

in welcher

R für Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R für Wasserstoff oder Halogen,

R² für Halogen, Nitro, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Allfyl- bzw. Alkoxyrest und X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom stehen, während η eine Zahl von null bis 5 bedeutet.
2) Verfahren zur Herstellung der N-Phenyl-N^f-benzoyl-harnstof fe der Formel (i), gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) substituierte Aniline der Formel

(II)

κ— \ä/

mit

Benzoylisocyanaten der Formel

._n Y CO"¹*⁰⁰ (III)

in welchen

1 2
R, R , R , X und η die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt oder

Le A 16 924 - 32 -

829/1064

ORIGINAL INSPECTED

b) substituierte Pheny!isocyanate der Formel

(IV)

mit

Benzamiden der Formel

in welchen

1 2
R, R , R , X und η die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
3« Insektizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem N-Phenyl-N'-benzoyl-harnstoff der Formel (i) gemäß Anspruch 1.
4_e Verwendung von N-Phenyl-N'-benzoyl-harnstoffö* der Formel (i) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Phenyl-N¹-benzoyl-harnstoffeder Formel (i) gemäß Anspruch 1 auf Insekten und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

6ο Verfahren zur Herstellung von Insektiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Phenyl-N'-benzoyl-harnstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.

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