DE2366209C2 - Aromatische Aldehyde und ihre Verwendung - Google Patents
Aromatische Aldehyde und ihre VerwendungInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/26—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
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Description
Gegenstand der Erfindung sind Aldehyde von 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäurearyllden
der allgemeinen Formel I
CHO
OH
CONH — Ar
worin X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom und Ar
eine Naphthylgruppe, eine Phenylgruppe, die ein bis drei
niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonyl-, niedere Carbalkoxy-, Halogen-, Trifluormeihyl-, Nitro-,
Cyan-, niedere Alkanoylamino-, Carbonamido- oder SuI-fonamldogruppen tragen kann, oder eine Benzlmidazolon-, Chlorbenzimidazolon-, Chinazolon-, Chinoxalin-,
Phthalimid- oder Phthalazlngruppe bedeuten, wobei für X = H Ar nicht Phenyl oder m-Nitrophenyl bedeutet,
und Ihre Verwendung zur Herstellung von Azomethinfarbstoffe^ optischen Aufhellern und Pharmazeutlka.
Zu' Herstellung dieser Aldehyde werden 2-Hydroxynaphthalin-3-cafbonsäurearyllde der allgemeinen Formel ti
Phenyl,.;0-, ™v P-Tolyl, o-, m-, p-Methoxyphenyl, o-,
m-, p-Athoxyphenyl, o-, m-, p-Chloφhenyl, o-, m-,
P-Bromphenyl, o-, m-, p-Nitrophenyl, 2,4-Dlmethylpfoenyl,
2,5-Dlmethoxyphenyl, 2,4-Dleh^henyl, 2,5-Dlchlorphenyl,
2,4,5-TΓichloφhenyl, i-Chlor-S-methylphenyl,
2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Chlor-5-methylphenyl, 3-ChIor-2-methylphenyI,
4-Chlor-2-methyIphenyl, 2-Methoxy-5-ch^henyl, 2,5-Dlmethoxy-4-ch^henyl, 2,4-Dimethoxy-5-chloφhenyI,
2-Methoxy^-chlor-5-methylphenyl, 4-Acetylaminophenyl, 4-Benzoy|aminophenyl,
Benzimidazolyt, Phthalimid, Chinoxalyl, Chinazolyl oder
Phthalazinyl. Weitere Beispiele für Verbindungen der
Formel II sind Im Colour Index, 3. Auflage, Band 4, Selten 4356 bis 4360 aufgeführt. Unter dem Begriff
is »niedere« sind solche Gruppen zu verstehen, die 1 bis
4 C-Atome enthalten.
Bei der Umsetzung des 2-Hydroxy-napfuhoesäurearylids
mit dem Hexamethylentetramin wird die Ausgangsverbindung in einer Im allgemeinen zwei- bis
zehnfachen Menge an aliphatischen Carbonsäure gelö«
oder suspendiert und längere Zeit auf Temperaturen ois 120" C, bevorzugt 80° C bis 100° C, erhitzt, wobei, außer
bei Trifluoresslgsäure, der Zusatz einer geringen Menge Mineralsäure, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, notwendig
ist. Die Säure kann direkt im Gemisch mit der Carbonsäure oder nachträglich zugesetzt werden. Als
niedere Carbonsäure sind besonders Essigsaure, daneben aber auch Propionsäure, Buttersäure oder Valeriansäure,
ferner Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure oder Malonsäure, oder Halogenfettsäuren, wie Chloressigsäure,
Trichloressigsäure oder Trlfluoressigsäure, für die Umsetzung
geeignet. Hexamethylentetramin läßt sich auch durch ein In gleicher Welse wirkendes Gemisch aus
Ammoniak und Formaldehyd ersetzen, wobei Ammoniak und Formaldehyd in wäßriger Lösung oder gasförmig
angewendet werfen können.
Das Hexamethylentetramin wirf in stöchiometrischer
Menge oder in einem kleinen Überschuß eingesetzt. Zusätzlich kann man noch Paraformaldehyd im MoI-verhältnis
1 : 1 bis 3 :1, bezogen auf die Ausgangsverbindung, mitverwenden.
Man erhält auf diese Weise die erfindungsgemäßen Aldehyde In guter Ausbeute und hoher Reinheit. Diese
Aldehyde sind wertvolle Zwischenprodukte für die Synthese von optischen Aufhellern, Pharmazeutlka und
Insbesondere von Azamethlnfarbstoffen, die durch Kondensation dieser Aldehyde mit geeigneten Aminen erhalten
werfen.
~eoc
OH
CONH — Ar
In der X und Ar die obengenannten Bedeutungen hüben.
35,7 g 2-Hydroxy-3-naphthoyl-2'5'-dlmelhoxy-4'-chlora/i'lfn werfen zusammen mit 14 g Hexamethylentetramin und IOg Paraformaldehyd In 200 ml Eisessig auf
115° C erhitzt. Nach 15 Minuten werfen 20 ml konzen
trlerter Salzsäure zugegeben. Man hält noch 3 Stunden
bei 1163C, kühlt dann auf unter 100C ab, saugt ab
und wäscht die ausgeschiedenen Kristalle mit Wasser säurefrei. Man erhält 32 g schwach gelblicher Kristalle
von I -AldehydJ-hydroxyO-naphthoyl^'^'-dlmethoxy-
4'-chloranllln, Schmelzpunkt 236° C.
27,7 g 2-Hydroxy-3-naphthoyl-2'-melhylanllln werden
mit 12 g Hexamethylentetramin und 12 g Paraformal-
in Gegenwart einer niederen aliphatischen Carbonsäure ei clehyd gemischt und das Gemisch In 200 ml Eisessig auf
mit Hexamethylentetramin umgesetzt.
Als Reste Ar In der allgemeinen Formel Il kommen beispielsweise in Frage:
1005C erhitzt. Nachdem eine klare Lösung eingetreten
Ist. gibt man 15 ml konzentrierte Salzsilure /u und heizt
weitere 2 Stunden auf 90° C. Man kühlt mit Eis auf 5'
bis 10° C ab, dabei kristallisiert der l-AIdehyd des
2-Hydroxy-3-naphthoyl-2'-methyl8nlIIns aus, Ausbeute
12,9 g, Schmelzpunkt 172" bis 174° C.
32 g 2-HydrQxy-3-naphthoy!-4'-acety!dminoan!lin werden
In 100 ml Eisessig zusammen mit 14 g Hexamethylentetramin
und 14 g Paraformaldehyd auf 90° C erhitzt. Nachdem Lösung eingetreten Ist, werden 20 ml konzentrierte
Salzsäure zugegeben. Man rührt 2 Stunden bei 90° C nach, kühlt auf 5° C ab und saugt den weißen kristallinen
Niederschlag von l-Aldehyd-2-hydroxy-3-naphthoyl-4'-acetylamInoanilIn
ab, wäscht und trocknet, 18,9 g. Schmelzpunkt 234° C.
63,8 g 2-Hydroxy-3-naphthoyl-(5'-amInobenzimldazolon)
werden mit 28 g Hexamethylentetramin und 5 g Paraformaldehyd vermischt und mit 60 ml Eisessig und
75 ml konzentrierter Salzsäure 4 Stunden bei 100° C
verrthrt. Man läßt die klare Lösung abkühlen, saugt
das ausgefallene Produkt ab, wischt es mit Wasser und trocknet es. Man erhält 54,6 g 1- Aldehyd
des 2-Hydroxy-3-napbthoyl-(5'-am!nobenzim!dazo-
lons). Schmelzpunkt 260° C.
9,8 g 2-Hydroxy-3-naphthoyl-2',5'-dimethoxy-4'-chloranilin
91,5%lg und 3,5 g Urotropin werden in 30 ml Trifluoressigsäure
langsam erwärmt. Bei 60° C tritt Lösung ein. Man heizt auf 95° C und hält 30 Minuten bei
dieser Temperatur. Dann wird die heiße Reaktionsmischung auf 200 g Eiswasser gegeben. Das ausgefallcne
Produkt wird abgesaugt, gut mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das dünnschichtchromatografisch
einheitliche l-Aldehyd^-hydroxy-S-naphthoyW^'-dimethoxy-4'-chloranII!n
hat einen Schmelzpunkt von 236° C, Ausbeute 9,5 g.
Claims (2)
1. Aldehyde von 2-HydroxynaphtaIin-3-carbon
säurearyliden der allgemeinen Formel
CHO
CONH—Ar
worin X ein Wasserstoff"-, Chlor- oder Bromatom und
Ar eine Naphlyhlgruppe, eine Phenylgruppe, die ein
bis drei niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonyl-, niedere Carbalkoxy-, Halogen-, Trifluormethyl-.
Nitro-, Cyan-, niedere Alkanoylamino-, Carbonamido- oder Sulfbnamidogruppen tragen kann,
eine Benzimidazolone Chlorbenzimidazolon-, ChInazolon-,
Chinoxalin-, Phthalimid- oder Phthalazingruppe bedeuten, wobei für X = K Ar nicht Phenyl
oder m-Nitropheny! bedeutet.
2. Verwendung der Aldehyde von 2-HydroxynaphtahIin-3-carbonsäurearylIden
nach Anspruch I zur Herstellung von Azomethinfarbstoffe^ optischen
Aufhellern und Pharmazeutika.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732366209 DE2366209C2 (de) | 1973-07-20 | 1973-07-20 | Aromatische Aldehyde und ihre Verwendung |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2337023A DE2337023C3 (de) | 1973-07-20 | 1973-07-20 | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden von 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäurearylamiden |
| DE19732366209 DE2366209C2 (de) | 1973-07-20 | 1973-07-20 | Aromatische Aldehyde und ihre Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2366209C2 true DE2366209C2 (de) | 1983-01-27 |
Family
ID=25765530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732366209 Expired DE2366209C2 (de) | 1973-07-20 | 1973-07-20 | Aromatische Aldehyde und ihre Verwendung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2366209C2 (de) |
-
1973
- 1973-07-20 DE DE19732366209 patent/DE2366209C2/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Journ. Indian Chem. Soc., Bd. 35, 1958, Seiten 860 bis 864 * |
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