DE2364093C3 - Verfahren zur Umwandlung von Trichloräthylen, das in 1,2-Dichloräthan enthalten ist - Google Patents
Verfahren zur Umwandlung von Trichloräthylen, das in 1,2-Dichloräthan enthalten istInfo
- Publication number
- DE2364093C3 DE2364093C3 DE2364093A DE2364093A DE2364093C3 DE 2364093 C3 DE2364093 C3 DE 2364093C3 DE 2364093 A DE2364093 A DE 2364093A DE 2364093 A DE2364093 A DE 2364093A DE 2364093 C3 DE2364093 C3 DE 2364093C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chlorine
- dichloroethane
- trichlorethylene
- molar ratio
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 29
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 31
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 31
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 229940035339 tri-chlor Drugs 0.000 claims 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens läßt sich der Anteil des in 1,2-Dichloräthan als Begleitstoff
,enthaltenen Trichloräthylens auf ausreichend kleine 'Werte herabdrücken, damit es bei der thermischen Zersetzung
von 1,2-Dichloräthan zu Vinylchlorid keinen nachteiligen Einfluß ausübt.
Aus zahlreichen modernen, technischen Verfahren ist bekannt, daß die Herstellung von Vinylchlorid auf der
!thermischen Spaltung von 1 2-Dichloräthan beruht. Allgemein wird Dichloräthan entweder durch Chlorieren
von Äthylen in flüssiger Phase oder durch Oxychlorie- <ren von Äthylen in Dampfphase mit Sauerstoff und
Chlorwasserstoff hergestellt, wobei letzterer aus der thermischen Spaltung von 1,2-Dichloräthan oder aus einer
beliebigen anderen Quelle stammen kann.
Eine gewisse Anzahl von Nebenprodukten, die in Dichloräthan enthalten sein können, welches gecrackt
werden soll, stammen entweder aus der thermischen Spaltung oder aus der Herstellung von Dichloräthan
und führen zu einem schnelleren Verkoken des Crack-Ofens als im Falle von reinem Dichloräthan. Zu den
Nebenprodukten oder Begleitstoffen gehört an erster Stelle Trichloräthylen, das nicht nur die Geschwindigkeit
der Verkokung beschleunigt, sondern auch den Grad der Umwandlung von Dichloräthan iu Vinylchlorid
beeinträchtigt. Tnchlorälhylcn läßt sich praktisch nicht von Dichloräthan mit Hufe der üblichen Mittel der
Destillation trennen, weil es ein Azeotrop mit Dichloräthau
bildet, dessen Siedepunkt sehr nahe bei dem Siedepunkt von Dichloräthan liegt. Außerdem wird Trichloräthylen
bei der thermischen Spaltung praktisch nicht umgewandelt. Infolgedessen führt das Rückleiten
ίο von nicht umgewandelten Dichloräthan selbst bei anfänglich
geringer Konzentration an Trichloräthylen zu einer wesentlichen Erhöhung dieser Konzentration. Es
muß deshalb ein Mittel gefunden werden, mit dem sich Trichloräthylen, das in Dichloräthan enthalten ist, von
diesem abtrennen läßt.
Die Abtrennung kann bekanntlich mittels Chlorieren von Trichloräthylen bewirkt werden. Nach der FR-PS
14 66 058 wird zum Abtrennen von Trichloräthylen rohes Dichloiäthan mit Chlor in Gegenwart einer kleinen
Menge von Chlorierungsinitiatoren oder Katalysatoren,
Γ 'meist Ferrichlorid, behandelt. Dabei wirdTrichloräthy-
- ilen in Pentachloräthan umgewandelt, das sich dann leicht durch Destillation abtrennen kann. Ein solches
..■ "Verfahren hat aber folgende Nachteile:
;25>- Es muß mit großvolumigen Reaktoren gearbeitet
^werden, um eine lange Verweilzeit zu erreichen, weil die Chlorierungsreaktion unter den genannten Bedingungen
relativ langsam verläuft. Es wird ein System zum Auffangen und Rückgewinnen des überschüssigen
'Chlors benötigt, d. h eine Vorrichtung zum Kondensieren in der Kälte, die zusätzliche Energiekosten verursacht
und eine anschließende Vorrichtung zum Verdampfen.
Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß die Reaktion der Chlorierung von Trichloräthylen, d. h. seine Abtrennung, durch die Anwesenheit von Äthylen beeinflußt und beschleunigt wird, so daß die Abtrennung in relativ kleinvolumigen Reaktoren vorgenommen werden kann. Dabei soll das Molverhältnis von Äthylen zu Trichloräthylen 73,6 bis 129 und das Molverhältnis von Trichloräthylen zu Chlor höchstens 0,02 betragen. Die günstige Wirkung des Äthylens ist um so überraschender, als die gleichzeitige Chlorierung von Äthylen zu 1,2-Dichloräthan nur zur Bildung einer minimalen, praktisch bedeutungslosen Menge an 1,1,2-Trichloräthan führt, das beispielsweise weniger als 0,10 Gewichtsprozent ausmacht. Die Reaktionsabgase enthal-
Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß die Reaktion der Chlorierung von Trichloräthylen, d. h. seine Abtrennung, durch die Anwesenheit von Äthylen beeinflußt und beschleunigt wird, so daß die Abtrennung in relativ kleinvolumigen Reaktoren vorgenommen werden kann. Dabei soll das Molverhältnis von Äthylen zu Trichloräthylen 73,6 bis 129 und das Molverhältnis von Trichloräthylen zu Chlor höchstens 0,02 betragen. Die günstige Wirkung des Äthylens ist um so überraschender, als die gleichzeitige Chlorierung von Äthylen zu 1,2-Dichloräthan nur zur Bildung einer minimalen, praktisch bedeutungslosen Menge an 1,1,2-Trichloräthan führt, das beispielsweise weniger als 0,10 Gewichtsprozent ausmacht. Die Reaktionsabgase enthal-
• ten nur wenig Chlor und Chlorwasserstoff, die vor dem Abblasen in die Atmosphäre ausgewaschen werden; zusätzliche
Kosten für Auffangen und Rückgewinnen von überschüssigem Chlor entstehen nicht.
Gegenstand der Erfindung ist somit das in den vorstehenden Patentansprüchen aufgezeigte Verfahren zur
Umwandlung von Tricbloräthylen, das in 1,2-Dichloräthan
enthalten ist.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens beträgt das Molverhältnis von Äthylen zu Trichloräthylen
90 bis 110. Es hat sich nämlich gezeigt, daß die Chlorierung von Trichloräthylen am schnellsten verläuft,
wenn die Werte für dieses Verhältnis oberhalb 90 liegen. Bei diesen Werten erreicht die Zunahme der
Chlorierungsgeschwindigkeit bald eine Grenze, so daß Werte wesentlich oberhalb 110 keinen besonderen Vorteil
bieten gegenüber Werten, die zwar über 90, aber dennoch nahe 90 liegen. Bei Werten unterhalb 90 nimmt
die Geschwindigkeit oer Chlorierung von Trichloräthylen zu Pentachloräthan weniger schnell zu und bei einem
Molverhältnis von Äthylen zu Trichloräthylen nahe
50 findet praktisch keine Zunahme der Chlorierungsgeschwindigkeit
mehr statt
Weiterhin ist es erfindungsgemäß von Vorteil, die Chiorierung bei einem Molverhäitnis von Trichioräthylen
zu Chlor von 0,009 bis 0,011 durchzuführen.
Das Chlor wird in molekularem Zustand in das homogene Reaktionsgemisch eingebracht und löst sich dort
im Reaktionsmedium; seine Konzentration soll 0,5 bis 20 g, vorzugsweise 2 bis 10 g/kg flüssiges Reaktionsgemisch
betragen.
Das eingesetzte molekulare Chlor wird entweder als flüssiges Chlor zugeführt und vor der Reaktion verdampft,
oder als rohes Chlorgas, wie es in den Anlagen der Chlorherstellung durch Elektrolyse von wäßrigen
Natriumchloridlösungen anfällt. Es ist praktisch äquivalent oder gleichwertig, ob flüssiges Chlor mit einer Reinheit
von 99,9% oder Chlorgas mit einer Reinheit von 95% verwendet wird, dessen Hauptvernreinigungen
oder Begleiistoffe CO2, O2, N2, H2 und CO sind. Diese
Gase sind unter den Verfahrensbedingungen inert. Das ■ "; eingesetzte Chlor kann durch Inertgase, wie die soeben
genannten, verdünnt werden. Eine derartige Verdün-"nung in einem Molverhältnis von Verdünnungsmittel zu
"Chlor bis zu 1/1 beeinträchtigt die Reaktion nicht.
' Vorteilhafterweise wird die Chiorierung bei einer -Temperatur von 40 bis 600C durchgeführt und in Ge-'genwart von 20 bis 800 ppm Lewissäure als Katalysator, bezogen auf das Gewicht des Reaktionsgemisches; vorzugsweise beträgt die Katalysatorkonzentration 60 bis 200 ppm. Wird wasserfreies Ferrichlorid verwendet, so kann dieses entweder als solches in das homogene Reaktionsgemisch eingeführt oder in situ durch Reaktion von Chlor mit den Wänden aus Stahl oder anderen von Chlor angreifbaren Eisenlegierungen oder aus der Reaktion von Chlor mit in das Reaktionsgemisch eingebrachten Eisenfeilspänen oder Eisenoxiden gebildet ■werden.
' Vorteilhafterweise wird die Chiorierung bei einer -Temperatur von 40 bis 600C durchgeführt und in Ge-'genwart von 20 bis 800 ppm Lewissäure als Katalysator, bezogen auf das Gewicht des Reaktionsgemisches; vorzugsweise beträgt die Katalysatorkonzentration 60 bis 200 ppm. Wird wasserfreies Ferrichlorid verwendet, so kann dieses entweder als solches in das homogene Reaktionsgemisch eingeführt oder in situ durch Reaktion von Chlor mit den Wänden aus Stahl oder anderen von Chlor angreifbaren Eisenlegierungen oder aus der Reaktion von Chlor mit in das Reaktionsgemisch eingebrachten Eisenfeilspänen oder Eisenoxiden gebildet ■werden.
Gemäß einem besonderen Merkmal des Verfahrens liegt der Wasseranteil in dem homogenen Reaktionsge-
;misch vorteilhafterweise unterhalb 20Ü ppm, bezogen "auf das Gewicht des flüssigen Reaktionsgemisches, insbesondere
unterhalb 80 ppm.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird bei Verwendung von Ferrichlorid als Katalysator im flüssigen
Reaktionsgemisch ein Molverhältnis FeCIyH2O von mindestens 1 eingehalten.
Es hat sich gezeigt, daß der Druck keinen Einfluß auf
die Chlorierungsreaktionen, die im homogenen Reaktionsgemisch ablaufen, ausübt.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung
der Erfindung.
Die Chlorierung wurde in einem zylindrischen Reaktor aus gewöhnlichem Stahl, Durchmesser 78 mm, Höhe
80,2 cm, ausgestattet mit einem System zur Wärmesteuerung und zur Konstanthaltung der Temperatur im
Reaktorinneren, durchgeführt. Dieses System bestand aus einer Umlaufpumpe mit einer Leistung von 200 bis
800 l/h, die flüssiges 1,2-Dichloräthan am Reaktorboden
ansaugte und es durch einen Wärmeaustauscher oder Kühler zum Kopf des Reaktors pumpte. Der Reaktor
war weiterhin mit einem System verbunden, mit dessen Hilfe die Höhe des Überlaufes, d. h. praktisch das Nutzvolumen
des Reaktors verändert werden konnte. Die am Reaktorkopf austretenden Gase wurden durch einen
Abgaskondensator und dann durch zwei Kolonnen geführt, in denen sie mit Wasser und mit Lauge besprüht
wurden, um gegebenenfalls vorhandenen Chlorwasserstoff und gegebenenfalls vorhandenes Chlor auszuwa-"
sehen. Die Temperatur im Reaktor wurde auf 6O0C eingestellt
und in Abwesenheit von Lichtstrahlung, d. h. unter Lichtschutz kontinuierlich an der Ansaugstelle der
Pumpe zugeführt:
750 g/h
1,2-Dichloräthan enthalten etwa 10 ppm Wasser, 200 ppm Ferrichlorid und 1 Gewichtsprozent
Trichloräthylen entsprechend 7,5 g/h oder 0,057 Mol/h;
4.28 Mol/h Chlor mit Reinheit 97% (CO, CO2, N2, H2,
O2 als Hauptbegleitstoffe);
4,2 Mol/h Äthylen.
Die Konzentration von im flüssigen Reaktionsgemisch gelöstem Chlor wurde bei etwa 3,7 g/kg gehalten,
nachdem das Nutzvolumen des Reaktors auf 3,831 ein- «gestellt worden war; dies entsprach einer Verweilzeit
iyon 4 Stunden.
Ι Die Molverhältnisse C2H4ZC2HCI3, C2HCl3ZCI2 und
FeCI3/H2O betrugen etwa 73,6 bzw. 0,013 bzw. 2,2.
Es wurde kontinuierlich 1,2-Dichloräthan abgezogen. Dessen Analyse nach 18stündiger Reaktion ergab, daß
das anfänglich enthaltene Trichloräthylen zu 94% in Pentachloräthan umgewandelt worden war. Bezogen
auf das erhaltene 1,2-Dichloräthan fielen etwa 0,09 Gewichtsprozent 1,1,2-Trichloräthan an.
Erster Vergleichsversuch
Um zu zeigen, wie die Reaktion der Chiorierung von Trichloräthylen in Abwesenheit von Äthylen verläuft,
,wurde Beispiel 1 mit folgenden Abwandlungen wiederholt; keine Einspeisung von Äthylen; die Einspeisung an
Chlor betrug 0,086 Mol/h; das Molverhältnis C2HCl3ZCI2
betrug etwa 0,66 und das Molverhältnis C2H4ZC2HCl3
war Null. Die Konzentration an gelöstem Chlor wurde bei etwa 3,7 gZkg flüssigem Reaktionsgemisch gehalten.
;Das Nutzvolumen des Reaktors wurde auf 2,51 eingestellt
und entsprach einer Verweilzeit von 4 Stunden wie in Beispiel 1. Nach 18stündigem kontinuierlichem Be-'trieb
ergab die Analyse des abfließenden 1,2-Dichloräthans,
daß nur 78% des ursprünglich enthaltenen Trichloräthylen in Pentachloräthan umgewandelt worden
waren und daß es ungefähr 3,7 gZkg gelöstes Chlor enthielt.
Zweiter Vergleichsversuch
Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Abwandlung, daß etwa 1,10 Mol/h Äthylen eingespeist wurden (an Stelle
von 4,2 Mol/h) was einem Molverhältnis C2H„/C2HCI3
von 193 entsprach und daß 1,12 MoIZh Chlor (an Stelle von 4,28 Mol/h) eingespritzt wurden, das ein Molverhältnis
C2HCI3ZCi-. von etwa 0,05 ergab. Die Konzentration
an gelöstem Chlor wurde bei etwa 3,7 gZkg flüssiges Reakiionsgemisch gehalten. Die Höhe des Überlaufes
wurde einem Nutzvolumen von 2,83 I entsprechend eingestellt; dies entsprach einer Verweilzeit von 4 Stunden.
Nach 18stündiger Reaktion waren nur etwa 78% des eingeführten Trichloräthylens umgewandelt worden.
Dritter Vergleichsversuch
Es wurde versucht, ohne Verwendung von Äthylen einen Umwandlungsgrad von Trichloräthylen zu Penta-
chloräthan von 94% zu erreichen, das Ergebnis des Beispiels 1, Die Verfahrensbedingungen waren die des ersten
Vergleichsversuches. Es mußte, um den angestrebten Umsetzungsgrad zu erreichen, r/iit einem Nutzvolumen
von 8,21 gearbeitet v/erden; dies entsprach mehr als dem Doppelten des Nutzvolumens in Beispiel 1.
In einem Reaktor gemäß Beispiel 1 wurde das Nutzvolumen oder Reaktionsvolumen auf 4,51 eingestellt
und bei 6O0C über den Ansaugstutzen der Pumpe 75OgZh Dichloräthan enthaltend weniger als 15 ppm
Wasser (bezogen auf das Gewicht) und 1 Gewichtsprozent TrichloriSthylen eingespeist.
!n den Reaktor wurden 6,34 MoIZh Chlor und etwa 6,2 MoIZh C2Hn eingeführt, so daß man 3,7 gZkg gelöstes
Chlor in Dichloräthan erhielt.
Das Molverhältnis C2H4ZC2HCl3 und C2HCI3ZCl2 befug
108,8 bzw. 0,009. Das Molverhältnis FeCI3ZH2O lag
||(>ei etwa 2. Nach 18stündigem Betrieb wurde nach Analyse
des kontinuierlich abfließenden 1,2-Dichloräthans i ;
ijerrechnet, daß der Umwandlungsgrad von Trichloräthy- !
fjQen 97% betrug. Bezogen auf das erhaltene 1,2-Dichlor-Ifäthan
wurden 0,09 Gewichtsprozent 1,1,2-Trichloräthan !^erzeugt.
|i| Um in einem Vergleichsversuch gemäß erstem Veril^Ieichsversuch
des Beispiels 1, d. h. in Abwesenheit von «'Äthylen einen Umwandlungsgrad für Äthylen von 97%
i|zu erreichen, mußte mit einem Nutzvolumen des Reak-If!tors
von 161 gearbeitet werden.
|§: B e i s ρ i e 1 3
{ In den Reaktor gemäß Beispiel 1, dessen Reaktions-Ipoder
Nutzvolumen auf 4,83 I eingestellt worden war, |!wurden bei 60° C zusätzlich zu 750 g/h 1,2-Dichloräthan
!!enthaltend 1% Trichlorethylen und 20 ppm Wasser fjnoch 7,55 Mol/h Chlor mit Reinheit 97% und 7,3 Mol/h
©Äthylen eingespeist entsprechend einer Konzentration
lan gelöstem Chlor von etwa 3,7 g/kg. Die Molverhält-Jf
nisse C2H4ZC2HCI3, C2HCl3ZCI2 und FeCl3ZH2O im flüssi-
*gen Reaktionsgemisch betrugen etwa 129 bzw. 0,007 ,,.bzw. 2. Nach 18stündigem Beirieb wurde 1,2-Dichlor-'
|äthan analysiert und festgestellt, daß 97% des enthalte-Jtnen
Trichlorethylen umgewandelt worden waren. *fl,l,2-Trichloräthan war in einer Menge von 0,09 Ge-,j!
jwichtsprozent, bezogen auf das erhaltene 1,2-DichIorät-S'han,
entstanden.
50
Claims (7)
1. Verfahren zur Umwandlung von Trichloräthylen,
das in 1,2-Dichloräthan enthalten ist, durch Chlorierung
des Trichlor'.ihylens in flüssiger Phase bei einer Temperatur von 20 bis 800C unter Lichlausschluß
in Gegenwart einer Lewis-Säure, vorzugsweise Ferrichlorid, bei dem die Chlorierung in umlaufendem
flüssigen 1,2-DichIoräthan in Gegenwart von Äthylen vorgenommen und in die homogene
Reaktionszone kontinuierlich das verunreinigte 1,2-Dichloräthan. Chlor und Äthylen eingefühu und
ein Molverhältnis von Trichloräthylen zu Chlor von höchstens 0,02 eingehalten wird, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Molverhältnis von Äthylen zu Trichloräthylen von 73,6 bis 129 einhält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Molverhältnis von Äthylen zu
Trichloräthylen von 90 bis Il 0 einhält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Molverhältnis von Trichloräthylen
zu Chlor von 0,009 bis 0,011 einhält.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem flüssigen
Reaktionsgemisch eine Konzentration von 0,5 bis 20 g Chlor, vorzugsweise von 2 bis 10 g Chlor/kg
Reaktionsgemisch einhält.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem flüssigen
Reaktionsgemisch einen Wassergehalt von weniger als 200 ppm einhält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Konzentration
der Lewissäure, vorzugsweise von Ferrichlorid, von 60 bis 200 ppm einhält, bezogen auf das Gewicht
des flüssigen Reaktionsgemisches.
7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Molverhältnis von Lewissäure
zu Wasser, vorzugsweise von Ferrichlorid zu Wasser, von mindestens 1 einhält.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7246391A FR2211429B1 (de) | 1972-12-27 | 1972-12-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2364093A1 DE2364093A1 (de) | 1974-07-11 |
| DE2364093B2 DE2364093B2 (de) | 1975-11-27 |
| DE2364093C3 true DE2364093C3 (de) | 1984-10-11 |
Family
ID=9109346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2364093A Expired DE2364093C3 (de) | 1972-12-27 | 1973-12-21 | Verfahren zur Umwandlung von Trichloräthylen, das in 1,2-Dichloräthan enthalten ist |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3935286A (de) |
| JP (1) | JPS522883B2 (de) |
| AR (1) | AR196965A1 (de) |
| BE (1) | BE808885A (de) |
| BR (1) | BR7310080D0 (de) |
| CA (1) | CA1014576A (de) |
| DE (1) | DE2364093C3 (de) |
| DK (1) | DK138446B (de) |
| ES (1) | ES421725A1 (de) |
| FR (1) | FR2211429B1 (de) |
| GB (1) | GB1410410A (de) |
| IN (1) | IN138792B (de) |
| IT (1) | IT1000765B (de) |
| NL (1) | NL7317571A (de) |
| NO (1) | NO137726C (de) |
| PH (1) | PH12001A (de) |
| SU (1) | SU510990A3 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4119674A (en) * | 1976-08-30 | 1978-10-10 | The Dow Chemical Company | Process for production of 1,1,1-trichloroethane and vinylidene chloride |
| JP7247045B2 (ja) * | 2019-07-26 | 2023-03-28 | 関東電化工業株式会社 | １，１，２－トリクロロ－２－フルオロエテン（ｔｃｆｅ）の製造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB760308A (en) * | 1954-01-11 | 1956-10-31 | Columbia Southern Chem Corp | Improved process for producing ethylene dichloride |
| FR1131827A (fr) * | 1954-10-20 | 1957-02-28 | Union Carbide & Carbon Corp | Procédé de préparation de dichlorures d'oléfines |
| NL287555A (de) * | 1964-01-06 | |||
| DE1245934B (de) * | 1964-07-14 | |||
| GB1098154A (en) * | 1965-01-29 | 1968-01-10 | Stauffer Chemical Co | Purification of ethylene dichloride |
| FR1466058A (fr) * | 1965-01-29 | 1967-01-13 | Stauffer Chemical Co | Purification du dichlorure d'éthylène contenant du trichloréthylène |
| BE708183A (de) * | 1967-12-19 | 1968-06-19 | ||
| BE725636A (de) * | 1968-12-18 | 1969-06-18 | ||
| JPS4842851B1 (de) * | 1969-01-09 | 1973-12-14 | ||
| CH529703A (de) * | 1969-04-09 | 1972-10-31 | Knapsack Ag | Verfahren zur Reinigung von 1,2-Dichloräthan, das bei der unvollständigen thermischen Spaltung zu Vinylchlorid zurückgewonnen wurde |
| BE746270A (fr) * | 1970-02-20 | 1970-08-20 | Solvay | Procede pour le traitement du produit gazeux issu de la pyrolyse du 1,2-dichlorethane et chlorure de vinyle, |
-
1972
- 1972-12-27 FR FR7246391A patent/FR2211429B1/fr not_active Expired
-
1973
- 1973-12-20 BE BE139083A patent/BE808885A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-20 PH PH15348A patent/PH12001A/en unknown
- 1973-12-21 NO NO4906/73A patent/NO137726C/no unknown
- 1973-12-21 CA CA188,808A patent/CA1014576A/en not_active Expired
- 1973-12-21 BR BR10080/73A patent/BR7310080D0/pt unknown
- 1973-12-21 AR AR251661A patent/AR196965A1/es active
- 1973-12-21 ES ES421725A patent/ES421725A1/es not_active Expired
- 1973-12-21 DK DK700573AA patent/DK138446B/da unknown
- 1973-12-21 IT IT54526/73A patent/IT1000765B/it active
- 1973-12-21 US US05/427,374 patent/US3935286A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-12-21 NL NL7317571A patent/NL7317571A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-12-21 DE DE2364093A patent/DE2364093C3/de not_active Expired
- 1973-12-21 GB GB5942473A patent/GB1410410A/en not_active Expired
- 1973-12-24 JP JP744644A patent/JPS522883B2/ja not_active Expired
- 1973-12-24 SU SU1981002A patent/SU510990A3/ru active
- 1973-12-31 IN IN2843/CAL/83*CA patent/IN138792B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2364093A1 (de) | 1974-07-11 |
| NL7317571A (de) | 1974-07-01 |
| DK138446C (de) | 1979-02-19 |
| IT1000765B (it) | 1976-04-10 |
| FR2211429B1 (de) | 1976-08-27 |
| FR2211429A1 (de) | 1974-07-19 |
| DE2364093B2 (de) | 1975-11-27 |
| NO137726C (no) | 1978-04-12 |
| ES421725A1 (es) | 1976-04-16 |
| AU6346973A (en) | 1975-06-12 |
| PH12001A (en) | 1978-10-06 |
| JPS4994603A (de) | 1974-09-09 |
| US3935286A (en) | 1976-01-27 |
| BR7310080D0 (pt) | 1974-08-15 |
| AR196965A1 (es) | 1974-02-28 |
| NO137726B (no) | 1978-01-02 |
| CA1014576A (en) | 1977-07-26 |
| GB1410410A (en) | 1975-10-15 |
| IN138792B (de) | 1976-04-03 |
| BE808885A (fr) | 1974-06-20 |
| SU510990A3 (ru) | 1976-04-15 |
| JPS522883B2 (de) | 1977-01-25 |
| DK138446B (da) | 1978-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2426640C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid | |
| DE1468680A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Derivaten von aliphatischen Kohlenwasserstoffen | |
| DE3608043A1 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch gasphasenchlorierung von ethylenhaltigen gasen | |
| DE3340624C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan aus Ethylen und Chlorgas | |
| DE2364093C3 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Trichloräthylen, das in 1,2-Dichloräthan enthalten ist | |
| DE2949530A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan | |
| DE69603530T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Difluorethan | |
| DE3604968A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dichlorethan | |
| WO1994017019A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch direktchlorierung | |
| DE2127485C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan | |
| DE1443382A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Kohlenwasserstoffen | |
| DE4318609A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan durch Direktchlorierung | |
| DE2832876A1 (de) | Verfahren zur halogenierung von aldehyden | |
| DE1817193C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von symmetrischem und unsymmetrischem Tetrachloräthan | |
| DE1543949A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlor-4-nitranilin | |
| DE2505055C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trichloräthan aus 1,2-Dichloräthan und Chlor | |
| DE60133607T2 (de) | Verfahren zur herstellung von allylchlorid | |
| DE69118595T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von 2-Chloropropionsäure | |
| DD215528A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan | |
| DE1768490C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1-Dichlorethylen, 1,2-Dichloräthylenen und Vinylchlorid | |
| DE1815336A1 (de) | Verfahren zur Entfernung von in 1,2-Dichloraethan vorhandenem Trichloraethylen | |
| DE2533508C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Tetrachlorkohlenstoff | |
| DE2364094B2 (de) | Verfahren zur selektiven Herstellung von 1,2-Dichloräthan | |
| DE1964551C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Chlorierung von 1,1,1-Trichloräthan | |
| DE3247988A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8227 | New person/name/address of the applicant |
Free format text: CHLOE CHIMIE, 92800 PUTEAUX, FR |
|
| 8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: STRINI, JEAN-CLAUDE, ST. AUBAN, FR COSTES, JEAN-RAYMOND, DAMPIERRE, FR |
|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |