DE2360419A1 - Dicyclohexyl-phenyl-zinn-verbindungen - Google Patents
Dicyclohexyl-phenyl-zinn-verbindungenInfo
- Publication number
- DE2360419A1 DE2360419A1 DE2360419A DE2360419A DE2360419A1 DE 2360419 A1 DE2360419 A1 DE 2360419A1 DE 2360419 A DE2360419 A DE 2360419A DE 2360419 A DE2360419 A DE 2360419A DE 2360419 A1 DE2360419 A1 DE 2360419A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxygen
- stands
- phenyl
- radical
- tin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JHMPHVAGTPVBBX-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(phenyl)tin Chemical class C1CCCCC1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1CCCCC1 JHMPHVAGTPVBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- -1 dicyclohexyl-phenyl- Chemical group 0.000 claims description 11
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- JWEQRJSCTFBRSI-PCLIKHOPSA-N rboxylate Chemical compound COC(=O)C1C(N2C3=O)C4=CC=CC=C4OC1(C)N=C2S\C3=C\C(C=1)=CC=C(OC)C=1COC1=CC=CC=C1C JWEQRJSCTFBRSI-PCLIKHOPSA-N 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 17
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 6
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 5
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 5
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- FKKGVNVVRBENQJ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(phenyl)tin;hydrate Chemical compound O.C1CCCCC1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1CCCCC1 FKKGVNVVRBENQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXQGTURWBNIMIM-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(diphenyl)stannane Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1CCCCC1 PXQGTURWBNIMIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJFLXRGZIMFEGW-UHFFFAOYSA-M dicyclohexyl(phenyl)stannanylium;bromide Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(Br)C1CCCCC1 PJFLXRGZIMFEGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 240000008027 Akebia quinata Species 0.000 description 1
- 235000007756 Akebia quinata Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000896222 Erysiphe polygoni Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000186561 Swietenia macrophylla Species 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- WMJMABVHDMRMJA-UHFFFAOYSA-M [Cl-].[Mg+]C1CCCCC1 Chemical compound [Cl-].[Mg+]C1CCCCC1 WMJMABVHDMRMJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- WVIIMZNLDWSIRH-UHFFFAOYSA-N cyclohexylcyclohexane Chemical group C1CCCCC1C1CCCCC1 WVIIMZNLDWSIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ISXUHJXWYNONDI-UHFFFAOYSA-L dichloro(diphenyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ISXUHJXWYNONDI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RHFTTZVNBAHQBF-UHFFFAOYSA-L dicyclohexyltin(2+);dibromide Chemical compound C1CCCCC1[Sn](Br)(Br)C1CCCCC1 RHFTTZVNBAHQBF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000015047 pilsener Nutrition 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DGCPSAFMAXHHDM-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;hydrofluoride Chemical compound F.OS(O)(=O)=O DGCPSAFMAXHHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Sn+4] CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J tin(iv) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Pilzen und Milben durch Verwendung
von Dicyclohexyl-phenyl-zinn-Verbindungen.
Die Organismen, gegen welche die Verbindungen wirksam sind, sind für einen beträchtlichen Teil der jährlichen Schädigung
der landwirtschaftlichen Ernten, insbesondere Tomaten,
Äpfel und Reis, verantwortlich. Über die Jahre hinweg haben Pilze und Milben eine Widerstandsfähigkeit gegenüber
vielen Chemikalien entwickelt, mit denen sie früher bekämpft werden konnten. Die Entwicklung von resistedten '
Stämmen hat die Suche nach neuen Mitiziden und Fungiziden erforderlich gemacht. Einige '!'^organozinnverbindungen
bekämpften diese Schädlinge wirksam. Jedoch ist mit wenigen Ausnahmen diese Klasse von Verbindungen verhältnismäßig
unselektiv. Die meisten Verbindungen schädigen nicht nur den zu bekämpfenden Organismus sondern auch die Pflanze,
409833/1024
Es wurde nunmehr gefunden, daß'Bicyclohexyl-phenyl-Derivate
der allgemeinen Formel
■X und
wirksam Pilze und Milben "bekämpfen, aber Pflanzen nicht
wesentlich schädigen, auf· welche wirksame Mengen dieser
Verbindungen aufgebracht werden. In der obigen Formel be-
12
deuten R und R jeweils Wasserstoffatome oder lineare oder verzweigte Alkylradikale mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bedeutet X ein Radikal, das aus Chlor, Brom, Fluor, Hydroxyl, Oarboxylat, Phenoxy, Alkoxy (-OH-*) und Mercaptid (-SR-*), ausgewählt ist, wobei RJ für ein Alkyl- oder Arylradikal mit 1 -bis 12 Kohlenstoffatomen steht, und bedeutet Y Sauerstoff, Schwefel oder ein Sulfatradikal.
deuten R und R jeweils Wasserstoffatome oder lineare oder verzweigte Alkylradikale mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bedeutet X ein Radikal, das aus Chlor, Brom, Fluor, Hydroxyl, Oarboxylat, Phenoxy, Alkoxy (-OH-*) und Mercaptid (-SR-*), ausgewählt ist, wobei RJ für ein Alkyl- oder Arylradikal mit 1 -bis 12 Kohlenstoffatomen steht, und bedeutet Y Sauerstoff, Schwefel oder ein Sulfatradikal.
Die erfindungsgemäßen Bicyclohexyl--phenyl-zinn--Verbindungen,
in denen X für Brom steht, werden zweckmäßig dadurch hergestellt, daß man die entsprechende Dicyclohexyl-diphenylzinη-Verbindung
mit Brom umsetzt. Dies ist eine allgemein bekannte Reaktion. Sie ist in der chemischen Literatur
für- die Herstellung zahlreicher anderer Triorganozinn-Derivate
beschrieben.
Tetraorgano-zinn-Verbindungenj die zur Herstellung des entsprechenden
Triorganozinnbromids verwendet werdea können, besitzen die allgemeine Formel
409833/1024
Vorzugsweise wird die Tetraorgano-zinn—Verbindung in einem
geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch aufgelöst,
wozu dann eine lösung von Brom langsam zugegeben wird. Geeignete Lösungsmittel sind Alkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
und flüssige halogenierte Kohlenwasserstoffe. Jede Verbindung, die bei der Reaktionstemperatur flüssig
ist und mit Brom oder der Tetraorganozinn-Verbindung nicht reagiert, kann als Lösungsmittel für die Tetraorgano-zinn-Verbinduhg
verwendet werden. Die Temperatur'des Reaktionsgemischs
wird unter Raumtemperatur, vorzugsweise zwischen -30 und +25°G gehalten, währenddessen das Brom zugegeben
wird, um den Grad der Kohlenwasserstoffradikal-Abspaltung zu kontrollieren und die Ausbeute am gewünschten Produkt
maximal zu gestalten. Die Reaktion verläuft vermutlich gemäß der folgenden Gleichung
Sn+Br,
Das erhaltene Dicyclohexyl-phenyl-zinn-bromid kann bei
Raumtemperatur flüssig oder fest sein, je nach der Art
1 2
der Substituenten R und R . Es kann unter Verwendung bekannter Reaktionen in andere Derivate überführt werden,
wie z.B. in das Oxid, Hydroxid, Acetat oder Sulfat. Das gewünschte anionische Radikal kann durch Reaktion des
entsprechenden Bromids, Oxids oder Hydroxids mit dem in der folgenden Tabelle angegebenen Reagenz eingeführt
werden.
409833/10 24
Organozinn-Derivat
-Bronid
Oxid (oder Hydroxid)
Garbonsäure +
Säureacceptor,
beispielsweise Pyridin
Alkalinetall-salz
einer Carbonsäure
wäßrige -lösung
eines Alkalimetallhydroxide
Alkaline tall-alkoxid
oder Alkohol + Säureacceptor
Alkalimetall—phenoxid oder Phenol + Säureacceptor
Kaliumfluorid oder Fluorwasserstoffsäure
Alkalimetallsulfid Alkalimetall-sulfat
Mercaptan + Säureacceptor
Carbonsäure oder -anhydrid
Alkohol (oder Phenol)
Fluorwasserstoffsäure
verdünnte wäßrige Schwefelsäure (1O
bis 25 Sew.-^)
Schwefelwasserstoff
Alkyl- oder Arylmereaptan
wäßrige Salzsäure 409833/1024
s;
ewün se h t e s Pro duk
ΐ,
Carbo3cylat, beispielsv/eise
Acetat
Hydroxid oder Oxid
Alkoxid
Phenoxid
]?luorid
Sulfid Sulfat Mereaptid
Garboxylat
Alkoxid (oder Phenoxid)
Fluorid Sulfat
Sulfid Mereaptid
Chlorid
1 2
Die Art der Substituenten R und R und die Bedingungen,
unter denen die Verbindung gelagert wird, bestimmen, ob das Eis(triorganοzinn)-oxid oder das entsprechende Triorgano-zinn-hydroxid
die stabilere Verbindung ist.
Die Reaktionsbedingungen-für die Herstellung der Derivate,
wie z.3. die Lösungsmittel, Temperaturen und Reaktionszeiten,
welche in der obigen Tabelle angegeben sind, sind in der Technik allgemein bekannt. Sie müssen deshalb in
der vorliegenden Beschreibung nicht näher beschrieben werden. Eine umfassende Behandlung dieses Gegenstands
findet sich in einem Artikel von R.&. Ingham et al., der
im Oktober-Heft, 1960, der Chemical Reviews auf den Seiten
459-539 enthalten ist.
Die Bicyclohexyl-phenyl-zinn-Verbindungen sind bei Raumtemperatur
flüssige oder feste Materialien, je nach der
1 2
Art der ^ubstituenten R , R , X und Y.
Art der ^ubstituenten R , R , X und Y.
Bicyclohexyl-phenyl-zinn-Verbindungen bekämpfen wirksam
unerwünschte Milben und Pilze, ohne daß sie die Pflanze, auf welche sie aufgebracht werden, wesentlich beschädigen.
Bine einzige Aufbringung dieser Verbindung kann .eine lang andauernde Bekämpfung der Pilze und Milben hervorrufen.
Die Dauer hängt in gewissem Ausmaß von mechanischen und biologischen Einflüssen, wie z.B. dem Wetter, ab. In einigen
Fällen beträgt sie sogar mehrere Monate.
Bei der Herstellung von Zusammensetzungen zum Aufbringen auf Pflanzen wird die Zinn-Verbindung oftmals dadurch verstärkt
oder modifiziert, daß sie mit ein oder mehreren üblichen pesticiden Zusätzen oder Hilfsmitteln .gemischt
wird, wie z.B. organische Lösungsmittel, Wasser oder andere flüssige Träger, oberflächenaktive Dispergiermittel
409833/1024
oder teilchenfömiige und fein zerteilte feste Träger. Je
nach der konzentration der Zinn-Verbindung in diesen Zusammensetzungen
können Die entv/eder direkt zur Bekämpfung
des Organismus verwendet v/erden oder Konzentrate darstellen, welche anschließend mit ein oder mehreren zusätzlichen
inerten Trägern verdünnt werden, um gebrauchsfertige
Zusammensetzungen herzustellen. In Zu sannnen se tzungen, welche
Konzentrate darstellen, kann die Dicyclohexyl-phenylzinn-Verbindung
in einer Konzentration von ungefähr 5 bis ungefähr "93 Gew.-T^ vorliegen. &öder, Lockmittel und ähnliches
können ebenfalls zur Bekämpfung von Milden einverleibt
werden. Auch können andere biologisch aktive Mittel, die mit den erfindungsgemäßen Z inn-Verb in düngen chemisch
verträglich sind, zugegeben werden.
Die optimale Konzentration der Zinn-Verbindung, welche als
G-iftstoff in einer Zusammensetzung zum direkten Aufbringen
auf den Organismus oder zum Aufbringen auf den Y/irt oder das Nahrungsmittel als Träger verwendet wird, kann verschieden
sein, vorausgesetzt, daß der Organismus mit einer wirksamen Dosis des Giftstoffs in Berührung kommt. Das jeweilige
Gewicht der Verbindung, welche eine wirksame Dos darstellt, hängt in erster Linie von der Aufnahmefähigkeit
eines bestimmten Organismus für die Zinn-Verbindung ab.
Eine gute Bekämpfung von Bohnenmehltau wird nit flüssigen oder staubförmigen Zusammensetzungen erhalten, die 0,0004'
Gew.-$ oder Weniger Giftstoff in der Zusammensetzung enthalten,
die auf die Pflanze aufgebracht wird. Zusammensetzungen, die bis zu 90 Gew.-i° von dem Giftstoff enthalten,
können manchmal bei der Behandlung von Milbeninfektionen verwendet v/erden.
Bei der Herstellung von Staubzusammensetzungen kann die
Dicyclohexyl-phenyl-zinn-Verbindung mit vielen üblichen
409833/1024
fein zerteilten -Feststoffen verwendet werden, wie z.-B.
Fuller'sehe Erde, Attapulgit, Bentonit, Pyrophyllit, Vermiculit,
Diatomeenerde, Talkum, Kreide, Gips, Holzmehl
u.dgl. Hierbei wird der fein zerteilte Träger mit dem Giftstoff gemahlen oder gemischt oder mit einer Dispersion
des Giftstoffs in einer flüchtigen Flüssigkeit "benetzt.
Je nach der Menge der Bestandteile können diese Zusammensetzungen als Konzentrate verwendet werden, die
anschließend mit zusätzlichen Feststoffen der oben angegebenen Art verdünnt werden, un die gewünschte Menge aktiven
Feststoff in einer für die Bekämpfung der Schädlinge geeigneten Zusammensetzung zu erzielen". Auch können
solche Konzentratstaubpulver in innige Mischung mit oberflächenaktiven
Dispergiermitteln, wie z.B. ionischen und nicht-ionischen Emulgatoren oder Dispergiermitteln, gebracht
werden," um Spritzkonzentrate herzustellen. Solche Konzentrate können leicht in flüssigen Trägern verteilt
werden, um SpritzzusammenSetzungen oder flüssige Präparate,
welche den Giftstoff in der gewünschten Menge enthalten, herzustellen. Die Auswahl des oberflächenaktiven
Mittels und die Auswahl der Menge des oberflächenaktiven Mittels werden durch die V/irksamkeit des Mittels, das
Konzentrat in einen flüssigen Träger zur Herstellung der gewünsehten flüssigen ZusanaenSetzung zu erleichtern, bestimmt.
Geeignete flüssige Träger sind V/asser, Methanol, Äthanol, Isopropanol, Methyl-äthyl-keton, Aceton, Kethylenchlorid,
Chlorbenzol, Toluol, Xylol und Erdöldestillate. Die bevorzugten Erdöldestillate sieden vollständig bei atmosphärischem
Druck unter 2040G und haben einen Entzündungspunkt über ungefähr 270G.
Alternativ kann die Dicyclohexyl-phenyl-zinn-Verbindung
in einer geeigneten mit 7/asser unmischbaren organischen
Flüssigkeit, welche ein oberflächenaktives Dispergier-
409833/1024
mittel enthält, zugegeben werden, um eaulgierbare Konzentrate
herzustellen, die weiter mit V/asser und 01 verdünnt
worden können, um Spritzgemische in Form von Öl-in-V7asssr-2riulsionen
herzustellen. In solchen Zusammensetzungen besteht
der träger aus einer wäßrigen Emulsion, d.h. aus
einem G-emisch eines in Wasser uaiaischbaren Lösungsmittels,
eines Emulgiermittels und V/asser. Vorzugsweise sind die !Dispergiermittel, die in diesen Zusammensetzungen verwendet
werden können, in Öl löslich. Beispiele hierfür sind ^ondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit Phenolen und
• organischen oder anorganischen Säuren, Polyoxyäthylenderivate
von Sorbitanestern, Alkylarylsulfonate, komplexe
Ätheralkohole, Mahagoniseifen u.dgl. Geeignete organische
Flüssigkeiten, die in den Zusammensetzungen verwendet
π- werden können, sind z.B. Erdöldestillate, Hexan öl, flüssige
Halogen- ' ..
/kohlenwasserstoffe und synthetische organische öle. Die
oberflächenaktiven Dispergiermittel werden üblicherweise
in den flüssigen Dispersionen und wäßrigen Emulsionen in liengen von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Gew.-^, bezogen auf
das kombinierte Gewicht aus Dispergiermittel und aktivem Giftstoff, verwendet.
«Venn Milben-bekämpft werden, dann kann die Dicyclohexylphenyl-zinn—Verbindung
oder eine Zusammensetzung, welche
diese Verbindung enthält, direkt auf den unerwünschten Organismus oder auf deren Wirt oder Nahrungsmittel in
einer zweckmäßigen Weise aufgebsacht werden, beispielsweise
mit Hilfe eines Handsteubers oder eines Handspritzers oder durch einfaches Mischen mit dem Nahrungsmittel, welches
die Hüben fressen. Das Aufbringen auf das Laubwerk einer Pflanze wird -sweeknäßigerweise unter Verwendung von Sreubepulvern,
Sprühdosen und anderen Spritzzersteubern ausgeführt. Wenn in dieser Weise gearbeitet wird, dann sollten
die Zusammensetzungen keine wesentlichen Mengen phytotoxi-
409833/ 1024
-S-
se nor Verdünnungsmittel enthalten. Sei der Anwendung ±ra
tjrcSen Maßstab können Steubenixtel oder in niedriger. Voluri-iria
verwendbare Spritzmittol von einem Plugzeug aus
angewendet werden.
Tie Erfindung wird durch die folgenden 3eispiele näher erläutert.
3eis-piel Ί
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von Dieyclohexyiphenyl—zinn-bromid.
2ine Lösung von 171,9 g (0,5 S-ol) Diphenyl-ainn-dichlorid
und 500 eil Toluol wurde allmählich während 1,25 st zu
1 1 eines G-emischs zugegeben, das 1,5 Γ&οΐ Cylcohexylmagnesium-chlorid
und 'Tetrahydrofuran als das Verdünnungsmittel enthielt. Der Reaktionsbehälter- war mit einem mechanischen
Rührer, einem wassergekühlten Rückflußkühler,
einem Zugabetrichter, einem Thermometer und einer Stickstoff einleitung ausgerüstet. Die Temperatur des Reaktionsgemische
stieg während der Zugabe allmählich auf 610G, worauf dann 250 ml Toluol zugegeben wurden»
Das Reaktionsgemisch wurde 1,5 st zum Siedepunkt erhitzt
und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann wurde eine Lösung von 55 g Zitronensäure in 4OO ml V/asser zugegeben.
Die organische Phase wurde abgetrennt; und mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, worauf die flüssige Phase unter
vermindertem Druck konzentriert wurde, bis sie trüb war. Die Zugabe von 250 ml Methanol ergab eine Ausfällung, die
isoliert und mit Methanol gewaschen wurde. Der trockene ' j?esjstoff wog 207,5 g (94,5 °/o der theoretischen Ausbeute).
3s wurde festgestellt, daß der Feststoff 27,27 Gew.-^ Zinn
409833/1024 ^O öwG/NAL
enthielt. Der theoretische Zinngehalt des Dicyclohexyldiphenyl-zinns
ist 27,02 f°.
3ine Lösung, die 16,0 g (0,1 ilol) Brom, 50 ml !»!ethanol und
50 ml Chloroform enthielt, wurde tropfenweise zu einer
lösung zugegeben, die 4-3,9 g (°,1 idol) Bicyclohexyl-diphenyl-zinn,
50 ml ICe than öl und 110 ml Chloroform enthielt.
Die Zugabe erforderte 1,75 st, währenddessen die Temperatur des Realetionsgemischs auf O0G gehalten wurde. Jeder
Tropfen Brom wurde erst zugegeben, nachdem die vom vorhergehenden
Tropfen stammende Farbe verschwunden war. Nach beendeter Zugabe v/urde die erhaltene klare lösung unter
vermindertem Druck konzentriert. Der farblose flüssige Rückstand wog 51,3 g und erreichte einen Brechungsindex
25%
(Xp J) von 1,5826. Das nicht-umgesetzte Dicycloh'exyldiphenyl-zinn fiel nach Zugabe von 150 ml Methanol zum' Rohprodukt aus. Der Feststoff wog 4,0 g. Das Methanol v/urde aus der flüssigen Phase unter vermindertem Druck entfernt. Die Flüssigkeit wurde dann mit gasförmigem Ammoniak behandelt, um Dicyclohexyl-zinn-dibromid als Animoniakkomplex auszufällen. 33er erhaltene Feststoff wurde entfernt. Die zurückbleibende Flüssigkeit wurde unter vermindertem Druck konzentriert, wobei 22,2 g einer Flüssigkeit erhalten wurden, die bei Analyse durch Gasphasenchromatographie einen Gehalt von 96 &ew„-j& Dicyclohexyl-phenyl-zinn-bromid ergab.
(Xp J) von 1,5826. Das nicht-umgesetzte Dicycloh'exyldiphenyl-zinn fiel nach Zugabe von 150 ml Methanol zum' Rohprodukt aus. Der Feststoff wog 4,0 g. Das Methanol v/urde aus der flüssigen Phase unter vermindertem Druck entfernt. Die Flüssigkeit wurde dann mit gasförmigem Ammoniak behandelt, um Dicyclohexyl-zinn-dibromid als Animoniakkomplex auszufällen. 33er erhaltene Feststoff wurde entfernt. Die zurückbleibende Flüssigkeit wurde unter vermindertem Druck konzentriert, wobei 22,2 g einer Flüssigkeit erhalten wurden, die bei Analyse durch Gasphasenchromatographie einen Gehalt von 96 &ew„-j& Dicyclohexyl-phenyl-zinn-bromid ergab.
Herstellung von Dicyclohexylphenyl-zinn-hydroxid.
Dicyclohexylphenyl-zinn-hydroxid wurde dadurch hergestellt,
daß eine lösung von 3,0 g (0,075 Mol) Natriumhydroxid und 25 ml V/asser zu einer lösung zugegeben wurde, die 20,7 g
409833/1024
(0,04-7 lfiol) Dicyelohexyl-phenyl-zinn-bromid und 205 ml
!.!ethanol enthielt. Nach beendeter Zugabe v/u rau das erhaltene
Gemisch 1 st zum Siedepunkt .erhitzt und dann unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Eine
200 ml-Portion Wasser wurde aun erhaltenen Gemisch zugegeben,
welches eine weiße Fällung enthielt. Bas feste LCa"serial wurde isoliert, mit entsalzten V/asser bis zur
3rcmfreiheit gewaschen und dann in einem Zirkulationsluftofen
getrocknet. Das Produkt wog 1o,7 g (93,8 1* der
theoretischen Ausbeute). Es enthielt 31,65 Gew.-^ Zinn.
Der berechnete Zinngehalt für das Hydroxid beträgt 31,31 ία·
1. Allgemeines Bestimmungsverfahren.
Dicyclohexylphenyl-zinn-hydroxid wurde in Form einer
spritzfähigen Zusammensetzung untersucht, die durch Auflösen oder Dispergieren der Verbindung in einem
Gemisch aus SO Gew.-feilen V.;asser und 10 Gew.-Seilen
Aceton, das eine kleine Menge eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels enthielt, hergestellt worden
war. Die erhaltene Grundlösung oder Grunddispersion •wurde dann unter Verwendung eines Gemischs aus Y/asser
und oberflächenaktivem Mittel verdünnt, um die gewünschte Konzentration der Zinnverbindung zu erzielen,
währenddessen die konzentration des oberflächenaktiven
- Mittels auf 1OO ppm gehalten wurde. Proben, die nur
schwierig su emulgieren waren, wurden unter Verwendung einer kolloidmühle oder eines Gewebehomogenisators emulgiert.
2. Bestimmung der Wirksamkeit von Dicyclohexylphenyl-zinnhydroxid
gegen spezielle Organismen.
409833/1024 IAD ORIGINAL
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Triorganozinn-Verbindüngen
als Fungizide und Mitizide wurde bestimmt.
Die Resultate sind im folgenden Abschnitt zusair-niengefaßt.
Die verwendeten TestOrganismen waren pulvriger
Bohnenmehltau, Apfelschorf und doppelt gefleckte Spinnenmilbe
.
Das zur Bestimmung der Bekämpfung des Organismus verwendete
Einstufungssystem basierte auf einer nummerischen Skala, worin eine Einstufung von 10 eine 1OC
Bekämpfung.(keine überlebenden Organismen) und eine Einstufung von 0 keine Bekämpfung (die Pflanzen waren
stark rait dem Organismus befallen) bedeutete. Die ver
wendete Bekämpfungseinstufung für Bohnenmehltau und Apfelschorf ist eine Funktion des Bruchteils der gesamten
Blattfläche, welche durch diese Pilze nicht beeinflußt wird.
xe grüne Bohnenpflanzen mit voll ausgebreiteten
primären Blättern wurden mit den Sporen des pulvrigen Mehltaupilses (Erysiphe polygoni) 48 st vor dem. Aufbringen
von Dicyclohexyl-phenyl-ζinη-hydroxid-beimpft.
Die Zinn-Verbindung wurde in den in der folgenden 'tabelle
angegebenen Konzentrationen dadurch aufgebracht, daß die Pflanzen auf einen Drehtisch gebracht wurden
und die Pflanzen mit einem die Iriorganozinn—Verbindung
enthaltenden Präparat bespritzt wurden. Nachdem das Spritzmittel eingetrocknet war, wurden die Pflanzen
28 'Tage in ein Gewächshaus eingebracht, währenddessen die Stärke des Hehltaubefalls an den primären Blättern
in Abständen von 7 Sagen nach dem Spritzen eingestuft wurde. Unbehandelte Pflanzen dienten als Vergleich. Sie
SAD ORJQIhJAL,
409833/1024
erhielten eine Einstufung von 1,0 oder weniger. Die geresteten
Präparate enthielten lOO, 20 bzw. 4 ppm Dicycloh
e-xyl -p h en yl -zin η -hy ar oxi d.
Konzentration Tage nach den Bekämpfungs-
* ersten Bespritzen eins tu fun,.?
100 7 10,0
14 10,0
21 10,0
28 10,0
20 7 10,0
14 · 9,8
• 21 9,3
28 8,3
4 7 .9*5
14 5,9
21 - /4-,0
28 Ί,9
■^eine der getesteten Präparate war gegenüber den Pflanzen
phytotoxisch.
G-efrorene Apfelblätter, die mit G on i dien sporen infiziert
waren, wurden 30 min in kaltes Wasser eingeweicht, worauf
dann die flüssige Phase durch eine einzige Schicht eines Käsetuchs filtriert wurde. Eine Anzahl von Apfelsämlingen
im J?ünf blatt zu stand wurde mit dem Wasser,'welches die dispergierten
Conidiensporen enthielt, bespritzt. Die Sämlinge
wurden in einer feuchten Umgebung,.(relative Feuchte 100 %)
bei Raumtemperatur 2 Tage aufbewahrt, worauf sie 7 ^age bei
einer Temperatur von 24±3°0 aufbewahrt wurden. Hierauf
409833/1024 säd original
-H-
236041
wurden sie zwischen 1-- und 10 Jüagen wieder in die feuchte
Umgebung gebracht und abschließend 10 bis 15 ^re wieder
bei 24+3°^ aufbewahrt, wobei dann während der letzten £eit ·
die infizierten -Blatter geerntet wurden. Die Blätter wavd.cn
mix kaltem. V/asser extrahiert, um eine G-rundlösung herzustellen,
die bei einer 100-fachen Vergrößerung unter einen
I-ilcros^op ein Feld zeigte, das nicht weniger als 20 Conidiensporen
enthielt.
Die zu behandelnden Pflanzen wurden mit einem flüssigen
Präparat bespritzt, das Bicyclohexyl—piienyl-zinn-hydroxia
enthielt. Das Präparat wurde wie beschrieben- hergestellt,
li'achdera das Lösungsmittel eingedampft war, wurden die
Blätter mit der Suspension von Conidiensporen bespritzt,
die geraäß der Vorschrift des vorhergehenden Absatzes hergestellt
war. Die Pflanzen wurden dann in eine Umgebung relativer Feuchte (iOO fo B.F.) bei 3auüi temp era tür 2 Tage
lang eingebracht, worauf sie unter Haum-feuchtigkeit und
einer Temperatur von 24-+30O aufbewahrt v/urden, bis Anzeichen
von Apfelschorf auf den unbehandelten Vergleichs—
proben zu beobachten war, was sich durch bräunliche Schaden an den Blättern seigre. Die Resultate der Versuche sind
in der Folge zusammengefaßt.
konzentration der Organo- Be^ämpfungszinn-Verbindun.g CtdoiuT ein stuf ung
250 " 9,9
50 · 9,9
12,5 9,1
0. Dormelt gefleckte Suinnenmilbe
Bohnenpflanzen wurden mit Präparaten bespritzt, die eine Dispersion von Bicyclohexyl-phenyl-sinn-hydroxid in einer
409833/1024
SAD
-'^σπ ξ aeration von 50 "bzw. 200 ppm enthielt. Die Teilchengröße der Dispersion lag zv/ischen 50 und 100/u. Z-.vischen
1 und 3 ™agen nach dem Bespritzen wurde eine Anzahl von
Spinnenmilben im Kyriphen zu stand und im ausgewachsenen Zustand auf die obere Oberfläche der Pflanzen "blätter übertragen.
Die Pflanzen blieben zwischen 12 und 14 ^ ag en in
Anschluß an das Aufbringen der Milben bei 24±3°2 Ώ~£θ3ΐο-~τ,,
worauf dann der Prozentsatz der toten Kyriphen und der aucgewachsenen
Milben untersucht wurde und worauf dann die Resultate des 3e>-ämpfungsteEts.ermittelt wurden. Der Langzoiteffek-c
der Zinn—Verbindung wurde dadurch ermittelt, da3 eine neue Menge ausgewachsener Milben und Milben im
Hyraphenau stand im Anschluß an die ersten Beobachtungen
auf die Pflanzenblätter aufgebracht v/urden: Ss v/urde keine
zusätzliche Triorganozinn-Verbindung aufgebracht. Der Prozentsatz
der toten Nyraphen und der ausgewachsenen Milben
wurde wieder zwischen 21 und 30 Tagen im Anschluß an das
erste Aufbringen der Spinneniailben untersucht. Die Resultäte
sind nit Restbekämpfungstest bezeichnet.
-konzentration der Zinn- Anfangs- Rest-Verbindung
ixa Spritz- be--dämpfung bekänpfung
mittel (έργ,ι) 'm
200 10 (A); 10 (IT) 10 (A); 9, S
50 ■ 10 (A); 9,9 (K) 10 (A); 9,9. (?)
A = ausgewachsene .Milben» ΪΤ = Milben im Nymphen zu stand.
Zwar waren alle Verbindungen, die zur Bestimmung-der biologischen
Aktivität verwendet wurden, Triorganozinn-hydroxide,
aber es können auch andere Derivate, wie z.B. Fluoride, Chloride, Bromide, Carboxylate, Mercaptide, Alkoxide, Phenoxide,
Sulfide und Sulfate, verwendet werden, die bei der Bekämpfung von Pilzen und Milben genauso wirksam sind, da
40 9 833/1024
näalich das fin ionische liadi^al der erfinaun^sseciäßeii Triergan
ozinn-Verbindung, welches durch X und Y in der obigen
allgemeinen Formel 'darüestellf wird, nur einen geringen
oder überhauj)t --ceinen Einfluj? auf die biologische ^~x±v±-
tät; der Verbindung aufweist, eofern es nicht selbst eine
•biologische Aktivität besitzt.
Patentansprüche '-
409833/1024
Claims (1)
- 'aten tan spräche1 . Zusammensetzung zum Bekämpfen von Pilsen und-lilben, dadurch gekennzeichnet, da:3 die Zusammensetzung aus einem flüssigen oder festen Träger und einer wirksamen lilenge einer Bicyclohexyl-phenyl-zinn-Yerbindung der allgemeinen FormelR1 ^NK3 Z Γ J- Sn-X ode:■ο»11 2
besteht, worin R und R jeweils unabhängig voneinander fur V/asaerstoffatome oder lineare oder verzweigte AlkylradiiCale mit 1 bis 8 xohl en stoff atomen stehen, X für eines der einwertigen Radikale Chlor, Brom, S'luor, Hydroxyl, Carbo:-:ylat, Pl:er:o:-:y, Alkoxy (-CR-3) oder Mercaptid (-3R-3) Gv3ht, wobei R-' ein Alkylradi^al mit 1 bis 12 kohlenstoffatomen ist und - für Sauerstoff, Schwefel oder ein Sulfatradikal steht.2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn-1 2
zeichnet, daß R und R jeweils für ein Wasserstoffatom stehen.Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennichnet, daß X für Chlor, Brom, Acetat oder/Hydroxylradikalsteht;.Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Y für Sauerstoff steht.409833/102413 -5. Verfahren zur Bekämpfung von Pilsen und Silben,dadurch gekennzeichnet, da.3 raan diesen Organismus rait einer Verbindung der allgemeinen ioraxelSn-X od-r1 2in Berührung bringt, worin ü und ii jeweils unabhängig voneinander für V.'asaerstoifatoae oder lineare oder verzweigte Alkylradikale mit 1 bis 8 Sohlen stoff at orien stehen, X für eines der einwertigen ^aii*cale Chlor, 3ron, i'luor, Hydroxyl, C'^rboxylat, Pn en oxy, Alkoxy (-Cr- ) oder Llercaptid (-SR^) stphO, wobei R^ ein Alkyiradikal nit'1 bis 12 kohlenstoffatomen ist und Y für Sauerstoff, Schwefel oder ein Sulfatradikal stellt.6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennseich-1 2net, da;3 R und H jewsils für ein V/asssrstcffatoa stehen.7; V^rfalirc-n nach Anspruch 5, dadurch gekennzeich-sex, da3 X für 5ron oder/Hydro:cylradil-al steht.δ. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Y für Sauerstoff steht.9. · Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekannzeichnet, da3 die Verbindung auf eine Pflanze aufgebracht v/ird, welche durch Pilze oder Kilben befallen ist.10. Dicyclohexyl-phenyl-zinn-Verbindungen der allgemeinen 5"'orniel409833/10241-2
v/or in H' und ^ jeweils unabhängig voneinander fur V/acserstoffato&e oder lineare oder verzweigte Alkylr&dikale mit 1 bis 8 Sohlen stoff atoaen stehen, Y für Sauerstoff, Sciiv/efel oaer ein Sulfatradi^al steht und Z für einec der einwertigen -Hadi^de Fluor, Hyäro3tyl, C'arboxylat, Phenoxy, Alkoxy (-CK-^) oder llercaptid (-Sii^) steht, wobei R-5 ein Alkylradikal mit 1 bis 12 -Sohlenstoffatocien ist.11 Dicyclohexyl-phenyl-^inn-Verbindüngen nach An-1 2spruch lO, dadurch gekennzeichnet, daß 3. und H jeweils für ein Wasser.stoffatoia stehen und Z für ein Eydroxylradikal steht.12. Bicyclohexyl-phenj^l-sinn-VerbincLungen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, da3 Y für Sauerstoff stehx.BUN«.H. PINCICB, DIPL.-INe.aiOHI WPL-ING. S. STAEOESA09833/1024
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US31150972A | 1972-12-04 | 1972-12-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2360419A1 true DE2360419A1 (de) | 1974-08-15 |
DE2360419C2 DE2360419C2 (de) | 1982-06-03 |
Family
ID=23207216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2360419A Expired DE2360419C2 (de) | 1972-12-04 | 1973-12-04 | Dicyclohexyl-phenyl-zinn-Verbindungen u. sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Pilzen u. Milben |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5715564B2 (de) |
AT (1) | AT322573B (de) |
BE (1) | BE808132A (de) |
CA (1) | CA1055039A (de) |
CH (1) | CH587007A5 (de) |
DE (1) | DE2360419C2 (de) |
DK (1) | DK140682B (de) |
ES (1) | ES421100A1 (de) |
FR (1) | FR2208605B1 (de) |
GB (1) | GB1406556A (de) |
IT (1) | IT1047473B (de) |
MX (1) | MX4090E (de) |
NL (1) | NL178384C (de) |
NO (1) | NO139149C (de) |
SE (1) | SE407505B (de) |
ZA (1) | ZA739200B (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AR243195A1 (es) * | 1985-09-03 | 1993-07-30 | Shionogi & Co Ltd Y Nitto Kase | Compuestos de tri-organo-estano y composiciones pesticidas que los contienen |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1542863A1 (de) * | 1966-08-19 | 1970-07-02 | Dow Chemical Co | Arachnizides Mittel |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3552945A (en) * | 1967-11-15 | 1971-01-05 | Ethyl Corp | Herbitoxic organotin compounds and method using same |
-
1973
- 1973-11-16 NO NO4413/73A patent/NO139149C/no unknown
- 1973-11-29 NL NLAANVRAGE7316314,A patent/NL178384C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-30 SE SE7316226A patent/SE407505B/sv unknown
- 1973-12-03 ES ES421100A patent/ES421100A1/es not_active Expired
- 1973-12-03 IT IT9707/73A patent/IT1047473B/it active
- 1973-12-03 BE BE138438A patent/BE808132A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-03 MX MX732120U patent/MX4090E/es unknown
- 1973-12-03 GB GB5589273A patent/GB1406556A/en not_active Expired
- 1973-12-03 DK DK652673AA patent/DK140682B/da unknown
- 1973-12-03 CH CH1692273A patent/CH587007A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-03 CA CA187,182A patent/CA1055039A/en not_active Expired
- 1973-12-04 FR FR7343281A patent/FR2208605B1/fr not_active Expired
- 1973-12-04 DE DE2360419A patent/DE2360419C2/de not_active Expired
- 1973-12-04 AT AT1015673A patent/AT322573B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-12-04 JP JP13491873A patent/JPS5715564B2/ja not_active Expired
- 1973-12-04 ZA ZA739200A patent/ZA739200B/xx unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1542863A1 (de) * | 1966-08-19 | 1970-07-02 | Dow Chemical Co | Arachnizides Mittel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1406556A (en) | 1975-09-17 |
FR2208605A1 (de) | 1974-06-28 |
AT322573B (de) | 1975-05-26 |
CH587007A5 (de) | 1977-04-29 |
BE808132A (nl) | 1974-03-29 |
ES421100A1 (es) | 1976-04-16 |
DK140682C (de) | 1980-04-08 |
NO139149C (no) | 1979-01-31 |
NL7316314A (de) | 1974-06-06 |
IT1047473B (it) | 1980-09-10 |
NL178384C (nl) | 1986-03-17 |
CA1055039A (en) | 1979-05-22 |
SE407505B (sv) | 1979-04-02 |
FR2208605B1 (de) | 1978-09-15 |
NL178384B (nl) | 1985-10-16 |
ZA739200B (en) | 1974-11-27 |
DE2360419C2 (de) | 1982-06-03 |
NO139149B (no) | 1978-10-09 |
JPS49116224A (de) | 1974-11-06 |
MX4090E (es) | 1981-12-08 |
DK140682B (da) | 1979-10-29 |
JPS5715564B2 (de) | 1982-03-31 |
AU6313073A (en) | 1975-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2429523C2 (de) | ||
DE2349474C2 (de) | Tri(cylcohexylalkyl)zinnverbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen und Milben | |
DE2115666C2 (de) | Verwendung von Organozinn-Verbindungen als Akarizide | |
DE2555730A1 (de) | 8-oxychinolinat-metall-n,n-dimethyldithiocarbamat-komplexe sowie solche enthaltende antimikrobielle mittel und verfahren zur herstellung derselben | |
DE2845408C3 (de) | N-(2-Methyl-1 -naphthyD-maleinimid, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung | |
DE1542843A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel,insbesondere gegen Mikroorganismen | |
DE2362570C2 (de) | Tri-2-norbornyl-zinnverbindungen und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Pilzen und Milben | |
DE2100221A1 (de) | 0 S Dialkyl cyanphenyl thioiphosphor saureester/Fungizid | |
DD206929A5 (de) | Fungizide zusammensetzung | |
DE3218176A1 (de) | Jodpropargylammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DE2360419A1 (de) | Dicyclohexyl-phenyl-zinn-verbindungen | |
US3923998A (en) | Certain triorganotin compounds used to combat plant fungi | |
US4010276A (en) | Certain triorganotin compounds used to combat mites | |
DE3524629A1 (de) | Zink- und kupferkomplexsalze der (gamma)thylen-bis-dithiocarbamidsaeure und des n-(benzimidazolyl-2)-carbamidsaeuremethylesters, verfahren zur herstellung und anwendung derselben | |
AT331563B (de) | Mittel zur bekampfung von pilzen und milben | |
DE2735057A1 (de) | Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden | |
AT331077B (de) | Mittel zur bekampfung von pilzen und milben | |
DE2737032C2 (de) | Triorganozinnverbindungen und Mittel zum Abtöten von Pilzen, Insekten und Milben | |
AT334135B (de) | Mittel zur bekampfung von pilzen und milben | |
DE2805987A1 (de) | Tri-(sec.-alkyl)-zinnverbindungen | |
DE2441476A1 (de) | Triorganozinn enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DE3006560A1 (de) | Milbenbekaempfungsmittel | |
DE2809593A1 (de) | Triorganozinnverbindungen und diese verbindungen enthaltende pestizide zusammensetzungen | |
DE2154020A1 (de) | Metallkomplexe von substituierten benzimidazolen | |
DE1951795C (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Zink bzw Mangan athylen bis dithio-carbamat doer von diese enthaltenden fungiziden Gemischen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: M & T CHEMICALS, INC., WOODBRIDGE, N.J., US |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |