DE2355893A1

DE2355893A1 - Baktericide membran fuer wasserreiniger und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2355893A1
Application number: DE19732355893
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Kumano; Atsushi Nishino; Kazunori Sonetaka
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1972-11-09
Filing date: 1973-11-08
Publication date: 1974-05-22
Also published as: GB1449239A; FR2206111B1; CA998893A; DE2355893B2; DE2355893C3; FR2206111A1

Description

Dr.D.Thomsen PATENTANWALTSBÜRO

W. Weinkauff -niefon «χ») csc2n

Dr. I. Ruch

Telex b-kJ4 303 topat

PATENTANWÄLTE

Manchen: Frankfurt/M.:

Dr. rar. nat D. Thomsen Dlpl.-Ing. W. Weinkauff

Dr. τβτ. nat I. Ruch . (Fuchshohl 71)

8000 München 2 Katar-Ludwlg-Platz 6 8. November 1973

Matsushita Electric Industrial Company,Limited Osaka, Japan

Bakterieide Membran für Wasserreiniger und Verfahren zu deren Herstellung

Die Erfindung bezieht sich auf die Desinfektion von Trinkwasser und insbesondere auf eine baktericide Membran zur Verwendung bei V7asserreinigern für^Trinkwasser; ferner bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung solcher Membranen.

In neuerer Zeit sind verschiedene Typen von Wasserreinigern in großen Mengen zur Anwendung in Privathäusern und in Geschäften herausgerbacht worden, um damit

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Stadtwasser od. dgl. mit Bezug auf Geschmack und Geruch zu verbessern. Die meisten davon sind so ausgelegt, um das Chlor oder das Bleichpulver in dem zugeführten trinkbaren Wasser durch ein Absorbens, beispielsweise durch Aktivkohle, zu entfernen. Dementsprechend weist das behandelte Wasser dann keine v/eiteren baktericiden Kräfte auf; dies führt oftmals zur Ausbreitung von Bakterien, z.B. von pathogenen Stänanpn und von Koliformen, im Vorratsbehälterabschnitt und in der Ausgangsleitung des Reinigers, v/enn nicht extreme Vorsorge bei Betrieb und Unterhaltung getroffen wird. Zur Verhinderung solcher Verunreinigungen durch Bakterien sollen Wasserreiniger für die Behandlung von Trinkwasser mit gewissen baktericiden Einrichtungen versehen sein; Tatsache ist jedoch, daß insoweit keiner der auf den Markt gebrachten Wasserreiniger diesem Erfordernis genügt hat.

Gemäß der Erfindung wird eine baktericide Membran für einen Wasserreiniger geschaffen, bestehend aus einer porösen Unterlagebahn, die aus einem wasserunlöslichen Material gebildet ist, und porösen Beschichtungen oder Auflagen von wenig oder beschränkt löslichem Silberhalogenid, das auf den Oberflächen der Unterlagebahn haftet.

Die baktericide Membran gemäß der Erfindung besteht so aus einer porösen Unterlagebahn, die aus wasser- und chemikalienresistentem Material besteht, beispielsweise nicht-gewebtem Tuch aus einer synthetischen Faser,

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und porösen Schichten aus einem Silberhalogenid, die auf die Oberflächen der Unterlagebahn aufgebracht sind. Erfindungsgemäß besteht ein Verfahren zur Herstellung einer solchen baktericiden Membran darin, daß man das vorstehend genannte Bahnmaterial in eine wäßrige Lösung ' eines wasserlöslichen Silbersalzes eintaucht, die Bahn, die mit dem Silbersalz imprägniert und beschichtet ist, in eine wäßrige Lösung eines Halogenids eintaucht, um das Silbersalz in ein wenig oder beschränkt lösliches Silberhalogenid umzuwandeln, die mit dem Silberhalogenid beschichtete und imprägnierte Bahn mit Wasser wäscht und die gewaschene Bahn trocknet. Die Beschichtungen oder Auflagen von Silberhalogenid können andererseits auch durch Eintauchen der Unterlagebahn in wäßrigen Ammoniak gebildet werden, der Silberchlorid als Anninkoinplexsalz enthält, woraufhin getrocknet wird.

Die baktericide Membran gemäß der Erfindung weist viele erwünschte technische Eigenschaften auf, beispielsweise eine ausgezeichnete und lang dauernde baktericide Kraft, hohe Lebensdauer oder Dauerhaftigkeit der Unterlage und der Beschichtungen gegenüber Unterschieden im Wasserdruck, hohen Oberflächenbereich des Süberhalogenids je Einheitsvolumen der Membran, geringen Widerstand gegen über dem Wasserfluß, angemessene Flexibilität, keine Abgabe der Silberhalogenidteilchen und die Gewährleistung einer leichten Installation und Erneuerung in Wasserreinigern. Die Membran wird Üblichervreise in langer Bahnenform er-

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zeugt und in Stücke geeigneter Gestalt und Größe für die Installation in einem Wasserreiniger zerschnitten.

Nachstehend wird die Erfindung anhand der Zeichnungen näher veranschaulicht.

Fig. 1.1st eine schematische Schnittansicht einer erfindungsgemäßen baktericiden Membran;

Fig. 2 ist eine schematische vergrößerte Draufsicht der Membran gemäß Fig. 1;

Fig. 3 ist eine schematische Querschnittansicht der beschichteten Faser gemäß Fig. 2;

Fig. 4 ist ein Fließdiagramm zur Veranschaulichung

einer bevorzugten Ausführungsform eines • Verfahrens zur Herstellung der baktericiden •Membran gemäß Fig. 1;

Fig. 5 ist ein Fließdiagramiu zur Veranschaulichung einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Bei der Auswahl eines baktericiden Mittels zur Anwendung in Wasserreinigern sind Faktoren, wie die Löslichkeit in Wasser, der Einfluß auf die menschliche Gesundheit und die Einflüsse auf Geschmack und Geruch des behandelten Wassers, außer der baktericiden Kraft ebenso

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zu beachten. Einige Silberverbindungen, die nur sehr geringfügig löslich in Wasser sind, sind hierfür als geeignet in Betracht gezogen worden; so wurden drei Arten von Silberhalogeniden, nämlich das Chlorid, Bromid und Jodid, hauptsächlich" vom Standpunkt der Löslichkeiten

— ζ —6 —8 ausgewählt, die 1o , 1o bzw. 1o Mol/Liter betragen.

Unter diesen drei Verbindungen ist Silberchlorid infolge der angemessenen Löslichkeit und der geringen Kosten am meisten bevorzugt.

So ist anfänglich in Betracht gezogen worden, Silberchlorid in einen Wasserreiniger durch Vermischen mit Aktivkohle oder durch Absorption in Aktivkohle einzubringen, die als Absorbens für Verunreinigungen in dem Reiniger verwendet worden ist. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß solche Arbeitsweisen sehr wenig wirksam sind und sich dabei viele Nachteile ergeben, wie nachstehend näher erläutert wird. Erstens wurde beobachtet, daß wegen der großen Differenz in den spezifischen Gewichten zwischen Aktivkohle und Silberchlorid (die Werte betragen o,2 bzw. 5,o) sich das SilberChlorid von dem Gemisch trennt und sich an den. unteren Abschnitten des Reinigers absetzt, wodurch es unmöglich wird, Silberionen dem fließenden Wasser in vorbestimmten Anteilen zuzuführen. Das führt zum Versagen hinsichtlich der Einhaltung einer verläßlichen baktericiden Kraft. Zweitens hat sich herausgestellt, daß selbst dann, wenn Silberchlorid und Aktivkohle gleichförmig und fest auf der Oberfläche des Filtertuches in dem Reiniger niedergeschlagen oder abgesetzt werden könnten, die

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Menge an Silberionen, die im fließenden Wasser aufgelöst wird, nur in der Anfangsstufe des Vorgangs ausreichend ist und nachher schnell abnimmt, da die Verunreinigungsstoffe, die in der Aktivkohle absorbiert v/erden, die Auflösung, des Silberchlorids behindern. Da drittens die Aktivkohle die Chlörionen in dem zugeführten Wasser absorbiert, steigt die Chlorionenkonzentration in der Aktivkohleschicht und rundherum um diese zunehmend an, und der daraus resultierende gemeinsame Ioneneffekt inhibiert stark die Auflösung von Silberchlorid. Demgemäß ist nicht zu erwarten, daß das Silberchlorid, das zusammen rait der Aktivkohle vorliegt, wesentlich als ein dauerhaftes Baktericid für Wasserreiniger zur Behandlung von Stadtwasser oder Trinkwasser wirkt. Viertens hat sich herausgestellt, daß die feinen Silberchloridteilchen möglicherweise in das behandelte Wasser hineinkommen und nicht in Form von Ionen, sondern in kolloidaler Form abgeführt werden. Fünftens ist zu berücksichtigen, daß es sehr schwierig ist, die Silberchloridmenge zu bestimmen oder zu kontrollieren, die anfänglich in Aktivkohle absorbiert wurde oder nach einer gewissen Betriebszeit darin verbleibt.

Unter Berücksichtigung dieser Schwierigkeiten und anderer Punkte, beispielsweise hinsichtlich der Eigenschaften von Silberchlorid und der Funktion von Wasserreinigern, v/erden erfindungsgemäß poröse Bahnen aus ausgesuchten Materialien als Unterlage für den baktericiden Bestandteil anstelle von Aktivkohle eingesetzt.

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Gemäß Fig. 1 besteht eine erfindungsgemäße baktericide Membran 2o im wesentlichen aus einer Bahn 1o, deren Oberflächen porös mit einem Silberhalogenid 12 beschichtet sind. Die Unterlagebahn 1o soll porös sein, um den Wasserdurchfluß zu gestatten; üblicherweise ist auch erwünscht, daß sie flexibel ist. Beispiele dafür sind übliche Tuche, Leinwand, nicht-gewebtes Tuch, Asbesttuch, Glasfasertuch, Japanpapier etc. Unglasierte Tonwaren können ebenfalls verwendet werden, wenn Flexibilität nicht erforderlich ist. Außer Porosität und Flexibilität soll die Unterlagebahn 1ο die Eigenschaften von Wasserunlöslichkeit und chemischer Stabilität aufweisen, da Silberhalogenide starke korrosive Eigenschaften ausüben; ferner soll das Material ausreichend hydrophil oder wassernetzbar sein, um die Imprägnierung mit wäßrigen Lösungen von Silbersalzen und Halogeniden bei der Herstellung der Membran 2o zu ermöglichen.

Unter den vorstehend genannten Beispielen ist nichtgewebtes Tuch am besten geeignet, insbesondere wegen der guten Netzbarkeit und der Fähigkeit zum starken Zurückhalten des niedergeschlagenen Silberhalogenid^ 12. Hinsichtlich der chemischen Stabilität und der physikalischen Festigkeit der Bahn 1ο ist das nicht-gewebte Tuch für die Bahn To vorzugsweise aus einer synthetischen Faser gebildet, beispielsweise aus Nylon, Rayon, Acetatfasern, Polyäthylenterephthalatfasern oder anderen Polyesterfasern, Polypropylenfasern, Polyvinylalkoholfasern in teilweiser Acetal-

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form (in Japan Vinylon genannt) und Mischungen dieser Fasern. Am meisten bevorzugt unter diesen Materialien ist Vinylon, das eine ausgezeichnete Netzbarkeit bietet, d.h. nahezu gleich dem Rayon, und eine hohe physikalische Festigkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber der Einwirkung yon Wärme, Säuren, Silbersalzen, Wasser und Pilzen im Vergleich mit Polyestern. Ausreichend starkes Anhaften eines' Silberhalogenids ist ebenfalls gewährleistet, v/enn Vinylon verwendet wird; außerdem ist Vinylon eine der billigsten synthetischen Fasern. Die Mischung aus Vinylon mit Nylon, einer Polyesterfaser oder einer Polypropylenfaser gibt ebenfalls ein nicht-gewebtes Tuch der erwünschten Qualität.

Die Dicke der Unterlagebahn 1o wird unter Berücksichtigung der Art der Bahn und der vorgesehenen Anwendung bestimmt und liegt generell innerhalb eines Bereiches von etwa o,o1 bis 5 mm. Obwohl eine größere Dicke angewendet v/erden kann, steigt die Pvesistenz der Bahn 1o gegenüber dem Viasserfluß merklich an, sobald die Dicke über 5 mm hinausgeht, so daß die Auflösungsmenge des niedergeschlagenen Silberhalogenids 12 und die Diffusionswirksamkeit der Silberionen in das Wasser hinein abnehmen. Andererseits kann die Bahn Ίο, wenn sie dünner als o,o1 mm ist, nicht die notv/endige physikalische Festigkeit haben, um den Wasserdruckveränderungen und verschiedenen Stößen zu widerstehen, die während längerer oder wiederholter Nutzung stattfinden. Die Breite und die Länge der Bahn unterliegen kaum irgendwelchen Beschränkungen, da die

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baktericide Membran 2o in Stücke der erwünschten Größe geschnitten werden kann.

Hinsichtlich der Schichten aus einem Silberhalogenid 12 ist zu berücksichtigen, daß die Dicke in Übereinstimmung mit der Auslegung der Wasserreiniger und des gesamten Oberflächenbereiches der baktericiden Membran, die in einem Wasserreiniger zu installieren ist, bestimmt wird. Wenn die Beschichtungen 12 zu dünn sind, ist das nieder- -. geschlagene Silberhalogenid erschöpft, bevor die Lebensdauer der anderen Teile des Reinigers, beispielsweise der Aktivkohle, zu Ende geht. Jedoch führen unangemessen dicke Beschichtungen zu einer Behinderung des Wasserflusses und zum Anstieg der Kosten. Die bevorzugte Dicke liegt im Bereich von o,4 bis 5o Micron. Wie vorstehend erwähnt, sind die Beschichtungen aus einem Silberhalogenid 12 so ausgebildet, daß sie porös sind; eine mikroskopische Betrachtung einer baktericiden Membran 2o aus einem nichtgewebten Tuch veranschaulicht, daß die Oberfläche jeder Faser 11 (dargestellt in Fig. 2) mit dem Silberhalogenid 12 beschichtet ist (dargestellt in Fig. 3). ^

Die baktericide Membran 2o gemäß der Erfindung kann bei den üblichen Wasserreinigern im wesentlichen aller Typen angebracht werden, wobei keine oder nur eine geringfügige Modifizierung erforderlich wäre; besondere Eignung zeigt sich für Wasserreiniger kleinen Maßstabs, nämlich: infolge der Möglichkeit einer leichten Installation.

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Bei Anbringung zwischen dem Absorptionselement und den Auslaß eines Wasserreinigers behält die baktericide Membran c,emäß der Erfindung eine ausgezeichnete baktericiäe Kraft im wesentlichen unverändert während der gesamten Lebensdauer ohne nachteilige Effekte auf die Qualität des behandelten Wassers. Außer den vielen vorstehend erwähnten vorteilhaften Eigenschaften ist die baktericide Membran gemäß der Erfindung mit einem weiteren wesentlichen Vorteil verbunden, v/eil die Qualität der Produktion konstant und verläßlich eingehalten wird, nämlich infolge der Möglichkeit der Herstellung nach stabilen und kontinuierlichen Arbeitsverfahren, die in Übereinstimmung mit der Qualitätskontrolle stehen, wie nachstehend noch näher erläutert Wird.

Wie aus Fig. 4 ersichtlich ist, wird eine aufaufgerollte Bahn der Unterlagebahn 1o zunächst durch eine wäßrige Lösung einer wasseriösliehen Silberverbindung 13, beispielsweise Silbernitrat, über die Walzen 18 geleitet. Die Konzentration der Silberverbindung in der Lösung 13 liegt vorzugsweise bei 1 bis 2o Gew.-%, wenn es sich bei dieser Verbindung um Silbernitrat handelt. Wenn die Lösung 13 zu dünn, ist, kann die erforderliche Menge der Silberverbindung an der Bahn 1o nicht anhaften oder von dieser absorbiert v/erden. Andererseits ist es unmöglich, festes und dauerhaftes Anhaften der Silberverbindung an der Bahn 1o zu gewährleisten, wenn die Lösung 13 unangemessen konzentriert ist; die Lösung 13 dringt nicht ausreichend

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in die Bahn 1o ein, insbesondere wenn die Bahn 1o relativ dick oder dicht gewebt ist. Nach dem Abziehen aus der Lösung 13 wird die imprägnierte Bahn 1o in einem Trockner 14 getrocknet. Obwohl das Trocknen kein wesentliches Erfordernis ist, führt man diese Stufe vorzugsv/eise doch durch,-da die Entwässerung sowohl hinsichtlich der Er-höhung der Haftfestigkeit als auch hinsichtlich der-Verbesserung der Nutzwirksamkeit der Süberverbindung von Einfluß ist. Dann wird die getrocknete Bahn 1o durch eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Halogenids 15 geleitet, beispielsweise Natriumchlorid, um die aufgebrachte Silberverbindung in ein Silberhalogenid umzuwandeln. Da Silberhalogenide wenig oder beschränkt wasserlöslich sind, wird die Halogenierung der aufgebrachten Silberverbindung leicht in der Lösung 15 bei ziemlich niedriger Halogenkonzentration ausgeführt. Die Reaktion findet statt, selbst .wenn der Halogengehalt der Lösung 15 so gering wie 5oo ppm liegt; sie geht mit angemessener Geschwindigkeit voran, wenn der Gehalt über 1% liegt. Wenn die Lösung 15 zu konzentriert ist, werden nur die äußeren Oberflächen der Silberverbindungbeschichtungen halogeniert, Während die inneren Teile unverändert bleiben. Nach dem Entfernen aus der Lösung wird die mit einem Silberhalogenid beschichtete Bahn 1o mit V7asser 16 gewaschen, in einem zweiten Trockner 17 getrocknet und schließlich als fertige baktericide Membran 2o aufgerollt.

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Dieses Verfahren beinhaltet Einfachheit sowohl hinsichtlich der Vorrichtung als auch hinsichtlich der Vorgänge; es ist vorteilhaft, weil die gebildeten Silberhalogenidbeschichtungen 12 eine angemessene Porosität, gleichförmige Dicke und hohe Haftfestigkeit aufweisen. Weiterhin kann die Dicke der Beschichtungen 12 genau geregelt werden, nämlich durch Einstellung der Konzentrationen der Lösungen 13 und 15 und der Eintauchzeiten in diese Lösungen,

Ein weiteres Beispiel eines Verfahrens zur Herstellung derselben baktericiden Membran 2o ist in Fig. 5 veranschaulicht. In diesem Fall wird eine Unterlagebahn 1o durch eine Si Ib eranminkomp lex lösung 19 geleitet, die durch Auflösen von Süberchlorid in wäßrigem Ammoniak hergestellt wurde. Die geeigneten Konzentrationen von Ammoniak und Silberchlorid betragen 1 bis 28 Gew.-% bzw. o,1 bis 2o Gew.-%. Ein Silberchloridgehalt von weniger als o,1% ist für die Bildung der Beschichtungen 12 in der notwendigen Dicke unzureichend; eine unangemessen liohe Konzentration führt zu Nachteilen in der Bildung fest anhaftender Beschichtungen. Die Ammoniakkonzentration der Lösung 19 ist in Übereinstimmung mit der vorbestimmten Silberchloridkonzentration zu bestimmen, da die Löslichkeit von Silberchlorid in wäßrigem Ammoniak proportional zur Amraoniakkonzentration bei geringfügiger Abhängigkeit von der Temperatur steht; daher soll dieser Wert vorzugsweise niedriger als 14 Gew.*-% liegen. Wenn eine höhere Ammoniakkonzentration angewendet wird, wird es notwendig, daß man die Lösung 19 in einem Druckbehälter hält

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oder sie durch Kühleinrichtungen mit großer Kapazität kühlt ₀ so. daß die Ammoniakverdaiupfung so niedrig wie möglich gehalten werden kann, da wäßriger Ammoniak einen beträchtlich hohen Dampfdruck selbst bei Raumtemperatur aufweist« Daher wird die Temperatur der Lösung 19 vorzugsweise im Bereich von -33 C bis Raumtemperatür durch Anwendung einer Kühlschlange 21 gehalten, selbst wenn die Ammoniakkonsentration der Lösung 19 geringer als 1.4% liegt. Wenn

die Lösung 19 unter Druck von bis zu 2o kg/cm steht,» kann es sein, daß Kühlen nicht erforderlich ist, und die Temperatur kann bis zu 5o C erhöht werden. Die Bahn 1o wird danach durch einen Trockner 14 geleitet, um Ammoniak und VJasser zu verdampfen und das Anhaften der Silberchloridbeschichtungen 12 an der Bahn 1ο zu steigern.

Die Erfindung wird nachstehend anhand einiger Beispiele näher veranschaulicht.

Beispiel 1

Eine aufgewickelte Bahn von nicht-gewebtem Tuch

aus Vinylon mit einer Dicke von o,3 mm, einer Breite von

45 cm und einem Gewicht von 7o g/m wurde durch eine 15%-ige wäßrige Lösung von Silbernitrat bei Raumtemperatur geleitet. Die Bahn wurde so bewegt, daß die Eintauchperiode in die Lösung 1 Minute betrug. Dann wurde die mit Silbernitrat beschichtete bzw. versehene Bahn bei 6o°C dadurch getrocknet, daß sie durch einen 15 m langen Heißlufttrockner

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innerhalb von 3o Minuten hindurchgeführt wurde. Danach wurde die getrocknete Bahn durch eine 1o%-ige wäßrige Lösung von Natriumchlorid bei Raumtemperatur geleitet, wobei die Eintauchzeit 1 Minute betrug. Anschließend wurde die mit Silberchlorid beschichtete Bahn mit fließendem Wasser gewaschen und bei 6o°C getrocknet.

Die Menge an Silberchlorid, die in aer resultierenden

baktericiden Membran enthalten war, lag im Bereich zwischen

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1,2o und 1,25 g/1ooo cm , wobei der Bereich die Gesamtheit der beiden Oberflächen der Bahn einschließt. Die mittlere Teilchengröße des anhaftenden Silberchlorids betrug o,5 Mikron«

Es wurdeeine Untersuchung ausgeführt, um die Haftfestigkeit der Silbercb.loridniederschäge bei 3 Proben zu prüfen, die gleichartig gemäß dem vorstehenden Beispiel hergestellt waren, nämlich unter Anwendung von nicht-gewebten Tuchen aus Vinylon, aus einer Polyesterfaser und aus Rayon. Test A wurde in einem Gefäß mithilfe eines Rührers 24 Stunden lang bewegt? Test B wurde in einer Vibrationssiebvorrichtung 24 Stunden lang zum Vibrieren gebracht. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I veranschaulicht, nämlich als Anteile des Abfallens von anhaftendem Silberchlorid, definiert durch die Formel

W_ - W₁
° x 1oo

^Wo

v/obei W und W- die Gewichte des an der Bahn vor dem Test bzw. nach dem Test anhaftenden Silberchlorids darstellen.

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Obwohl die Differenz ira Material eine geringe Variation in der Festigkeit verursacht, bedeutet doch jeder Wert eine ausreichende Festigkeit oder Dauerhaftigkeit mit Besug auf die Verwendung als baktericide Membran für Wasserreiniger.

Tabelle I

Anteile des Abfallens von niedergegeschlagenem AgCl

	A	Vinylon	Polyester	Rayon	,6%
Test	B	o,1 - 0,6%.	2,5 - 3,3%	o,2 - 0	,8%
Test	o,3 - o,9%	4,5 - .6,8%	o,3 - 0

Zur Prüfung der baktericiden Kraft diesen baktericiden Membran, wie sie gemäß Beispiel 1 hergestellt wurde, wurde eine weitere Untersuchung ausgeführt, wobei ein PJ-IRF-Typ-Wasserreiniger (hergestellt von Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. in Kadoma, Japan) verwendet wurde. Bei einem Wasserreiniger wurden geschnittene Stückeder baktericiden Membran in einer solchen Menge installiert, daß sich ein Gesamt-

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Oberflächenbereich von 12oo cm ergab; der andere wurde ohne die baktericide Membran verwendet. Wie aus der nachstehenden Tabelle II ersichtlich, war die Anzahl der im behandelten Wasser gefundenen Bakterien überraschend gering, wo die baktericide Membran eingesetzt worden war; ferner behielt die Membran ihre Wirksamkeit im wesentlichen unverändert während der gesamten langen Periode von I80 Tagen.

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Tabelle II

Anzahl von Bakterien, beobachtet in gereinigtem Wasser (pro ml); P-1 bedeutet einen Wasserreiniger ohne die baktericlde Membran? P-2 bedeutet einen Wasserreiniger mit der Membran.

	* *	1 1 Tag*	7 Tage	i4 Tage	30 Tage	60 Tage	90 Tage	I80 Tage
P-I	2 0 - 5 ml*	0	8xio²	9X10²	2XlO³	IXlO^	3XiO³	5XlO²
P-2	100 - 105 ml	0	2XlO²	3XiO²	4xlO³	3x10^	4xio⁴	7xio²
200 - 205 ml	0	56	91	2X10²	25C1O³	2x10-*	IXlO²
500 - 505 ml	0	0	3	IxIO²	3xlO²	Ix 10²	23
O - 5 ml	0	33	42	64	5	24	11
100 - 105 ml	0	4	3	4	21	16	7
200 - 205 ml	*·" 0·**	0	6	8	8	18	3
500 - 505 ml	0	0	0	1	0	0	0
Cl""-Gehalt. in zugeführ tem Wasser (ppm)	20	18	20	22	20	18	17
Raumtenpe- ratur (⁸O	25	25	25	25	25	25	25
Wassertem peratur (⁰O	10		16	16	18	21	29

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1s Tage nach dem Beginn der" Untersuchung ** 2; Menge der Wasserprobe _s die aus dem Reiniger abgezogen wurde.

Beispiel 2

Ein ähnliches nicht-gewebtes Tuch als Bahn wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme jedoch, daß das Tuch aus einer Mischung von Vinylonfasern und Polyäthylenterephthalatfasern bestand, wurde verwendet. Die Bahn wurde durch eine Silberamminkomplexlösung geleitet, die durch Auflösen von 3 Gew.-% Silberchlorid in 4-Gew".-% wäßrigem Ammoniak hergestellt worden war» Das Eintauchen wurde bei etwa o°C unter Atmosphärendruck ausgeführt, wobei die Bahn in der Lösung 1 Minute lang gehalten wurde. Nach der Herausnahme wurde die Bahn luftgetrocknet, worauf eine Trocknung bei 6o°c in einem Trockner folgte» Die erhaltende bakterizide Membran wies Silberchloridbeschichtüngen

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von etwa 1*2 g/1öoo cm auf»

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Claims

• Patentansprüche

(T^ Bakterieide Membran für Wasserreiniger, gekennzeichnet durch eine poröse Unterlagebahn, die aus einem wasserunlöslichem Material besteht, und poröse Beschichtungen bzw. Auflagen aus wenig oder beschränkt löslichem Silberhalogenid, das an den Oberflächen der Unterlagebahn anhaftet.

2. Bakterieide Membran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wenig oder beschränkt lösliche Silberholgenid aus Silberchlorid besteht.

3. Bakterieide Membran nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die poröse Unterlagebahn aus einem nicht-gewebten Tuch besteht.

4. Bakterieide Membran nach einem der vorhergehenden Ansprüche., dadurch gekennzeichnet, daß das wasser· unlösliche Material aus einer Faser aus Polyvinylalkohol in teilweiserAcetalform besteht.

5. Bakterieide Membran nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Material aus einer Mischung von PoIyvinylalkoholfasern in teilweise acetalisierter Form und Polyesterfasern besteht.

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6o Bakterieide Membran nach einem der vorhergehenden Ansprüche ρ dadurch gekennzeichnet ₀ daß die Dicke der Beschichtungen - ο„4 bis So Mikron beträgt =

7 ο Bakterieide Membran nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet; daß die Dicke des nicht-gewebten Tuches o,o1 bis 5 mm beträgt.

S. Verfahren zur Herstellung der baktericiden Membran für Wasserreiniger, dadurch gekennzeichnet, daß man eine poröse Bahn eines wasserunlöslichen Materials in eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Silbersalzes zur Aufbringung und Imprägnierung der porösen Bahn mit der wäßrigen Lösung eintaucht, die beschichtete und imprägnierte Bahn aus der wäßrigen Lösung entfernt, die so entfernte Bahn in eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Halogenide zur Umwandlung des aufgebrachten und imprägnierten Silbersalzes in ein wenig oder beschränkt lösliches Silberhalogenid eintaucht, die mit Silberhalogenid beschichtete·und imprägnierte Bahn aus der wäßrigen Lösung des Halogenids entfernt, die so entfernte Bahn mit Wasser wäscht und die gewaschene Bahn trocknet.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als wasserlösliches Silbersalz Silbernitrat verwendet und die Konzentration des -Silbersalzes in der wäßrigen Lösung 1 bis 2o Gew.-% beträgt.

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10. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als wasserlösliches Halogenid Natriumhalogenid verwendet und die Konzentration des Halogenids in der wäßrigen Lösung o,1 bis 2o Gew.-% beträgt.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 1o/ dadurch gekennzeichnet, daß man als poröse Bahn ein nicht-gewebtes Tuch aus.Polyvinylalkoholfasern in teilweise acetalisierter Form verwendet.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als poröse Bahn ein nichtgewebtes Tuch aus einerMischung von Polyvinylalkoholfasern in teilweise acetalisierter Form und Polyesterfasern verwendet .

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Silberamminkomplexsalzlösung durch Auflösen von o,1 bis 2o Gew.-% Silberchlorid .in wäßrigem Ammoniak von einer Konzentration von 1 bis 14 Gew.-% herstellt, eine poröse Bahn eines wasserunlöslichen Materials in die Silberamminkomplexsalzlösung zur Beschichtung und Imprägnierung der porösen Bahn mit der Lösung eintaucht, die beschichtete und imprägnierte Bahn aus der Lösung entfernt und die so entfernte Bahn zur Verdampfung des enthaltenen Ammoniaks und «*bsers trocknet.

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14. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß als poröse Bahn ein nichtgewebtes Tuch aus Polyvinylalkoholfaser in teilweise acetalisierter Form verwendet wird.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß als poröse Bahn ein nichtgewebtes Tuch aus einer Mischung von Polyvinylalkoholfasern in teilweise acetalisierter Form und Polyesterfasern verwendet wird.

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