DE2354022A1 - Verfahren zur behandlung von textilmaterialien auf cellulose-basis durch pfropfung und bestrahlung zwecks verleihung einer, dem material eigenen, permanenten knitterfreiheit - Google Patents

Description

"Verfahren zur Behandlung von Textilmaterialien auf ,Cellulose-Basis durch Pfropfung; und Bestrahlung zwecks Verleihung einer, dem Material eigenen, permanenten- Knitterfreiheit"

Textilmaterialien auf Cellulose-Bäsis haben zu allen Zeiten wegen ihrer vorzüglichen Eigenschaften hinsiclüLiöh der Hygiene, der Absorption, ihres Trage-Komforts und des Wohlbehagens, das sie beim Tragen verleihen,' ihre Vorrangstellung, die sie noch heute unter den Textilmaterialien einnehmen, gerechtfertigt, und dies trotz der nachteiligen Knittereigenschaften, welche diese" Materialien kennzeichnen. Die Synthesefasern wurden wahrscheinlich die Baumwolle

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BADORIGfNAL

auf fast allen Gebieten wegen ihrer Pflegeleichtigkeit, verdrängt haben, wenn deren Eigenschaften nicht ständig verbessert worden wären.

Die Knitterfähigkeit der Cellulose-Materialien ist eine direkte Folge ihrer hydrophilen Eigenschaften, wobei die absorbierten .Wassermoleküle durch ihre nachteilige Einwirkung auf die Wechselwirkungen des Wasserstoffes zwischen den Ketten ein Verdrängen und Gleiten erleichtern.

Eschalier hat hier als erster bereits im Jahre I906 ±n seiner deutschen Patentschrift 197 965 zur Abhilfe, vorgeschlagen., Querverbindungen zwischen den Cellulose-Makromolekülen zu schaffen.

Infolgedessen machte der größte Teil der industriellen Verfahren, die sich mit der Verleihung von knitterfreien Eigenschaften von.Textilmaterialien auf Cellulose-Basis befaßten, von polykondensationsfähigen Harzen vom Typ Harnstoff-Formaldehyd oder Melamiη-Formaldehyd Gebrauch, deren Einwirkung zu einer Verglasung des Cellulose-Materials unter Erhöhung seiner Steifigkeit und infolgedessen zu einer Verbesserung seiner Kn.ittereigensehaften führte.

Jedoch erhöhen bei der praktischen Anwendung die Verfahren

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BAD

ganz allgemein die Brüchigkeit des- behandelten Materials

indem sie die Deformationsmöglichkeiten durch die Brückenbindung der Cellulose-Ketten einschränken, und man beobachtet einen erheblichen Abfall der mechanischen Trage-Eigen-

schäften, insbesondere einen Abfall der anfänglichen Reißfestigkeit (resistance ä la dechirure-amorcee) und der ■Verschleißfestigkeit.

Durch die jüngsten Entwicklungen der Verfahren zur Pfropfung durch chemische .Induzierung; oder durch Bestrahlung ist heute die Einführung eines Materials von ",elastomer em Charakter in eine lediglich aus Cellulose bestehende Paser technisch rea^· lisierbar. Durch diese Arbeitsweise erhält man neue Färbe- eigenschaften und neue hydrophobe Eigenschaften, wobei jedoch die charakteristischen mechanischen Eigenschaften der Faser aufrechterhalten werden. Es wäre nun von Interesse, diese Arbeitsweise durch, "eine'Partielle Vernetzung der Pfropfungen zu vervollständigen, wenn man eine angemessene, dem Material eigene, permanente Enitterfreihe.it anstrebt.

Das charakteristische Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens beruht .einerseits.auf der Einführung einer bestimmten Menge von Pfropfungen aus einem Material mit charakteristischen kautschukartigen Eigenschaften, welche die Möglichkeit einer elastischen Deformierung .herbeiführen,, durch

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bad

Pfropfung in das Cellulose-Gitter, ohne jedoch eine Erhöhung der Steifigkeit, die zu einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften führt, hervorzurufen, und andererseits auf der Vernetzung der Pfropfungen durch Bestrahlung, um die Eigenschaften einer, dem Material eigenen, permanenten Knitt.erfreiheit und der: Dimensions Stabilität in Erscheinung treten zu lassen.

Zu diesem Zweck umfaßt das Verfahren der Behandlung von Textilmaterialien auf Cellulose-Basis gemäß Erfindung:

a) eine Pfropfung des Textilmaterials auf Cellulose-Basis durch ein derartiges Monomeres, daß das Polymere, das entsteht, bei Raumtemperatur die Eigenschaften eines Elastomeren aufweist;

b) eine Bestrahlungsbehandlung des gepfropften Textilmaterials auf Cellulose-Basis mittels einer ionisierenden Strahlung zum Zwecke einer Vernetzung der gebildeten Pfropfungen, die zu den permanenten', dem Material eigenen, knitterfreien Eigenschaften führt;

c) eine Nachbestrahlungs-Behandlung durch Lagerung, welche eine Vervollständigung der Vernetzung ermöglicht; und, gegebenenfalls,

d) eine Stabilisierungsbehandlung, die zur Zerstörung der restlichen aktiven Stellen dient, um Abbauerscheinungen an dem gebildeten Copolymeren zu vermeiden.

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Der Ausdruck "Textilmaterialien auf Cellulose-Basis'" bezeichnet Textilmaterialien, die aus Cellulosefaser!! oder aus Pasern von Cellulose-Derivaten bestehen, insbesondere regenerierte Cellulose, gegebenenfalls in Mischung mit synthetischen Pasern. Die Textilmaterialien auf CeTlulose-Basis können in Form von-Geweben, von Fasern in Flocken oder in Garnen vorliegen.

Das Monomere der Wahl muß leicht zu Pfropfen und zu Polymerisieren sein ,und das entsprechende Polymere "muß den nachstehenden Anforderungen in hohem Maße entsprechen: die Pfropfen müssen ihre elästomeren Eigenschaften innerhalb eines Temperaturbereiches entsprechend den begrenzten Umgebungsbedingungen (Temperatur des Glasübergangspunktes < -20⁰C) beibehalten, durch Bestrahlung vernetzbar und gegenüber ..Alterung stabil, etc. sein. Nach einem ersten Merkmal der Erfindung fällt die Wahl auf Acrylmonomere,und insbesondere auf Acrylnitril, Acrylester und insbesondere auf n-Butylacrylat und Äthyl-2-hexylacrylat, welche· den zahlreichen, oben aufgeführten Forderungen entsprechen, und darüberhinaus nach der Pfropfung auf das Cellulose-Material

hervorbringen\, eine gewisse Anzahl anderer"interessanter Eigenschaften

von denen nachfolgende angeführt werden:

- Eine verbesserte Beständigkeit gegenüber Flecken und Verschmutzungen durch den paraffinisoh-hydrophoben Charakter

■; - 6 -

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BAD ORIGINAL

des Buty!polyacrylates;

- eine sehnellere Trocknung nach dem Waschen;

-'eine völlige Beständigkeit gegenüber Chlor, ' .

- eine gesteigerte Beständigkeit gegenüber Mikroorganismen,

- die Möglichkeit der Verwendung von plastosolublen Farbstoffen und außerdem von klassischen Farbstoffen für Cellulosefasern;

- eine verbesserte Farbaffinität,,die auf eine verbesserte Zugänglichkeit der Faser nach dem Pfropfen zurückzuführen ist;

- eine Erhöhung der Dimensionsstabilität;

- die Möglichkeit, nach der Vernetzung eine Dauerfalte zu erzielen.

Gemäß einer allgemeinen Verfahrensweise zur Herstellung eines gepfropften Copolymerisates, schafft man aktive Zentren auf der Cellulose-Kette zur Pfropfung (Hauptkette) und man benützt die aktiven Zentren zur Einleitung der Polymerisation des Monomeren, das die Seitenketten (Pfropfungen) bilden wird. ' '

Nach einem zweiten charakteristischen Merkmal der vorliegenden Erfindung führt man die Pfropfung mit Hilfe eines' chemischen initiierenden Mittels durch, das eine Direktpfropfung auf der Cellulose ermöglicht. Darüberhinaus ist

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die Menge des gebildeten Homopolymeren vernachläßigbar, wenn man das Monomere in der Dampfphase verarbeitet.

Insbesondere wendet man die.Pfropftechnik in Anwesenheit von Cerionen als chemisches initiierendes Mittel an und setzt das Monomere in Dampfphase oder in flüssiger Phase ein. Das Cersalz ist in einer verdünnten wässerigen. Lösung einer starken Mineralsäure aufgelöst, wobei vorzugsweise die Säure dem Anion des Cersalzes«entspricht. Die Konzentration an Cersalz in einer derartigen Lösung liegt im Bereich von 0,02 Mol bis 0,1 Mol, bei einer Konzentration an Mineralsäure im Bereich von 0,25 bis Ί-normal. Man kann vorteilhafterweise ammonxakalisches Cersulfat in einer wässerigen schwefelsauren Lösung, oder Cernitrat, ammoniakalisch in Lösung von wässeriger Salpetersäure_s in einer Konzentration von 0,02 Mol bis 0,05 Mol an Cersalz und 0,25-normal bis 0,5-normal an Mineralsäure verwenden.

Insbesondere kann man die Pfropftechnik in Anwesenheit des Monomeren in der Dampfphase anwenden, wie sie in der französischen Patentschrift 1 487 391 beschrieben wurde, oder die Pfropftechnik in Anwesenheit des Monomeren in flüssiger . Phase, beschrieben in der französischen Patentanmeldung Nr. 70 42 410 vom ,25. November 1970 unter dem Titel "Nouveau procede de greffage des polymeres notamment en vue de la

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fabrication de tissiis greffes et de membranes echangeuses d'ions".·

Gemäß der einen oder anderen Technik imprägniert man das Textilmaterial auf Cellulose-Basis zum Pfropfen mittels einer Lösung des initiierenden Mittels und man bringt das so imprägnierte Cellulosematerial in Kontakt mit dem dampf-■förmigen Monomeren oder in Lösung in einem Lösungsmittel (das kein Lösungsmittel für das Initixerungsmittel darstellt) bis man den Pfropfungsgrad erhalten hat, wonach man das gepfropfte Textilmaterial auf Cellulose-Basis spült und .gegebenenfalls trocknet.

Im Hinblick auf die spätere Bestrahlungsstufe ist der Pfropfungsgrad vorteilhafterweise wenigstens 6 % und bevorzugterweise liegt er zwischen 10 und 18 $,bezogen auf das Gewicht des Ausgangs-Cellulosematerials, wobei der optimale Pfropfungsgrad ca. 15 % beträgt; bei einem Wert von über 20 % erhält man keinen sicheren zusätzlichen Vorteil, wenn man eine Verbesserung der hydrophoben Eigenschaften anstrebt und es■kann in diesem Fall der Pfropfungsgrad 30$ erreichen.

Es ist wahrscheinlich, daß in Anwesenheit des Acrylmonomeren, in diesem Fall von n-Butylacrylat, die Pfropfung nach dem

nachfolgenden Reaktionsschema abläuft:

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°^Η + η CH₀ = CH.

- f

COOC₂₁H₀ .' " COOC₁₁H_n;

Der Kettenabbruch kann entweder durch Bruch der Kette im Verlaufe der Reaktion des wachsenden Makroradikals mit dem kationischen Oxidationsmittel nach (a), oder auch durch Kombination der zwei Makroradikalainach (b) stattfinden:

^<a) ■ ι ■ ''■ ./■'■■■ .' ■

Ce⁴⁺-* R_Gell—C-KiH₂-CH CH=CH-COOC₄H₉ + Ce³⁺ + H⁺

OH COOC₄H₉

(b) OH

Oil ) 5—OXl₀ "Όrl .

I - ^^{1 z} I
COOC₄H₉ . COOC₄H

OH

COOC₄H₉ COOC₄H₉

OH OH

COOC₁₁H,

COOC₁₁H_n COOC₁₁H,

COOC₄H₉

In den vorausgehenden Formeln bedeutet R-_Cell eine Cellulose-

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kette und η oder m .eine ganze Zahl, deren Summe gleich einem mittleren Wert von 50 bis 120 ist (entsprechend einem Pfropfungsgrad von 6 bis 20 %).

Andererseits folgt der chemischen Pfropfung gemäß Erfindung eine Bes'trahlungsbehandlung, um eine gute Vernetzung der Pfropfungen sicherzustellen, weil eine chemische Methode eine ausreichende Vernetzung der Pfropfungen nicht gestattet. .

Die Bestrahlungsbehandlung gemäß Erfindung kann wahlweise durch eine γ-Strahlenquelle oder' durch eine Quelle von beschleunigten Elektronen realisiert werden-.

Zu diesem Zweck muß die Bestrahlungsdosis stark sein, und kann 10 Krad betragen, aber sie liegt zur Verleihung der.

der_5/ .· ■ ·

Fähigkeit dem Material eigenen Knitterfreiheit bevorzugt zwischen 1 und 4 Mrad, wobei die optimale Dosis bei 2 Mrad liegt, um auf diese Weise alle mechanischen Gebrauchseigenschaften zu erhalten.

Bei einer allgemeinen Arbeitsweise zeigt sich die Wirkung der ionisierenden Bestrahlungen auf das Cellulose-Material in den oben angegebenen starken Dosierungen in einem Abbau durch Kettenabbruch, wobei der Abbaugrad eine Funktion der

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absorbierten Gesamtdosis und nicht des Typs der Bestrahlung ist. Im Gegensatz hierzu zeigt ein Cellulosematerial, das durch ein Acrylmonomeres gepfropit worden ist,, eine Vernetzung durch r-adikalisehe Rekombination und Brücken- . bindungsreaktion zwischen den Ketten. Die Anwesenheit der Acry !polymeren in dem gepfropften Cellulosematerial muß es also ermöglichenj dem System außer den neuen geeigneten Eigenschaften gemäß seiner Natur eine bemerkenswerte Verfestigung⁵ des" makromolekularen Aufbaus nach der Bestrahlung zu verleihen. Wenn dies gemäß den präzisierten Bedingungen durchgeführt worden ist, liefert die durchgeführte Vernetzung die Fähigkeit, dem Material eine eigene, permanente Knitterfreiheit zu verleihen. .

Andererseits erscheint-der-Einfluß der Ruhezeit nach der Bestrahlung ein sehr wichtiger Paktor für die Entwicklung der Fähigkeit der Verleihung einer, dem Material eigenen, Knitterfreiheit zu sein. Diese Eigenschaft wird optimal nach einer Lagerungsdauer zwischen 7 und 9 Tagen bei Raumtemperatur. Diese Lagerungsdauer kann sich jedoch bis zu einem Zeitraum von 14 Tagen erstrecken. Diese Lagerung kann in Gegenwart von umgebender Luft vorgenommen werden, oder unter Sauerstoffabschluß oder unter einer Stickstoffatmosphäre oder einem ,anderen Inertgas.

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Die Untersuchung der physikornechanischen Eigenschaften . (Knitterfreiheit, Anfangsreißfestigkeit, Verschleißfestigkeit, hydrophobes Verhalten, etc.) der durch n-Butylpolyacrylat gepfropften und unter den bestimmten Bedingungen bestrahlten Gewebeproben hat die Bestimmung des optimalen Pfropfungsgrades, der optimalen Bestrahlungsdosis und der Dauer der optimalen Nachbestrahlung vor der Stabilisierung ermöglicht.

Die Ergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen I, Ia, Ib und Ic niedergelegt.

Der Einfluß der Zeit der Nachbestrahlungszeit auf die Entwicklung der Knitterfreiheit, für verschiedene Pfropfungsgrade und einer gleichen Bestrahlungsdosis von 2 Mrad ist in der nachfolgenden Tabelle II erläutert.

In den Tabellen I bis II und in der folgenden sind alle Untersuchungen an den Probekörpern nach wenigstens 2k Std. bei 2O°C ± 1°C und 65 % relativer Feuchtigkeit ± 2 % durchgeführt worden.

Knitterfreiheit:

Monsanto-Verfahren, Norm ASTM D 295-GOT.

Anfangsreißfestigkeit:

Norm: G 07 055 am Lhomargy-Apparat.

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Verschleißfestigkeit:

Accelerotor-Äpparat von AATCC, Dauer eines Cyclus = 1 Min. (1500 UpM). . - '■ -. :

Hydrophobie: .

( 0 = vollständige und'rasche Benetzung (sofort); Methode ■ ( 1 = Benetzung der gesamten Oberfläche, weniger SPRAY-Test, C . rasch; ' '

Norm: ( 2 = Benetzung durch Vereinigung der kleinen ge-G 07 056 (. - trennten Bereiche;

Indices 0 (3 =.Benetzung durch kleine getrennte Bereiche; bis 5 ( 4 = Keine Benetzung, Adhäsion.von kleinen Tropf-( ' chen; .
( 5 = Keine Benetzung, keine Tröpfchen.

Dynometrische Re s is t eη ζ:
Norm: G 07 001

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele, welche die Erfindung nicht beschränken sollen, erläutert. Die allgemeine Arbeitsweise des Pfropfens wird, genau wie die ■ Strahlungsbehandlung, nachfolgend beschrieben.

Chemische Pfropfung, unter Anwendung einer Arbeitsweise,- bei welcher das Monomere in Dampfphase eingesetzt wird. Man.führt in einen zylindrisch geformten Reaktor ein Cellulosegewebe-Band ein, das in einer Lösung eines ammoniakalischen Cersalzes (Nitrat oder Sulfat) 0,05 Mol, in einer O,5n-Säure entsprechend der des angewandten Salzes foulardiert worden'ist. Das Geviebe wird dann bis auf 100 % abgequetscht (das Gewichtsverhältnis zwischen dem imprägnierten

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. . ■ - l4 -

Gewebe und dem Gewebe im trockenen Zustand beträgt bis 2) .

Die Innenatmosphäre des Reaktors ist durch in den Wasserbehältern eingeweichte Vorgarne mit Wasserdampf gesättigt. Man legt dann durch Pumpen an den abgeschlossenen Raum ein Vakuum von 16 mm Hg bei 20 C an. Die Pumpe wird dann abgestellt und man führt durch ein Ventil die erforderliche Menge des flüssigen Monomeren bis zum gewünschten Fixationsgrad ohne vorhergehende Destabxlisierung ein. Das Monomere verdampft rasch und· liegt durch die Pfropf reaktion verbraucht auf dem Gewebe vor. ■ ·

Nach der Fixation des Monomeren wird das Gewebe sofort gewaschen und bis zur Neutralität gespült und zeigt eine Gewichtszunahme an dem entsprechenden,aufgepfropften Polymeren von bis zu 95 % der angewandten Monomerenmenge.

Chemische Pfropfung unter Anwendung'einer Arbeitsweise , bei welcher das Monomere in Lösung eingesetzt wird. Das zu pfropfende Cellulosegewebe wird in einer Lösung eines ammonxakalxschen Cersalzes 0,05 Mol (Cernitrat oder -sulfat) in einer, dem angewandten Salz entsprechenden 0,5n-Säure foulardiert und bis auf 70 % des Restgehaltes der Lösung abgequetscht (das Verhältnis zwischen dem imprägnierten Gewebe und dem trockenen .Gewebe ist 1,7)» darauf in einer

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konzentrierten Lösung des zu fixierenden Monomeren in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel refoulardiert und bis auf ISO % des Schleuderns abgequetscht (das Verhältnis zwischen den Gewichten des feuchten Gewebes und den Gewichten des trockenen Gewebes ist 2,5)·

Die Lösung des Lösungsmi.ttel-Monomeren ist so ausgewählt^ . daß die' Cersalze darin nicht löslich sind. 'Das so behandelte Gewebe wird dann aufgewickelt und ..unter Luftabschluß horizontal drehbar bei Raumtemperatur gelagert.'Mach einer Reaktionsdauer von ca. 1 Std. 30 .Min. wird' das Gewebe' gewaschen und. gespült und zeigt eine /Fi-xat ion von 8O % des-angewandten Monomeren.

Die so behandelten Gewebe sind nach dem Trocknen fertig für eine Bestrahlungsbehandlung.

Bestrahlungsbehandlung mittels ionisierender Bestrahlung

Die im" Laufe der vorhergehenden Behandlungen erhaltenen gepfropften Gewebe können entweder mittels eines Durchganges 'durch einen Elektronenbeschleuniger in übereinandergelegten Schichten derart₅ daß die Strahlungsenergie besser ausgenützt wird., behandelt werden, oder durch Anwendung einer radioaktiven Strahlenquelle (beispielsweise Kobalt 60) und Bestrahlung des Gewebes im aufgewickelten Zustand.

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In beiden Fällen wird das durch Bestrahlung behandelte Gewebe zuerst einer Entgasung unter Vakuum zur Beseitigung der Hauptmenge des Sauerstoffes unterworfen und sofort unter Vakuum oder einem Inertgas bestrahlt, in dieser Atmosphäre aufgewickelt und in dicht verschlossene Behälter verpackt. \

Vernetzungsbehandlung

Das Gewebe wird bei Umgebungstemperatur 7 bis 9 Tage in· seinem Behälter aufbewahrt, um die Portsetzung der Vernetzungsreaktion zu ermöglichen.

Stabilisierungsbehandlung

Nach dieser Lagerperiode wird das Gewebe mit Hydrochinon zur Zerstörung der Peroxyde, Hydroperoxyde und freier Radikale behandelt, welche sonst einen.Abbau des Cellulosematerials nach* sich ziehen könnten.

Das Hydrochinon wird vorteilhafterweise der endgültigen Färbeflotte zugefügt.

Beispiel 1

(a) Chemische Pfropfung

Ein 100 m-langes Stück Baumwollpopeline von 1,50 m Breite

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mit einem Gewicht von IQO g/m, gekeucht und gebleicht, wird in einer ammoniakalischen Cernitratlösung (NO-KCe, 2MO₃NH^, OjO5 molar in OjSn-Citronensäure, foulardiert und auf 100 ■% der verbleibenden Losung abgequetscht (das GewichtsVerhältnis zwischen deri abgequetschten feuchten Gewebe und dem trockenen Gewebe ist 2), und dann in einen dicht-verschlossenen Reaktor eingebracht.

Die Innenatmosphäre des Reaktors ist mit Wasser gesättigt und man erzeugt durch eine Vakuumpumpe ein dem Sättigungsdruck von Wasserdampf bei Umgebungstemperatur,, die 2OC' beträgt, entsprechendes Vakuum von ea.. 15 mm Hg und man stellt anschließend die Pumpe ab.

Man führt dann in den Reaktor langsam durch ein Ventil 2,4 kg stabilisiertes n-Butylacrylat ein.; das Monomere verdampft rasch und reagiert im Kontakt mit den gebildeten Makroradikalen auf der Cellulose und liefert so das gepfropfte Copolymere. Während der gesamten Dauer des Arbeitsganges (ea. 1 Std. 30 Min.) zirkuliert *das Gewebe in einer geschlossenen Schleife in dem Reaktor, mit einer Schnelligkeit von einigen Metern .pro Min. ,über ein System von Führungswalzen, so daß die Verteilung der Pfropfungen homogen ist; nach dieser Reaktionszeit wird der atmosphärische Druck in dem,Reaktor wiederhergestellt, von dort aus

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das Stück durch Walzen herausgetragen, in drei aufeinanderfolgende Foulards geführt, welche eine n/10-Salpetersaure Lösung zum Extrahieren und Wiedergewinnen des Cer-Katalysat.ors gegebenenfalls enthalten, neutralisiert, auf der Maschine über die Breite gewaschen und auf S bis 20 % Feuchtigkeit getrocknet; das Stück zeigt eine Gewichtszunahme von 15 % (das entspricht einem Pfropfungsgrad von 15 % von Butylpolyacrylat).

(b) Bestrahlung

Das so gepfropfte Gewebestück wird in eine Bestrahlungseinrichtung für beschleunigte Elektronen eingeführt. Das zu behandelnde Gewebe wird auf horizontalen Walzen in einen Behälter eingeführt, der eine rechtwinklige öffnung enthält, die in einer abgedichteten Weise mit der Bestrahlungseinrichtung verbunden ist.

Man legt das Vakuum auf das Ganze aft, das den Speisebehälter, eine Entgasungskammer (gegebenenfalls mit einer Heizvorrichtung auf Infrarot-Basis zur Beschleunigung der Entgasung), eine Bestrahlungskammer, wo das Vakuum gleich

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10 bis 10 mm Hg ist, eine Ausgangsschleusenkammer, verbunden mit dem Aufnahmebehälter, in dem das gleiche Vakuum wie in der Bestrahlungskammer aufrechterhalten wird, umfaßt.

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Das Ablaufen des Bandes wird durch das erzielte Vakuum gesteuert, und die Schnelligkeit des Durchganges wird als Punktion der Leistung des Elektronenbeschleunigers ge- ' regelt, so daß eine Strahlendosis von ungefähr 2 Mrad geliefert wird, wobei die Schnelligkeit von einigen Metern/ Std. bis zu mehreren 100 Meter/Min, je nach der Einstellung, dem Typ und der Leistung des Beschleunigers variieren kann. Die Eingangsschleuse und der Ausgang der Bestrahlungskammer erlauben die Einführung und den Austritt der behandelten Geweberollen, ohne daß das Vakuum in der Bestrahlungskammer gestört wird. Der-Aufnahmebehälter wird von der Pumpe getrennt, sobald er mit bestrahltem Gewebe gefüllt ist, der atmosphärische Drück durch Aufheben des Vakuums mittels Inertgases wieder hergestellt und man transportiert zum Lager. ■ ...

Für einen Elektronenbeschleuniger vom Typ ICT 500 von 0,5 MeV (Beschleunigungspotential) und 20 mA, wäre die Schnelligkeit des Gewebedurchgangs unter dem Strahlenbündel 80 m/Min, für eine Gewebelage, oder ca. 5 m/Min, für 15 Gewebelagen, die gleichzeitig unter dem Bündel durch-

2 laufen (Dickeäquivalent einer Schicht: 0,010 g/cm. ),

Mit diesem Beschleunigertyp ist es möglich, nahezu 40 000 m. Gewebe pro Tag zu bestrahlen (nach Maßgabe von 8 Std. Be-

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trieb) nach Maßgabe von 2 absorbierten Mrad.

(c) Vernetzung

Die Lagerung des bestrahlten Gewebes wird in einem Behälter zwischen 7 und 9 Tagen bewirkt, die notwendige Dauer für das Auftreten einer- guten Knitterfreiheit bei Umgebungstemperatur.

(d) Stabilisierung

Die Stabilisierung wird durch Eintauchen des Gewebes in ein Hydrochinonbad mit 2 g/l während 4 Std. bei 70° mit einem Badverhältnis von- 1 : 30 bewirkt, wobei man dieser Behandlung eine Spülung in Wasser mit nachfolgendem Abquetschen folgen läßt.

Das so behandelte Stück wird zur Herstellung von knitterfreien Hemden verwendet.

Die Entwicklung der Eigenschaften der Knitterfreiheit, der Reißfestigkeit und der Verschleißfestigkeit des Gewebes im Laufe der verschiedenen BehandlungsStadien wird in der nachfolgenden Tabelle III erläutert.

Beispiel 2 (a) Chemische Pfropfung

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Ein 100 m langes Stück Leinwand vom Baumwollköper-Typ mit

2
einem Gewicht von 250 g/m wird in einer Lösung von Cersalz (NO₃ )^0e,2NO₅NH^₃, 0,05-molar in O_s'5n-Salpetersäure bei Ausschluß von Luft foulardiert und ausgepresst bis zu einem Grad des Lösungsmittelgehaltes von 70 % (das Gewichtsverhältnis ₅des feuchten Gewebes zu den Gewichten des trockenen Gewebes war 1,7). Das Stück wird sodann in einer Äthyl-2-hexylacrylat-Lösung (1-molar) in einer Mischung von 75 ' 25 Tertiärbutanoi und Wasser refoulardiert (die Verhältnisse der Mischung Wasser-Butanol sind so gewählt, daß bei Umgebungstemperatur die Lösung an Monomerem gesättigt ist) und abgequetscht bis zu einem Grad von 150 % (d.h., das Gewichtsverhältnis des feuchten Gewebes zu .den Gewichten des' trockenen Gewebes war 2,5).

Das Stück wird dann am Ausgang der.Foulärdiereinrichtung aufgewickelt, .unter einem dichten Film von Polyäthylen verpackt und auf einem Träger mit horizontaler Achse zur Reaktion gebracht, auf welcher es sich mit einigen Umdrehungen/ Min. im Verlaufe von 4 Std. dreht.

Das Stück wird dann von Cersalzen und cereux mittels Durchgangs durch 3 aufeinanderfolgende Foulards, welche eine n/10-Lösung von Salpetersäure enthalten",. befreit, dann neutralisiert, gespült und getrocknet. Es zeigt' dann eine

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Gewichtszunahme von 20·% (Pfropfungsgrad 20 %) und ein ausgeprägtes hydrophobes Verhalten (flüssiges Wasser benetzt, das Gewebe nicht mehr und rollt herunter ohne es zu durchdringen, obgleich die Permeabilität von Wasserdampf und Luft nicht modifiziert worden ist).

(b) Bestrahlung

Das gepfropfte Gewebe wird in einen Reaktor nach Entgasung unter Vakuum placiert und das Vakuum mit Inertgas aufgehoben; es wird dann durch Bestrahlung mit γ-Strahlen mit einer Kobalt 60-Quelle unter solchen Bedingungen behandelt, daß das Gewebe in homogener Weise eine Strahlendosis von ungeführ 2 Mrad aufnimmt_s wobei die Dauer des Arbeitsvorganges eine Punktion der Dosisleistung der Quelle im Verhältnis zur Geometrie des Ganzen ist (insbesondere die Anordnung des Gewebes und der Strahlungsquelle).

Beispielsweise wird das Gewebe über Stangen geführt in einer Weise, daß man eine homogene Bestrahlung erzielt. Eine Strahlungsquelle von 6 000 Curie gestattet es, eine Dosis von 2 Mrad in ungefähr 7 Std. zu erreichen.

(c) Vernetzung und Stabilisierung

Das Gewebe wird dann gelagert und in der gleichen Weise behandlet wie im vorhergehenden Beispiel 1. Es wird zur

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Herstellung von undurchlässiger Kleidung verwendet.

Die Entwicklung der mechanischen Eigenschaften im Verlaufe der verschiedenartigen Behändlungsstufen wird in der nachstehenden Tabelle IV" erläutert.

Beispiel 3

Man arbeitet wie in Beispiel 1 mit einem Gewebe von 200 g/m aus Polyester/regenerierter Cellulosefaser in inniger Mischung von 5O/5O. Man fixiert den'Pfropfungsgrad auf 10 %₉ bezogen auf das Gewebegewicht ₃ mit n-Butylacrylat. Das so erhaltene gepfropfte und ,bestrahlte Gewebe wird gefärbt oder mit einem plastosolublen Farbstoff für Polyesterfaser mit einer ausgezeichneten Egalität bedruckt. Es wird zur Herstellung von Hosen, vor der Bestrahlung, verwendet, damit man eine Dauer-Bügelfalte erzielen kann.

Die Entwicklung der mechanischen Eigenschaften des Gewebes im Verlauf der verschiedenartigen Behandlungsstufen wird in der nachfolgenden Tabelle V angegeben.

Beispiel k Man arbeitet iiie in Beispiel 1 mit einem Leinen/Polyacryl-

" '.. - 2H - 409819/1059

Paser-Gewebe in einer innigen Mischung von 50/50, wobei der Pfropfungsgrad auf einen Wert von 12 %_t bezogen auf das eingesetzte Gewicht, mit Acrylnitril und Butylacrylat (50/50 in Molen) eingestellt wird.

Die Konzentration an ammoniakalisehern Cernitrat-Initiator beträgt hier 0,025 Mol und die Konzentration der Salpetersäure ist 0,25-normal, wobei die übrigen Bedingungen gleich bleiben.

Das so behandelte Gewebe wird für Tischwäsche-Artikel verwendet. Es kann bedruckt oder mit einem Farbstoff für Acrylfasern oder für synthetische Pasern (Lyrcamine, Azetochinonfarbstoffe, etc.) gefärbt sein.

Die mechanischen Eigenschaften des Gewebes im Verlauf der verschiedenen Behandlungsstufen sind in der nachstehenden Tabelle VI angegeben.

Beispiel 5

Man arbeitet wie in Beispiel 2 (Pfropfung in flüssiger Phase)

mit einem Baumwollgewebe (200 g/m ), wobei man jedoch die

nachfolgenden Pfropfbedingungen anwendet:

Lösungsmittel (in Volumina) 1/3 Essigsäure

1/3 tert.-Butanol 1/3 Hexan

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Monomere Äthyl-2-hexylaerylat + Acrylnitril

• (0,5-Mol/1 + 0,5 Mol/l)

Umgebungstemperatur '-■".'". Behandlungsdauer 2 Std.
Efropfungsgrad 18 % _

Das so behandelte Gewebe wird für, Zeltleinwand verwendet (nicht verrottend, hydrophob).

Die mechanischen Eigenschaften des erhaltenen Gewebes sind in der nachfolgenden Tabelle VII niedergelegt.

B e i s ρ i e 1 VI

Man arbeitet wie in Beispiel 1 mit einer Flachsleinwand

2
von 150 g/m mit einem Pfropfungsgrad von 15 '%■ von n-Butylpolyacrylat (Konzentration an ammoniakalischem Cernitrat-Initiator 0,25 Mol, in einer O,25n-salpetersauren Lösung), und man verwendet das behandelte Gewebe für Wäsche und Tischtücher .'"'■-

Die mechanischen Eigenschaften des Gewebes sind in der nachfolgenden Tabelle VIII niedergelegt.

Wie in den vorhergehenden Beispielen erläutert, zeigt das erfindungsgemäße Verfahren die nachfolgenden Vorteile:

- 26 4098 1 9/10 50

- 2ό -

1) Das Auftreten von permanenten Knitterfreihfeitseigensciiaften, charakterisiert durch einen Recuperationswinkel der Faltung von 135° bis l4O^Q zumindest in der Kette wie im Schuß.

2) Die Erhaltung der mechanischen Gebrauchseigenschaften₃ d.h. einen Verlust der Anfangsreißfestigkeit vomveniger als 10 % des ursprünglichen Wertes, wobei die Verschleißfestigkeit im Gegensatz hierzu verbessert ist.

3) Die Verbesserung der Färbeaffinität für klassische Farbstoffe für Cellulosematerialien, im Gegensatz zu dem was

'man bei der Verwendung von klassischen polykondensations-'fähigen Harzen vom Typ Harnstoff-Formaldehyd beobachtet, welche die Färbeaffinität reduzieren.

4) Mit der Anwendung des paraffinischen Monomeren das Auftreten von permanenten hydrophoben Eigenschaften, welche jedoch alle die Permeabilität für Wasserdampf erhalten. -

5) Bei der Anwendung eines Monomeren vom Typ des ungesättigten Esters die Möglichkeit, mit einem Farbstoff für Polyesterfasern zu färben.

6) Die Möglichkeit, Konfektionsartikel mit Dauerfalte herzustellen.

7) Die Möglichkeit, Knitterfreiheit erhaltenen Geweben zu verleihen, die von innigen Mischungen aus Cellulosefaser!! und synthetischen Fasern ausgehen, und die alle eine Färbung oder einen einzigen Druck mit Farbstoffen· vom plastosolublen

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V- 27 -

Typ erlauben.

8) pine völlige Resistenz gegenüber Chlor.

9) Eine Verbesserung der Dimensionsstabilität nach der Pfropfung und Bestrahlung.

. - - 28 4098 19/'1059

r P.R.- ..

Tabelle

Durch n-Äut^^olyaorylat gepfropftes und res :.rahlt es- Bantnwol Lpewebe

>frop- •ungs- rrad (.%).	Qestratf- Lunpsdosis in !iesärad -U-.ter Stickstoff]	"Se?' t der fachte·1-, strahlung vor fler Stabilisie rung; (unter Stickstoff;	knitterfrei- leit (Kettf- ft'ert <?. Rena - .cnzwinkels :- Orad ■	dritter· r~pihe:t ^ ir Verh :\.-. \■ nvcitte- lanr'elter. Prohe	•ei.T^stii ikgf)	■esti^Veit - '· iiii Ver- ".flltnis zur nichtberan- iel ten Fro-	'iyäro- t:.obie (Tr.dex 0-5) 0^! 0-1 1-2
U Io	0	,1 .-.Tage.) 0	150	100	2,000	100
10 %	2	7j 20JC 14j 20cC	139 UO	94 94	1,840 1,850	90 90
12 %	6	4j 20"C 7j 20"C 14j 20''C	150 ί 53 140	102 103 94	1,300 1,480 1,460	63 72 71	1-2
15 %	O	0		132	1,700	83
0 1	9j 200C 9j 20"C 9j 200C	203 184 197	137 124 119	1,790 , 1,750 1,760	87 86 86
. 0	0	211	143	1,700	83
2	9j 20cC 14j 200C	254 205	172 139	1,890 1,850	92 90
6	Ij 20fC 4j 20rC 7j 20cC 14j 2O°C	190 220 253 221	128 149 171 150	1,350 1,200 1,200	66 59 59

409819/1059

Tabelle la

Durch n-Butylpolyacrylat gepfropftes und bestrahltes Baumwollgewebe

Pfropfungsgrad . ( % ')■■	Bestrahlungsdosis · in Megarad	Zeit der Nachbe- strahlung	0 8 Tage bei 2O0C 8 Tage bei 20°C icuum in Anweseri-	8 Tage bei 20°C ickstoff in An-.	8 Tage bei 20QC "' • ickstoff ohne	8 Tage bei 200C .	Knitterfroiheiit ■ (Kette + Schuß) Rejnanenzwinkel in -■Grad ■ '.■ '	Anfangsreißfestig- . ■ . keit ■■'.".■(■■kef)1.'· .;■ ■"	VersQhleißfestig- teit (Stoll Flex- dpp.ar.at.) .'.'.'■ Zyklen
" '■	Versuche' an der Luft	•heit von wasserdampf	Wesenheit von Wässerdampf	Wasserdampf · ■ .
.- o ' ■ o ;: . ' is.'	ö; 2 ' ' ■■ 2 ■ . Versuch unter Va	■ ·■ ' '2 , . ' , Versuch unter St	/2" '■" ' Versuch unter St	;■'' ' ' -· 2 ' ■· ' ■	150 179 ·,. 271	2 2·5 2,3	3600 3400 v 5400
12	250	2,2	6300
15	270 ,	. 2,5	6300
18	250	• 1*8	5600
Aiuuerkungen: ,Bedeutende Zunahme der Ksitterfreiheit durqh Pfropfung unä Bestrahlung, wie auci. aie'Bedingungen der • Bestrahlung und äer ^achbestrahlur.g-sind (an Luft, oder unter Valniutn, oder unter Stickstoff in Anwesen heit oder Abwesend f» H VTTi wasBerdamr>f V-bedeutende Erhöhung der Verschleißfestigkeit.

CD Ki ΓΟ

Tabelle Ib

Durch' n-Putylpolyncrylat gepfropftes und "bestrahltes Baumwollgevebe

ΊΓ

Pfropfungsgrad

B e s t r ah 1 un p, s dosis in Meparad

Zeit der JMaeh- h e s t r a h 1 u η ρ; Knitterfreiheit
(Kette + Schuß)
Remanenzwinkel
in Grad

Auf angsreiP-festigkeit

( kgf)

Verschleißfestigkeit (Stoll Flexivpparät)

%vklen

O
5

16

25

Versuche an der Luit

O
2

8 Tage bei 20 C

Yersuc!. unter Vakuuni in Anwesenheit von Wasser dampf ~*

B Tage bei 20°(

Versuch unter Stickstoff in Anwesenheit von Wasserdampf

8 Tage bei 20 (

Versuche unter Stickstoff ohne. Wasserdampf

2
. 2

8 Tage bei 20 ;

bei 20⁽

8 Tage bei 20 < 160 300

280

280

160 270 280

5,6

4,1

2,7

2500 2 8QO

3000

4500

• 2500 4300 2900

Anmerkungen: Schon für einen Pfropfungsgrad von 5 % bedeutende Erhöhung der Knitterrreineiticessere mechanische Festigkeit für einen nicht zu erhghten Pfropf unp;s£rad.

. ■ . ' ■ 'Tab .·β. 1 .1 e Ic . '

Durch· n-3utylpO;ly*orylat gepfropftes und bestrahltes Flachsleinwandgevebe

oo

cn co

	Eestrahlung^dösis in Megaraa	".. ■ ■ A·'.·,. ,:■'-'&}'·»:■'.'■'■·■	0, 8 Tage bei 50 C 5 Tage bei .!200C	■ ·'■''■■*,.· ■ ' '.' . ' * '■* ■'	Anfangsreiß festigkeit ( kgf )	■■,■·': .!■■>'.;!;
Pfropfur.gsgrad ^ ■ . ( ; ') .	: Z-ei.t ä-er üach^'-' treartrAftluttg	Knitterfreiheit (Kette + Schuß) H «stauen« winkel in Grad	'6,7 6,a	Vef schleii?f e'sti^ keit (Stol-1 Flex-Äpparat) 7"i'ien
• .■ ■ ,ο·;,' ■'. -, ■.'■■ ■ c ' :. ' ' ■ ■ 12 , . ■■,·.■	■.Versuch* üöt,er Stielcs-toff in An'-resenÄ#it ,Tttttr'SÄissisrdiwrpf	60 110 ■-■■■.■■.' im ■■'·.■',	2000 1900 4400
	I o ' ■' .' ■/ 2 . , ■ - ■ 1 . ■ ■		Anmerkungen: Erhebliche 2Keii«h!ii«· der Kftitterfreiheit und der .Verschleißfestigkeit· (mehr als ■ ■. _ .das Do.ppsiite:5 äöircfe PfTOpfttttg ttttdE 3estJ*Äblun;g.' : ■ ' ' . ■ ■ ; ■'..

U)

Γ0

CD

T. abelle II

Durch n-Eutylpolyacrylat gepfropftes und bestrahltes Baumvollgewebe

Pfropfungs- rrad	Zeit der Naclibe- strahlune	Knitterfreiheit ( Grad )	Reißfestigkeit (Kette + Schuß)	2,000
( * )	(Tace)		( kgf )	1,800
O % (0 Mrad)	0	140	1,780
12 V	1	215	1,760
(2 Mrad )	4	229	1,720
	8	261	1,880
	14	220	1,900
15 %	1	208	1,890
(2 Mrad )	4	230	1,850
	8	268
θ	14	205

409-8 19/1059,

BÄÖ ORfGlNAL

-■ 33 -

T a "bell e III

Gewebe	Knitterfre:	- ■"eißfestig-	Verschleiß	-	Bemerkungen
100 g/m	heitsrema-	ke|t γ	festigkeit
(Hemden)	nenzwinkel • iGrad)	(ganze Kette	■'Zyklus da ν, er in !!in.)
	(ganze Ket	+ Schuß)
	te + SchuP-
anfängliche
Gewebespan	140 -	2,000	18
nung			•	Leichte Verbesserung
Mit Bütyipoly-				der Knitterfreiheit
acrylat ge				merkliche Erhöhung der
pfropftes Ge				Verschleißfestigkeit .
webe mit Pfrop fungsgrad von	198	1,850	28
15 %				• deutliehe Verbesserung
Mit Butylpoly-				der Knitterfreiheit im
acrylat zu 15 ί				Verhältnis zum gepfropf- :
gepfropftes Ge				ten Gewebe
webe ,bestrahlt
mit einer Dosis	260	1,890	24
von 2 Mrad u.
8 Tage bei Raun
temperatur und
unter Stick- '.
stoff vernetzt

Tabelle IV

Serge-Gewebe (250 g/iri2)	Knitterfreiheits- Remanenzwinkel (Grad). (ganze Kette + Schuß)	Reißfestig keit ; ( kgf)	Hydrophobie (Index 0-5)	Bemerkungen
Gegenprobe	115	9,6 ■'■	0
iit Äthyl^2-hexylpoly- acrylat zu 2O^ ge pfropftes Gewebe	213	9,0	4-5	Beträchtli cher Anstieg: des hydro phoben Ver haltens
•lit Äthyl-2-hexylpoly- acrylat. zu 20$ ge pfropftes Gewebe und ait Zx 1Z !irad bes-trahlt, δ Tage bei 2Q°C unter Stickstoff ·	210	! 8,8	4-5

40981 %f

- 3t-

Tabelle V

Gewebe aus Poly ester/regenerier ter Faser in" 50/50-Misehung	Knitterfreiheit (Remanenzwinkel in Grad)	Dauerfalte	Anfangsreiß^ festigkeit (kef) (Kette + ' Schuß)	Verschleiß festigkeit (Min.)
Gegenprobe-Gewebe	210	eliminiert nach 1 Wasch zyklus	9,8	15
Mit Butylpolyacrylat zu 10$ gepfropftes Gewebe	235	eliminiert nach 1 w'asch- zyklus	9,7	29
Gepfropftes und mit 2 Mrad bestrahltes Gewebe 8 Tage bei 20°C unter Stickstoff ·	275	immer mar kiert ,dassel be nach 10 Waschzyklen	9,0	23

T a b e. 1 1 e VI

Leinen/Acryl-Gewebe * - 50/50	Knitterfreiheit (Bemanenzwinkel in Grad)	Reißfestigkeit (Kette + Schul?) (kgf)	Färbung oder plasto- solübler Farbstoff (Acetochinonblau)
Gegenprobe-Gewebe	197	. 6,3	Nur die Acrylfasern sind gefärbt
Mit Butylpolyacrylat + Polyacrylnitril zu λ?Λ gepfropftes Gewebe	219	5,9	insgesamt gut egali siert
Gepfropftes und mit 2,5 Mrad 7 Tage bei 'Raumtemperatur be strahltes Gewebe	258	5,8	sehr gut egalisiert

4Q9819/1059

- 35 -

T a■b e 1 1 .e VII

Gewebe _ 200 g/m	Knitterfreiheit (Kette + Schuß)	nach 28 tä- gigem Ein graben *	Reißfestigkeit (Kette + Schuß) ikef)	nach 28 tä- gigem Ein graben	Hydrophobie (Index 0-5)	28 Tage	0
anfängliches Gegenprobe-Ge webe	. 0 Tage	130	0 Tage	1,8	0 Tage	4-5
Zu 18? gepfropf tes Gewebe	150	203	5,2	5,0	0	4-5
gepfropftes und mit ca. 2 Mrad bestrehites Ge webe 9* Tage bei Baum- temperatur	205	244	5,3	4,7	4-5	* Test auf anticryptogamische Resistenz (Antischimmelbildung) durch 28 tägiges Vergraben in Erde.
250	.5,0	4-5

Tabelle VIII

Gewebe aus Flachs leinen	Knitterfreiheit (Kette + Schuß)	Reißfestigkeit [Kette + Schuß) (kgf)	Bemerkungen
i°genprobe "	75°	7,3
Zu 155 gepfropftes ~~ Gewebt	130°	7,0
Gepfropftes *nd mit 2 Mrad bestrahltes Gewebe 8 Tage bei Raumtemperatur unter Stickstoff..	232°	6,5	.sehr starke Verbesserung der Knitterfreiheit

- 36 -

409 819/10 59

Claims (13)

P at ent ansprü ehe

1. Verfahren zur Behandlung von Textilmaterialien auf Cellulose-Basis zwecks Verleihung von permanenten, knitterfreien Eigenschaften, durch welches die mechanischen Gebrauchseigenschaften praktisch beibehalten werden, dadurch gekennzeichnet, daß es die

aufeinanderfolgenden Stufen umfaßt:

a) eine Pfropfung des Textilmaterials auf Cellulose-Basis durch ein Monomeres, das derart ausgewählt ist, daß das entstehende Polymere bei Raumtemperatur die Eigenschaften eines Elas-tomeren aufweist;

b) eine Bestrahlungsbehandlung des gepfropften Textilmaterials auf Cellulose-Basis mittels einer ionisierenden Strahlung zum Zwecke einer Vernetzung der gebildeten Pfropfungen, die zu den permanenten, dem Material eigenen,

knitterfreien Eigenschaften führt;

c) eine Nachbestrahlungs-Behandlung durch Lagerung, welche eine Vervollständigung der Vernetzung ermöglicht; und, gegebenenfalls,

d) eine Stabilisierungsbehandlung des erhaltenen Produktes.

2. Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß es die aufeinanderfolgenden Stufen umfaßt :

-37 40981 9/1 059

BAD

a) eine chemische Pfropfung des Textilmaterials auf Cellulose-Basis durch ein A cry !monomere s in Anwesenheit eines chemischen Initiators;

b) eine Bestrahlungsbehandlung des-gepfropften Materials auf Cellulose-Basis aus der vorhergehenden Stufe mittels einer ionisierenden Strahlung;

c) eine Nachbestrahlungs-Behandlung durch Lagerung des bestrahlten Produktes; .

d) gegebenenfalls eine Stabilisierungsbehandlung des bestrahlten und gelagerten Produktes. :

3, Verfahren nach Anspruch 2 , d a d u r c h gekennzeichnet, daß es die Pfropfung des Textilmaterials auf CelLulose-Basis durch ein- Acrylmonomeres in Anwesenheit eines chemischen Initiators umfaßt, wobei,der Pfropfungsgrad wenigst-ens 6 %, Torzugsweise zwischen 10 und 18 % beträgt, bezogen auf das Gewicht des Äusgangs-Cellulosemateriala

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3*" el·"-a d u r ch g-e k e nnz e ich η et, daß man die Bestrahlungsbehandlung des' gepfropften Materials auf Cellulose-Basis mittels einer ionisierenden Strahlung mit. einer hohen Strahlendosis durchführt, die 10 Mrad betragen kann, vorzugsweise zwischen 1. und k Mrad liegt und insbesondere Gleich einein Wert von etwa 2 Mrad ist»

409819/1059 / ' .-"'■ "*."

BAD Οθ»$£α Q; Ά

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 2 und 4, d adurch, gekennzeichnet, daß auf die Bestrahlungsbehandlung eine Nachbestrahlungs-Behandlung durch Lagerung während eines Zeitraums von bis zu, 14 Tagen_a vorzugsweise zwischen 7 und 9 Tagen, folgt*

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 und 3, d a. durch gekennzei chnet, daß das Acrylmonomere Acrylnitril oder ein Acrylester, insbesondere n-Butylacrylat, Äthyl-2-hexylacrylat oder eine Mischung davon ist.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Pfropfung in Anwesenheit-von Cerionen als chemischem Initiator erfolgt und das zu pfropfende Monomere in Dampfphase oder in flüssiger Phase angewandt wird.

8. Verfahren nach Anspruch ?, dadurch g; e k e η nzeichnet, daß man das zu pfropfende Material auf Cellulose-Basis mit einem ammoniakalischen Cersalz, wie ammonxakalisehern Cersulfat oder -nitrat, in einer Konzentration von 0,02 Mol bis 0,1 I¹IoI₃ vorzugsweise von 0,02 Mol bis 0,05 KoI, aufgelöst in einer wässerigen verdünnten Lösung der dem Anion des Cersalzes entsprechenden Säure, in einer Konzentration von 0,25- bis 1-normal, vorzugsweise

- 39 -409819/1059

BAD ORIGINAL.

235A022

von 0,25- bis 0,5-normal, imprägniert, das imprägnierte Material auf Cellulose-Basis auf 70 bis 100 % der zurückerhaltenen Flüssigkeit abquetscht und es in Kontakt mit dem dampfförmigen oder in einem Lösungsmittel gelösten Monomeren bringt, bis der gesuchte Pfropfungsgrad erreicht ist, wonach man spült und gegebenenfalls trocknet.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche i, 2 und 4, d adurch gekennzeichnet, daß man die Bestrahlungsbehandlung in Anwesenheit einer γ-Strahlungsquelle oder von beschleunigten Elektronen durchführt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, d a durch gekennzeichnet, daß das zu pfropfende Monomere n-Butylacrylat ist, der Pfropfungsgrad .zwischen 10 und 18 % liegt, die Strahlendosis etwa 2 Mrad beträgt und die Lagerung gegebenenfalls unter Sauerstoffaus'schluß oder unter Stickstoff oder einem anderen Inertgas während eines. Zeitraumes von 7 bis 9 Tagen bei Raumtemperatur durchgeführt wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Stabilisierungsbehandlung mit Hilfe von Hydrochinon bewirkt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11, d a d ur e h g e k e η η-

409819/1059 - 4o -

BAD ORIÖfNAl,,,

- ho -

zeichnet, daß das Hydrochinon einem Färbebad zugesetzt wird.

13. Textilmaterial auf Cellulose-Basis, bestehend aus Cellulose-Fasern oder aus Fasern von Cellulose-Derivaten, gegebenenfalls in Mischung mit synthetischen Fasern, das nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 behandelt worden ist.

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