DE2351595A1 - Verfahren zur herstellung von reinen tolutriazolen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von reinen tolutriazolenInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
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Description
ο ο
• · β
FARBWERKE HOECHST AG vörnäls Heis'Cer Lucius & Brüning
Aktenzeichen:. · * hoe 73/f 31 *i
Datum: 11. Oktober 1973 Dr.ST/PR
i ·
■ I
Verfahren zuVr Herstellung von reinen Tolutriazolen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von reinen Tolutriazolen und deren Gemischen.
Tolutriazole (4- "bzx-i. 5- Methyl-lH-benzotriazol) und deren
Gemische finden in großem Umfang technische Verwendung als
Korrosionsinhibitoren für Metalloberflächen und funktionell-e
Flüssiglceiten. ' ^
Ihre Herstellung erfolgt technisch durch Diazotierung von
Toluylen-o-diaminen oder deren Gemischen ,mit Alkalinitrit und
einer Säure, zweclcmäßig mit Natriumnitrit und Essigsäure,
und einschließenden RingschluS zum Tolutriazol. Die so erhältlichen
Produkte fallen- je nach Qualität der foluylen-o-diasinein
unterschiedlicher Reinheit an, so daß für ihre Verwendung eine anschließende Reinigungsoperation unumgänglich ist.
So ist bereits bekannt, _ nach der Umsetzung die essigsaure
Lösung mit Chloroform, zu extrahierent die Chlorofornlösung
zu waschen, das Lösungsmittel abzudestillieren und das roho
Tolutriazol aus Benzol umzukristallisieren ( vergleiche ara
nische Patentschrift 5 732 239). '
Ein derartiges Verfahren ist .technisch jedoch sehr aufwendig,
da es eine Rückgewinnung und Reinigung der Lösungsmittel einschließt.
5Ö98 17/1130
Es wurde nun gefunden, daß man Tolutriazole und deren Gemische
durch Diazotierung von Toluylen-o-diaminen mittels Alkalinitrit
und einer organischen Säure und anschließenden Ringochluß zua
Tolutriazol wesentlich einfacher in reiner Form erhält, wenn man das Tolutriazol ohne Isolierung alkalisch löst und anschließend
durch Zugabe von einer anorganischen Säure bei einem pH Wert von etwa 4,5 his 6, vorzugsweise von 5 his 5»5*ausfällt.
Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, das man ein ■ )
Toluylen-o-diamin, beispielsweise ein technisch erhältliches
Gemisch aus 2,3~ und 5»4- Diaminotoluol, durch Zugabe von Natriumnitrat
und Essigsäure bei etwa 0-5°C diazotiert, wobei bei Weg- · nähme der Kühlung unter Temperaturanstieg der Triazolringschluß
eintritt. Anschließend wird mit Wasser verdünnt, mit Alkali, zweckmäßig mit Natronlauge, alkalisch gestellt und nach einer
oder mehreren Klärfiltrationen mit Aktivkohle, Kieselgur und Natriumdithionit durch Zugabe einer anorganischen Säure, zweckmäßig
Salzsäure oder Salpetersäure, auf einen pH-Wert von etwa 4,5 bis 6,5, zweckmäßig auf etwa 5 bis 5,5, gestellt. Das abgeschiedene
Tolutriazol wird dann abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Das so erhältliche Tolutriazol ist für seine Verwendung als
ι* *
Korrbsionsinhibitor genügend rein.
Das Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich
durchgeführt werden.
Gegenüber dem bekannten Verfahren stellt das erfindungsgemäße Verfahren einen wesentlichen technischen Fortschritt dar, da
es die Verwendung von organischen Lösungsmitteln vermeidet und in technisch leicht durchzuführenden Operationen zu einem sehr
reinen Produkt führt. . ■ . ■--."
Das nachstehende Beispiel dient zur Erläuterung der Erfindung.
5 0981.7/1 130
•Beispiel
In eine Vorlage von 500 Yolumenteilen Wasser von ca. 45 C und
210 Gewichtsteilen techn« Essigsäure" werden 200 Gewichtsteile
Toluylen-o-diamin eingetragen«, Dann wird 30 Minuten bei 40 bis
45°C.gerührt, bis die Base vollständig gelöst isto Anschließend
wird mit 2 Gewichtsteilen eines Entschäumers versetzt, die Lösung
auf 5-40C abgekühlt und innerhalb von 5-4 Minuten nach Entfernen
des Kühlbades 300 Gewichtsteile 40% ige Hatrimanitritlösung unter
die Oberfläsche zulaufen gelassen, wobei unter raschem Temperaturanstieg
auf 75°G der TriazolringSchluß erfolgt.
Es wird 30 Minuten nachgerührt und'mit 500, Volumenteilen Wasser
versetzt» Bei etwa 45 C werden nun innerhalb 10 Minuten 5OO
Gewichtsteile 35% ige Natronlauge so zugetropft, daß die Temperatur
bei ca, 5O0C gehalten wirdo Im Abstand von je 10 Minuten
werden dann fünfmal -je 10 Gewichtsteile Aktivkohle zugegeben»
Der letzten Kohlenenge werden noch 10 Gewichfcsteile Kieselgur
beigegeben«, Nach der Zugabe von 10 Gewicht steilen Natriumdithionit
wird noch 10 Minuten gerührt, anschließend wird geklärt» Der
Filterrückstand wird mit 200 Volumenteilen Wasser gewaschen. Zum
Klärfiltrat werden nochmals 10 Gewichtsteile Aktivkohle und nach
10 Minuten weitere 10 Gewichtsteile Aktivkohle, 10 Gewichtsteile Kieselgur und 10 Gewichtsteile 'Natrlumaithion.it gegeben«, Nach-10
Minuten wird erneut geklärt und aer Fi It.er rückstand nit
Volumenteilen Wasser gewaschenQ --.;
Das Klärfiltrat wird auf 10°C gekühlt. Unter weiterer" Kühlung
mit Eiswasser wird bei einer Temperatur von etwa'8-100C durch
langsames Zutropfen τοπ cao 550 Gewichtsteilen 62% igex* Salpetersäure
gleichmäßig innerhalb von 2 Stunden auf pH 5 ■-5ί5- gestellt.
Bann wird auf 5~4°C gekühlt und eine Stunde bei dieser Temperatur '
und pH 5 ""5^5 Bachgerührtο Das ausgefällte Tolutriazol wird abgesaugt
und mit insgesamt eao 1000 Voluinenteilen Eiswasser in
mehreren Portionen gewaschen una bei 400C getrocknet«, Man erhält
184· Gewichtsteile = 84,4% der Theorie Tolutrlasol in Form eines
hellgelben Pulvers rait eiraera Reingebalt von-"9S073» wnd einem
Schmelzpunkt von 80-820C0 ■ ' . . "■.'·.
509817/1130
Claims (2)
- HOE 73/f 31*tPatentansprüche:ÄQ Verfahren zur Herstellung von reinen Tolufcriazolen und deren Gemischen durch Diazotierung von Toluylen-o-diainincn mittels • Alkalinitrit und einer organischen Säure ttnd anschließenden Ringschluß zura Tolutriazol, dadurch gekennzeichnet? daß man das Tolutriazol ohne Isolierung alkalisch löst und anschließend . durch Zugabe von einer anorganischen Säure bei einem pH Wert von etwa 4,5 Ms 6, vorzugsweise von 5 ki§ 5»5>ausfällt. ■ -"
- 2) Verfahren nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß man als anorganische Säure Salpetersäure verendet*5098177 1 130
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