DE2344333C3 - Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe - Google Patents
Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als FarbstoffeInfo
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Description
A-N=N
R1
/V
X-SO1 , R1
R,
(2)
(4)
so,—x
in welcher A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt, mit Naphthylamino-Verbindungen
der Formel (6)
HO.,S
SQ,H
entsprechen. In dieser Formel (1) bedeuten: A einen Benzolrest der Formel (2), (3) oder (4)
35
40 in welcher R und R' die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und die eine Sulfogruppe in 6-
oder 7-Stellung des Naphthylrestes steht, kuppelt
3. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch I genannten und definierten Verbindungen der Formel
(1), dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (1), bei denen X für einen Rest
der Formel
-SO2-CH2-CH2-OH
steht, in an sich bekannter Weise in die Verbindungen der Formel (I), bei denen X für die Vinylgruppe
oder Gruppe der Formel
-CH2-CH2-Z
steht, worin Z eine Gruppe der obigen Bedeutung außer der Hydroxygruppe darstellt, überführt.
4. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten oder der nach Anspruch 2 oder 3
hergestellten Verbindungen zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, bestehend aus
hydroxy und/oder carbonamidhaltigen Fasern.
in welcher Ri gleich oder verschieden sind und jedes
ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die
Methyl- oder Äthylgruppe, oder eine A,lkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die
Methoxy- oder Äthoxygruppe, bedeutet, R2 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, insbesondere
ein Chlor- oder Bromatom, eine Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamid- oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy- oder Äthoxygruppe, bedeutet und X den Vinylrest
oder einen Rest der Formel
-CH2-CH2-Z
bedeutet, worin Z einer der in der Beschreibung näher bezeichneten alkalisch abspaltbaren anorganischen
oder organischen Reste ist, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und R' ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den
Phenylrest bedeutet, der noch durch Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituiert sein
kann, und die eine Sulfonsäuregruppe im Naphthylrest steht in 6- oder in 7-Stellung.
2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 benannten und definierten Verbindungen der For-Die
vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Monoazoverbiridungen, die in Form der freien
Säure der allgemeinen Formel (1)
A-N =
SO3H
entsprechen. In dieser Formel (1) bedeuten: A einen Benzolrest der Formel (2), (3) oder (4)
R1
(2)
X-SO1
R1
X-SO,
■ /\
R1
SO1-X
in welcher Ri gleich oder verschieden sind und jedes ein
Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methyloder
Äthylgruppe, oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy- oder
Äthoxygruppe, bedeutet, R2 ein Wasserstoffatom, ein
Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, eine Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamid- oder eine
Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy- oder Äthoxygruppe, bedeutet und X
den Vinylrest oder einen Rest der Formel
-CH2-CH2-Z
bedeutet, worin Z ein alkalisch abspaltbarer anorganischer
oder organischer Rest ist, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und R' ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest bedeutet, der
noch durch Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen substituiert sein kann, und die eine Sulfonsäuregruppe
im Naphthylrest steht in 6- oder in 7-Stellung.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (1) sind deren Alkali-, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen der
Formel (1). Dieses Verfahren wird so ausgeführt, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (5)
A-NH,
in welcher A die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, mit Naphthylamino-Verbindungen der Formel
(6)
SO.,H
in welcher R und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und die eine Sulfogruppe in 6- oder 7-Stellung
des Naphthylrestes steht, bei pH-Werten zwischen und 7, vorteilhaft zwischen 1 und 4 kuppelt.
Die Verbindungen dei Formel (1), bei denen X für einen Rest der Formel
-CH2-CH2-OH
steht und die man auf diese Weise erhalten kann, können in an sich bekannter Weise in die Verbindungen der
Formel (1), bei denen X für die Vinylgruppe oder Gruppe der Formel
-CH2-CH2-Z steht, worin Z eine Gruppe der obigen Bedeutung außer der Hydroxygruppe darstellt, übergeführt werden,
insbesondere in der Weise, daß man die Hydroxygrup-13)
pe, die für den Rest Z steht, mit anorganischen oder
organischen, dazu geeigneten Säuren oder mit deren s Derivaten verestert und gegebenenfalls diese Ester
unter Einwirkung alkalischer Mittel, insbesondere Alkalihydroxyden und -carbonaten, in die entsprechen
den Vinylverbindungen überführt oder die Estergruppe (4) im schwach sauren, neutralen oder alkalischen Bereich
durch eine andere alkalisch abspaltbare Gruppe ersetzt unter Einwirkung nucleophiler, diese Gruppe enthaltende
Verbindungen.
Als alkalisch abspaltbare anorganische oder organische Reste Z kommen in Frage: Halogenatome, 1 bis
' 5 5 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylsulfonyloxy- oder Alkylsulfonylaminogruppen, wie die Methylsulfonyloxy-
oder Methylsulfonylaminogruppe, Arylsulfonyloxy-, Arylsulfonylamino-, insbesondere die Phenylsulfonyloxy-,
Toluylsulfonyloxy-, hiervon besonders die p-Toluylsulfonyloxy-, oder die meta-Nitrosulfonyloxy-Gruppe
und die diesen entsprechenden Amido-Resten, I bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkanoyloxygruppen,
insbesondere die Acetoxygruppe, die Benzoyloxy- oder die 3-Sult'obenzoyloxy-Gruppe, die Phenoxy-, niedere
Dialkylaminogruppen, vorzugsweise die Dimethylamino- und Diäthylaminogruppen, Trialkylammoniumgruppen
mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder der Alkylgruppen, bevorzugt die Trimethylammoniumgruppe,
die Hydroxygruppe, die Thiosulfato-(—SSO3H bzw. deren Alkalisalze), die Phosphato-(—OPO3H2
bzw. deren Alkalisalze) und insbesondere die Sulfatogruppe (—OSO3H oder deren Alkalisalze).
Die Überführung von Farbstoffen der allgemeinen Formel (1), in welcher X für die Gruppierung
-CH2-CH2-OH
steht, in solche Farbstoffe der Formel (1), in welcher X die Gruppierung
-CH2-CH2-OSO3H
bedeutet, erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierter
wasserfreier Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder Schwefeltrioxid abgebenden Mitteln.
Zur Überführung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1), in welcher X für die Gruppe
-CH2-CH2-OH
steht, in solche Verbindungen der Formel (1), in welcher X die Gruppe
-CH2-CH2-OPO3H2
darstellt, dienen Phosphatierungsmittel, wie beispielsweise konzentrierte Orthophosphorsäure, Pyrophos-
phorsäure und Polyphosphorsäure. Verbindungen der allgemeinen Formel (1), in welcher X für eine Alkyl-
oder Arylsulfonyloxyäthyl-Gruppe oder eine Alkyl- oder Arylcarbonyloxyäthylgruppe steht, können beispielsweise
aus solchen Verbindungen der Formel (1), in denen X für die Gruppe
-CH2-CH2-OH
steht, erhalten werden, indem man diese mit Alkyl- oder
Arylsulfonsäurechloriden oder mit Carbonsäurechloriden oder -anhydriden in bekannter Weise umsetzt.
Verbindungen der allgemeinen Formel (1), in denen X eine in 0-Stellung durch den Thioschwefelsäureester-Rest
oder eine Dialkylaminogruppe substituierte Äthyl-
25
30
35
(5) 40
gruppe darstellt, werden aus Verbindungen der Formel
(1), in denen X die Gruppe Vinylgruppe bedeutet, in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Salzen der
Thioschwefeisäure oder durch Umsetzung mit Dialkylaminen,
wie beispielsweise Dimethylamin, hergestellt.
Die zur Herstellung der neuen Verbindungen dienenden aromatischen Amine der Formel (5), in denen
X für die Gruppe
-CH2-CH2-OH
IO
steht, Vönnen beispielsweise so hergestellt werden, daß
man die gegebenenfalls substituierten, entsprechenden Acetamino- oder Nitrobenzolsulfochloride in die
Sulfinsäure überführt, dieselben mit Äthylenoxid oder ß-Chloräthanol in die Acetamino- oder Nitro-fJJ-hydroxyäthylsulfonyl)-benzole
überführt und dieselben sauer verseift oder im Falle des Vorliegens der Nitrogruppe
die Nitrogruppe katalytisch oder durch ein anderes geeignetes Verfahren zur Aminogruppe reduziert
Die so erhaltenen Amine der allgemeinen Formel (5), in denen X für die Gruppe
-CH2-CH2-OH
steht, können nach an sich bekannten Verfahren in solche Amine der allgemeinen Formel (5) überführt
werden, in denen X entweder die Vinylgruppe oder die in /S-Stellung durch alkalisch abspaltbare organische
oder anorganische Reste substituierte Äthylgruppe bedeutet, die gleichermaßen, wie oben bereits erwähnt,
als Ausgangsstoffe zur Herstellung der neuen Monoazoverbindungen dienen können.
Die Darstellung der Amine der allgemeinen Formel (5), in welcher X die Gruppe
-CH2-CH2--OSO3H
bedeutet, kann auch durch Behandlung der entsprechenden N-Acetylverbindung der Amine der allgemeinen
Formel (5), in welcher X die Gruppe
-CH2-CH2-OH
40
bedeutet, mit Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur unter gleichzeitiger Verseifung der Acetylaminogruppe
oder durch Reduktion der Nitrogruppe einer entsprechenden Nitrobenzolverbindung erfolgen.
Durch Veresterung von Ausgangsverbindungen (5), in welcher X die Gruppe
-CH2-CH2-OH
bedeutet, mit Orthophosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Polyphosphorsäure oder Phosphoroxychlorid lassen
sich die entsprechenden Phosphorsäureester der allgemeinen Formel (5), in welcher X die Gruppe
-CH2-CH2-OPO3H2
Ie, Viskosekunstseide und Leinen, eignen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen
Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf
Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von sehr guten
Licht- und Naßechtheitseigenschaften, wobei besonders die guten Echtheiten bei oxidativer Behandlung, wie
z. B. die Echtheiten gegen Stickoxide, Peroxide und Chlor, hervorzuheben sind. Die erfindungsgemäßen
Farbstoffe zeigen ein sehr gutes Ziehvermögen aus langer Flotte und ein hervorragendes Aufbauvermögen.
Den aus der offengelegten französischen Patentanmeldung 20 34705 bekannten, strukturell nächstvergleichbaren
Monoazofarbstoffen sind die erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe im Farbaufbau nach für
Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren und in den Echtheiten bei oxidativer Behandlung, z. B. in
der Chlorbadewasserechtheit, in der Chlorbleichechtheit,
und in den Lichtechtheiten sowie in der Abgasechtheit überlegen. Insbesondere besitzen die
neuen Farbstoffe eine unerwartet hohe Hypochlorit — Bleichechtheit, die im Vergleich zu diesen bekannten
Farbstoffen und im Vergleich zu in der britischen Patentschrift 10 33 267 und in der japanischen Patentbekanntmachung
Sho-46-869 beschriebenen, strukturell sehr ähnlichen Reaktivfarbstoffen des Vinylsulfontyps,
deren Färbungen eine starke Ausbleichung erfahren, überrascht.
Von den neuen Verbindungen der vorliegenden Anmeldung stellen sich die in Form der freien Säure
beschriebenen Verbindungen der Formeln (7a), (7b) und (7c)
R R'
N S O, H
55
bedeutet, herstellen.
Die Isolierung der nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazoverbindungen erfolgt durch
Aussalzen, z. B. mit Natrium- oder Kaliumchlorid, oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches.
Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung, die in Form der freien Säuren der Formel (1)
entsprechen, haben sich als wertvolle Farbstoffe erwiesen, die sich insbesondere sehr gut zum Färben
und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien, wie z. B. Wolle, Seide, Leder, Polyurethan- und
Polyamidfasermaterielien, und ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von nativen oder regenerierten
Cellulosefasermaterialien, wie z. B. Baumwolle, Zellwol-X —O,S
(7 b)
SO1H
S O, H
(7 c)
SO, X
SO., H
in welcher X, R und R' die anfangs angegebenen Bedeutungen haben, R3 gleich oder verschieden sind und
jeder ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, die Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe bedeutet und R<
ein Wasserstoffatom, Chlor, die Sulfonsäure, Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe bedeutet, als
besonders bevorzugt und vorteilhaft dar.
Von diesen sind weiterhin als färberisch vorteilhaft diejenigen Verbindungen der obigen Formel (1),
insbesondere der Formeln (7a), (7b) und (7c) zu nennen, bei denen X die Vinylgruppe, die Thiosulfatoäthyl-,
Phosphatoäthyl-, Sulfatoäthyl-, Acetoxyäthyl-, Trimethylammoniumäthyl-,
Ν,Ν-Dimethylaminoäthyl-, N.N-Diäthylaminoäthyl- oder Chloräthylgruppe ist.
Besonders hervorzuheben sind jedoch die Farbstoffe der allgemeinen Formeln (8a),(8b) und (8c)
H R"
N SO1H
28,1 Gewichtsteile Aminobenzol-4-,8-sulfatoäthylsulfon
werden mit Soda neutral gelöst und 100 Volumenteilen Wasser mit 35 Volumenteilen Salzsäure (31 % ig)
versetzt und bei 0 bis 5°C diazotiert mit 20 Volumenteilen 5 n-Natriumnitritlösung. 30,3 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure
werden in 100 Volumenteilen Wasser neutral gelöst und mit der Suspension des Diazoniumsalzes vereinigt. Es wird ein pH-Wert von 2
bis 4 eingestellt und 2 Stunden verrührt. Der Monoazofarbstoff wird ausgesalzen durch Zusatz von Natriumchlorid
und abgesaugt. Nach dem Trocknen bei 80 bis 1000C erhält man 100 Gewichtsteile eines 5O°/oigen
salzhaltigen Farbstoffs, dem in Form der freien Säure die Formel
NN
HO1SOClUH, O2S
H,N
N N
SO1H
(Kai
χ· o,s
R.,
S O, H
X- O,S
N -^
SO1H
(KbI
SO1H
SO1H
(Kc)
SO, — X'
SO1H
in welcher R" ein Wasserstoff atom oder die Methylgruppe,
X' die Vinylgruppe. die Phosphatoäthyl-, Sulfatoädiyi'. Thiosutfaioäthyl- oder den CWoräthyirest
bedeutet, Rs du Wasserstoffatoni oder die Metboxygruppe, Re ein Wasserstoffatom, die Methyl· oder dk
Methoxygruppe, R/ ein Wasserstoffatom, ein CMsxstom
oder die Sulfogruppe bedeutet
Von den einzelnen Vertretern des vorliegenden ErSndungsgegenstandes sind insbesondere dk in den
BekpJeleti 1. 2,3 mä 8 rad im TabeSeabeispk! 1.8.14,
17, 18. 21. 22, 24. 27. 30. 33 «ad 34 beschriebenen
Fariretoffe als besonders vorteilhaft zu nennea.
Die eacWo%eadeB Beispiele dienen zur Eriäuterung
der Ef^ndan^ Die angaben »Gevadasteäe« imd
stehen yvfi9iia^fr kB Vefhätois wie
das »Gramm« zum »MiHilitf*«
SO1H
zukommt
An Stelle des Aussalzens kann zur Isolierung des Farbstoffs das rohe Reaktionsgemisch auch bei 80 bis
100° C eingedampft oder sprühgetrocknet werden.
Der Farbstoff ergibt bei Anwendung im neutralen und alkalischen Bereich Färbungen und Drucke auf Wolle,
Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien, sowie auf Cellulosefasern klare rotstichiggelbe Färbungen
und Drucke von ausgezeichnetem Aufbau, die sich durch ihre sehr guten Licht- und Naßechtheiten, sowie
durch eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Chlor und andere Oxidationsmittel, sowie gegen Abgase
auszeichnen. Aus langer Rotte angewendet zieht der Farbstoff auf Baumwolle, Wolle und Polyamid gut auf.
Die Drucke zeigen eine hohe Konturenschärfe und Reinheit des Weißfonds.
Eine neutrale Lösung von 57,5 Gewichtsteilen des Farbstoffes aus Beispkl 1 in 2000 Raumteilen Wasser
werden bei 25 bis 300C mit konz. Natronlauge auf einen
pH-Wert von 11 bis 12 gebracht 10 Minuten verrührt, mit Siedesalz ausgesalzen und auf der Nutsche
gesammelt Der Filterkuchen wird neutral gewaschen mit 500 Volumenteüen 10%iger Siedesalzlösung und bei
80 bis 1000C getrocknet Man erhält Mg 70%igen
salzhaltigen Farbstoff, dem in Form der freien Säure die Formel
SO.,H
CH, -CH
O5S -<_
«MI
zukommt
Dar Farbstoff «crterscheidet
Seispiel 1 beschriebenen i
609651/31?
Eine neutrale Lösung von 47,9 Gewichtsteilen des Farbstoffs aus Beispiel 2 in 1500 Raumteilen Wasser
werden versetzt mit 37,5 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumthiosulfat und 6 Stunden bei 60 bis 65°C
verrührt. Durch Zusatz von verdünnter Essigsäure wird dabei der pH-Wert auf 5 bis 6 gehalten. Di(
Farbstofflösung wird ausgesalzen oder sprühgetrock net. Man erhält ein gelbbraunes Pulver, das sehr leich
löslich ist in Wasser. In Form der freien Säure entsprich der erhaltene Farbstoff der Formel
SO1H
HO-1S-S-CH2-CH2-O2S-
\
SO1H
SO1H
Er zeigt das gleiche günstige Verhalten wie die in Beispiel 1 und 2 beschriebenen Farbstoffe und auch di<
gleiche Nuance.
26,35 Gewichtsteile l-Amino^-methoxy-S-methyM-ß-chloräthylsulfonylbenzol
werden suspendiert in 100 Volumenteilen Wasser, versetzt mit 50 Volumenteilen Salzsäure 31°/oig und gekühlt. Es werden 17,3 Gewichtsteile
40%ige Natriumnitritlösung zugesetzt und bei 5 bis 100C 2 Stunden verrührt. In die Suspension des
Diazoniumsalzes gießt man anschließend die neutrale Lösung von 33,1 Gewichtsteilen 2-N,N-dimethylaminonaphthalin-3,7-disulfonsäure
in 100 Volumenteilen Was ser, stellt den pH-Wert des Reaktionsgemisches auf mi
calc. Soda auf 4 und rührt 4 Stunden nach. De
Azofarbstoff wird gewonnen durch Aussalzen ode durch Sprühtrocknen des Reaktionsgemisches.
Man erhält 90 g eines ~55%igen salzhaltigei Farbstoffpulvers, dem in Form der freien Säure di(
Formel
H,CO (CH, ), SO,H
Cl-CH2-CH1-O1S
N=N- <
CH,
S O, H
zukommt
Der Farbstoff liefert bei Anwendung in neutraler oder alkalischer Färbe- und Klotzflotte sowie Druckpaste auf
Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien, sowie auf Cellulosefasern klare orange Färbungen
und Drucke von ausgezeichnetem Aufbau, die sich durch ihre sehr guten Licht- und Naßechtheiten, sowie durch
eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Chlor und peroxidhaltige Waschmittel und gegen Abgase aus
zeichnen.
Aus langer Flotte zieht der Farbstoff auf Baumwolle-Wolle- und Polyamidfasermaterialien sehr gut auf.
Die Drucke auf den genannten Materialien zeiger eine hohe Konturenschärfe und Reinheit des Weiß
fonds.
30 Gewichtsteile des Farbstoffs aus Beispiel 4 werden
menteilen 31°/oiger Salzsäure und 2 Stunden unter Rückfluß verrührt Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt
und zur Vervollständigung der Abscheidung des Farbstoffs mit 20 Gewichtsteilen Siedesalz versetzt. Das
HO-CH, -CH, -O,S
auf dei
. *...*. e*.j«iiiiiitll ullu J1111 oieuesaiziosuiig neutra
gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen bei 80 bi: 1000C 35 g einen salzhaltigen Farbstoff, dem in Forn
der freien Säure die Formel
OCH3
(CHj)2N SO3H
N=N
HO3S
•nd anschließend'geääiripfi?οΐίέΐ^Jftnnofixiert, liefert
Drucken des Farbstoff- BeWiM
60 Gewichtsteile des Farbstoffs aus Beispiel 4 werden in 700 Volumenteilen Wasser neutral gelöst bei 300C
und versetzt mit 80 Gewichtsteilen Diäthylamin. Dann wird durch Zutropfen von konz. Natronlauge ein
pH-Wert von 12 bis 12,5 eingestellt und bei Raumtemperatur einige Stunden verrührt. Mit Salzsäure wird
anschließend ein pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt und der Farbstoff mit 20% Siedesalz ausgesalzen, auf der
Nutsche isoliert und im Vakuum bei 80 bis 1000C getrocknet. Man erhält 70 Gewichtsteile eines etwa
70%igen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die Formel
OCH, (CH,),N
S O, H
(C,Hs),N - CH, — CH, ·- O2S — ·' ,,— N = N — \
HO1S
hat. 20 Beispiel 4 erwähnten guten Echtheiten. Druckpasten
Der Farbstoff liefert in Gegenwart säurebindender und Klotzflotten des Farbstoffs, die alkalisch wirkende
Mittel auf stickstoffhaltigen Fasern und Cellulosefasern Mittel enthalten, haben bei Temperaturen von 20 bis
klare orange Färbungen und Drucke mit den in 300C eine Haltbarkeit von mehreren Monaten.
64,2 Gewichtsteile Farbstoff aus Beispiel 6 werden suspendiert bei 4O0C in 750 Volumenteilen Wasser,
dann werden 15 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zugegeben und im Laufe einer Stunde gleichmäßig
175 Gewichtsteile Dimethylsulfat unter der Flüssigkeitsoberfläche
zugetropft. Der pH-Wert wird während der gesamten Reaktionsdauer bei 7,5 bis 8,0 gehalten
durch Sodazusatz. Es wird 2 Stunden bei 400C nachgerührt, wobei der pH-Wert ebenfalls nicht unter
7,0 absinken darf. Das Reaktionsgemisch wird versetzt mit 25% seines Gewichtes an Kaliumchlorid und
mehrere Stunden verrührt, der abgeschiedene Farbstoff auf der Nutsche gesammelt und im Vakuum bei 50 bis
6O0C getrocknet.
Der Farbstoff fällt an als braunrotes, stark wasserlösliches Pulver. Er hat in Form der freien Säure
wahrscheinlich die Formel
SO5CH.,
H1CO (CH1I2N
N = N
(C2H5I2-N-CH2CH2-O2S
SO., H
CH,
SO3H
Bei Gegenwart säurebindender Mittel auf Wolle, Polyamid- oder Cellulosematerialien angewendet, liefert
er Färbungen und Drucke gleicher Nuance und mit
ebenso guten Echtheitseigenschaften wie der unter Beispiel 4 beschriebene Farbstoff.
36,1 Gewichtsteile l-Aminobenzol-5-/?-sulfatoäthylsulfon-2-sulfonsäure
werden mit Soda neutral gelöst in 100 Volumenteilen Wasser, versetzt mit 35 Volumenteilen
Salzsäure 31%ig und bei 0 bis 5°C diazotiert, durch Zugabe von 20 Volumenteilen 5 n-NatriumnitriÜösung.
Es werden 30,3 Gewichtsteile 2-NaphthyIamin-3,6-disulfonsäure,
in 100 Völumeriteflen Wasser neutral gelöst,
55 zugesetzt und ein pH-Wert von 2 bis 4 eingestellt und
2 Stunden verrührt Nach beendeter Kupplung wird dei pH-Wert durch Sodazusatz auf 6 gestellt und die
Lösung des Farbstoffs sprühgetrocknet Man erhall 95 Gewichtsteile eines 65%igen salzhaltigen Farbstoffs
dem in Form der freien Säure die Formel
SO3H
N=N SO3H
HO3SO-CH2-CH2-SO2
zukommt
SO3H
Der Farbstoff liefert, im schwach sauren, neutralen und alkalischen Bereich angewendet, Färbungen und
Drucke auf Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien, sowie auf Cellulosefasern orange
Färbungen und Drucke von gutem Aufbau und sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften. Sie zeigen
eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Chlor und andere Oxidationsmittel sowie gegen Abgase.
Die Drucke zeigen eine hohe Konturenschärfe und Reinheit des Weißfonds.
20,1 Gewichtsteile Aminobenzol-3-0-hydroxyäthylsulfon
werden in 300 Volumenteilen Wasser gelöst durch Zusatz von 40 Gewichtsteilen Salzsäure 31%ig,
auf 0 bis 5° C abgekühlt und diazotiert durch Zusatz von 20 Volumenteilen 5 n-Natriumnitritlösung. Zur Lösung
des Diazoniumsalzes setzt man dann die Lösung von 31,7 Gewichtsteilen 2-N-Methylamino-naphthalin-3,7-disulfonsäure
in 150 Volumenteilen Wasser. Die Kupplung wird bei einem pH-Wert von 3 bis 4 durchgeführt,
als Alkali benutzt man konzentrierte wäßrige Natriumhydroxidlösung. Nach mehrstündigem Nachrühren wird
der Farbstoff ausgesalzen durch Zusatz von 10% Natriumchlorid zur Kupplungslösung. Nach der Trocknung
erhält man 65 Gewichtsteile eines 70%igen salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die
Formel
HN SO1H
N = N
SO,
HO.,S
CH2
CH2-OH
CH2-OH
in Form der freien Säure der Formel
CH,
CH,
In Gegenwart von säurebindenden Mitteln auf Wolle, Polyamid- oder Cellulosefasern gedruckt und anschließend
gedämpft oder thermofixiert, liefert der Farbstoff wasch- und lichtechte Drucke von großer Chlorechtheit
und rotstichiggelber Nuance.
26.5 Gewichtsteile reiner Farbstoff aus Beispiel 10 werden im Laufe 1 Stunde in ein Gemisch von
42,5 Gewichtsteilen Polyphosphorsäure (85% P2O5) und
7,5 Gewichtsteilen 80%iger Orthophosphorsäure eingetragen, im Laufe von 1 Stunde auf 130"C erhitzt und 1
bis 2 Stunden bis zur völligen Lösung verrührt Dann wird das Reaktionsgemisch in 75 Raumteile Wasser
gegossen und 2 Stunden bei 80 bis 900C verrührt Es wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen und der Niederschlag
abgesäugt Der so erhaltene Farbstoff entspricht
HN
SO., H
SO,
CH,
HO1S
CH2-OPO1H,
Der feuchte Filterkuchen wird gelöst in 100 Raumteilen Wasser, mit calc. Soda neutralgestellt und die
Lösung sprühgetrocknet. Man erhält 40 Gewichtsteile eines etwa 68%igen Farbstoffs von der oben angegebenen
Konstitution, der sich sehr gut in Wasser löst. Er liefert nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren
auf Wolle, Seide, Polyamid-, Polyurethan- und Cellulosefasermaterialien klare rotstichiggelbe
Färbungen und Drucke von guten Echtheiten, bei denen besonders die hohe Lichtechtheit und die
Echtheit gegen Chlor hervorzuheben sind.
26,5 Gewichtsteile Reinfarbstoff aus Beispiel 10 werden bei Raumtemperatur eingetragen in 85 Gewichtsteile konz. Schwefelsäure und bis zur völligen Lösung
verrührt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf 250 Gewichtsteile Eis gerührt und mit 88 Gewichtsteilen
kalzinierter Soda neutral gestellt. Die Fällung des Farbstoffs wird durch Zusatz von Natriumchlorid
vervollständigt. Nach dem Trocknen erhäk man 42 Gewichtsteile 62%igen Farbstoff, der in Form der
freien Säure der Formel
CH.,
HN
N=N-
SO1H
SO2
CH2
CH2
CH2-OSO,H
entspricht.
entspricht.
Der Farbstoff liefert bei der für Reaktivfarbstoffe üblichen Anwendung auf stickstoffhaltigen und Cellulosefasermaterialien
rotstichiggelbe Färbungen und Druk ke von guten Naß- und Lichtechtheitseigenschafter
sowie sehr guter Beständigkeit gegen Chlor und ander« Oxidationsmittel.
In ähnlicher Weise, wie in den vorstehender Beispielen beschrieben, können die in der folgender
Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. SU
liefern auf Wolle, Seide, Polyamid-, Polyurethan- unc
Cellulosematerialien Färbungen und Drucke mit dei bereits erwähnten guten Echtheitseigenschaften.
Die Beispiele aus Text und Tabelle begrenzen ii keiner Weise den Umfang der Erfindung.
| 23 44 333 7 | 15 | Diazokomponente | 16 | Azokomponente |
Farbton auf
Baumwolle |
|
| l-Aminobenzol-4-j8-su!fato-äthyIsulfon | 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure | gelb, rotstichig | ||||
| Nr. | desgl. | 2-Methylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 1 | desgl. | 2-Phenylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure | orange | |||
| 2 | desgl. | 2-Dimethylaminonaphthalin-3,6-disulfon- | orange | |||
| 3 | säure | |||||
| 4 | l-Aminobenzol-4-jS-phosphato-äthylsulfon | 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| l-Aminobenzol-4-jS-dimethylaminoäthyI- | 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure | gelb, rotstichig | ||||
| 5 | OUIIUU l-AminobenzoM-jS-trimethylammonium- |
desgl. | gelb, rotstichig | |||
| 6 | äthylsulfon-schwefelsauer | |||||
| 7 | l-Aminobenzol-4-ß-chloräthylsulfon | 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| l-Aminobenzol-4-jS-phenoxäthylsulfon | desgl. | gelb, rotstichig | ||||
| 8 | l-Aminobenzol-4-ß-acetoxäthylsulfon | 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 9 | l-Aminobenzol-4r/?-äthylsulfatoäthylsulfon | desgl. | gelb, rotstichig | |||
| 10 | l-AminobenzoM-ZS-p-toluolsulfatoathyl- | 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 11 | sulfon | |||||
| 12 | 1 - Aminobenzol-4-jS-oxäthylsulfon | desgl. | gelb, rotstichig | |||
| l-Aminobenzol-3-0-sulfatoäthyIsulfon | desgl. | geib, rotstichig | ||||
| 13 | l-Aminobenzol-3-^-sulfatoäthylsulfon | 2-Naphthylamin-3,7-disulfoRSäure | gelb, rotstichig | |||
| 14 | l-Amino-2-methoxy-5-j?-sulfatoäthylsulfon | desgl. | orange | |||
| 15 | desgl. | 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | orange | |||
| 16 | l-Amino^-methoxv^-jJ-sulfatoäthylsulfon | 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | orange | |||
| 17 | desgi. | 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure | orange | |||
| 18 | l-Amino^-methoxy-S-methyM-jS-sulfato- | desgl. | orange | |||
| 19 | äthylsulfon | |||||
| 20 | desgl. | 2-Naphthylamiri-3,6-disulfonsäure | orange | |||
| l-Amino^.S-dimethoxy^-ji-sulfatoäthyl- | desgl. | orange, | ||||
| 21 | sulfon | rotstichig | ||||
| 22 | desgl. | 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure | orange, mt^tiphiff |
|||
| l-Amino^.e-dichloM-jJ-sulfatoäthylsulfon | 2-NaphthylaTiin-3,6-disulfonsäure | 1 UlollvIIIg orange, ••(-»tctifniCT |
||||
| 23 | desgl. | 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure | orange, rotstichiff |
|||
| 24 | l-Amino^-methoxy-S-chloM-jS-sulfato- Qthvlcitifrkn |
desgl. | 1 V/1311VI ''O orange |
|||
| 25 | ainyisuiion desgl. |
2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | orange | |||
| 26 | l-Amino^-chlor-S-jS-sulfatoäthylsulfon | desgl. | gelb, rotstichig | |||
| 27 | desgl. | 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 28 | l-Aminobenzol^-jS-sulfatoäthylsulfon | 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 29 | desgl. | 2-Naphthylamin-3,7-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 30 | l-AminobenzoM-brom-ö-ß-sulfatoäthyl- | desgl. | gelb, rotstichig | |||
| 31 | sulfon desgl. |
2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 32 | l-Amino^.e-dimethylbenzol^-jS-sulfato- | 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 33 | atnyisuiion desgl. |
2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure | gelb, rotstichig | |||
| 34 | ||||||
| 35 |
Claims (1)
- Patentansprüche:t.; Wasserlösliche Monoazoverbindungen, die in Form der freien Säure dir aligemeinen Formel (1) mel (1), dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (5)A-NH,
Priority Applications (13)
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| IT26830/74A IT1020369B (it) | 1973-09-03 | 1974-08-30 | Composti monoazoici idrosolubili processo per la loro produzione e loro impiego come coloranti |
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