DE2338341C3 - Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril - Google Patents

Description

die basische Verbindung in einer Konzentration im Bereich von etwa 1 bis 20 Gewichtsprozent in der Lösung enthält und dann die Elektrolyse wieder aufeine Kathode und eine Anode aufweist, und bei dem man periodisch die Zuführung des Acrylnitrilstroms zu der Zelle unterbricht und die Ancde und Kathode

geeigneten Elektroden im Kreis geführt. Zu diesem im 45 der Zelle während einer Zeit von etwa 5 bis 30 Minuten Kreislauf geführter. Strom wird kontinuierlich Acryl- mit einer basischen wäßrigen Waschlösung spült, die nitril unter derartigen Bedingungen zugesetzt, daß sich
zwischen den beiden Elektroden eine Emulsion ausbildet. In dem Maße, in dem die Elektrolyse abläuft,
wird aus der im Kreislauf geführten Emulsion eine 50 nimmt,
geringe Menge abgezogen. Dieses Material läßt man Weitere Ausführungsformen, Gegenstände und Vorabsitzen, worauf die organische Phase, die das ge- teile der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Bewünschte Adipinsäuredinitril-Produkt enthält, zur Schreibung, den Beispielen und der Zeichnung.
Isolierung und Gewinnung des Adipinsäuredinitril In der Zeichnung ist der Ablauf des erfindungsabgezogen wird. Die wäßrige Phase wird dann wieder 55 gemäßen Verfahrens unter Anwendung der dabei verzu der im Kreislauf geführten Emulsion zugesetzt. Ein wendeten Vorrichtung in schematischer Weise d;\rge-Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht stellt.

darin, daß dieses unter Anwendung einer nicht-geteil- Wie aus der Fig. 1 zu ersehen ist, werden das

ten Zelle durchgeführt wird, d. h. einer Zelle, die keine Acrylnitril-Beschickungsmatcrial und das mit Salzen Membran oder eine andersgeartete Einrichtung auf- 60 versetzte Frischwasser über die Leitungen 10 bzw. Π weist, die den Raum zwischen den Elektroden in einen in die Leitung 12 eingeführt. Durch die Leitung 12 Kathodenraum und einen Anodenraum aufteilt. Die strömt eine im Kreis geführte Emulsion, die in den Verwendung einer derartigen nichtgeteilten Zelle weist Zcllenbereich 1 hinein und durch diesen hindurch den Vorteil einer unkompliziert aufgebauten Zelle und geführt wird. Die in der Zelle enthaltenen Elektroden einen relativ niedrigen inneren Widerstand der Zelle 65 sind im allgemeinen so angeordnet, daß der Zwischenauf· raum zwischen ihnen vertikal verläuft. Die Emulsion Obwohl der Betrieb einer nicht-geteilten Zelle bevor- kann durch diesen Zwischenraum entweder von oben zugt ist, sind in gewissen Fällen langanhaltende, glatt nach unten oder von unten nach oben strömen. Der

bereich 1 umfaßt eine oder mehrere Zellen, die

ter Bedingungen betrieben werden, die für die elek-^U olvtische Umwandlung von Acrylnitril in Adipinsäuredinitril geeignet sind. Durch die Leitung 12 strömt ■ wäßrige Lösung von leitenden anorganischen Salzen, wie Alkalimetallphosphatsalzen, und einer eringeren Menge katalytisch wirkender Tetraalkylfmmoniumsalze (TAA-Salze), wie Tetrabutylammonjumphosphat. Ferner sind organische Produkte und Nebenprodukte vorhanden. Der durch die Leitung 12 •eförderte Strom wird im folgenden als »zusammengesetzter Acrylnitrilstrom« bezeichnet. Über die Leitung 13 ^{wird aus den Zellenbereicri} * ^eine emulgierte Mischung entnommen, die über den Filter 2 geführt und in den Gasabscheider 3 eingebracht wird, in diesem Abscheider werden Gase, insbesondere Sauerstoff, über die Leitung 14 aus dem System abgeführt. Der im wesentlichen gasfreie flüssige Strom wird dann über die Leitung 19 in die Heizeinrichtung 7 und anschließend über die Leitung Ϊ2 erneut in den Zellenbereich 1 eingeführt. Der Filter, der Gasabscheider, die Pumpen, Heizeinrichtungen, Beschickungsöffnungen usw. müssen nicht in der Weise angeordnet sein, wie sie in dem Schema dargestellt sind, sondern können auch in anderer Reihenfolge vorliegen.

Der Zellenbereich 1 wird unter Bedingungen betrieben, die: eine Temperatur von 32,2 bis 65,6 C, einen Druck von Atmosphärendruck oder fast Atmosphärendruck, eine lineare Geschwindigkeit der Emulsion von 1,52 bis 182,9 cm/sec, eine Emulsion mit einem Gehalt an organischen Materialien von 2 bis 12 Gewichtsprozent, bezogen auf den gesamten Flüssigkeitsstrom, geeignete Elektroden aus Blei, einer Bleilegierung, Graphit, Nickel, Quecksilber, Platin od. dgl., eine Stromdichte von 5,38 bis 43,6 A/cm², einen pH-Wert der Emulsion von 6 bis 12, eine Konzentration der anorganischen leitenden Salze von 0,1 bis 3n (Normalität), eine Konzentration der katalytischen Salze (TAA) von 0,001 bis 0,2n (Normalität), eine Acrylnitril-Umwandlung pro Durchsatz von bis zu 10% und eine Gcsaint-Acrylnitril-Umwandlung von bis zu 90ⁿ„ umfassen.

Ein geringer Teil des durch die Leitung 19 geführten Stroms wird entsprechend der gewünschten Acrylnitril-Umwandlung abgezogen und über die Leitung 15 in die Kühlzonc 4 überführt, in der dieser Teil der Emulsion unter Anwendung einer üblichen Kühleinrichtung auf eine Temperatur abgekühlt wird, die für die Auftrennung der Emulsion in getrennte flüssige Phasen geeignet ist. Die gekühlte Emulsion wird dann 5" über die Leitung 16 aus der Kühlzone 4 abgezogen und in die Trennsäule 5 überführt. Als Trennsäule dieser Art kann man irgendeine geeignete Vorrichtung oder eine Kombination von Vorrichtungen anwenden, die zur Auftrennung eines emulgicrten Stroms in eine organische und eine anorganische Schicht geeignet ist. Die untere wäßrige Phase wird über die Leitung 18 aus der Trennsäule 5 abgezogen und wieder zu dem in der Leitung 19 im Kreislauf strömenden Material zugesetzt. Die organische Phase wird über die Leitung 20 aus der Trennsäule 5 abgezogen und in die Isolicrungszone 6 überführt.

Die Isolierungszone 6 kann im allgemeinen mehr als eine Trenneinheit, wie eine Reihe von Iraktionierungsvorrichtungcn zur Abtrennung, Isolierung und Gewinnung der Produkte und der organischen Nebenprodukte, aufweisen und ist meistens auch in dieser Weise aufgebaut. Zusätzlich zu den Destillationsvorrichtungen können auch andere Vorrichtungen, wie Extraktionseinheiten und Absorptionseinheiten, verwendet werden.

Das Adipinsäuredinitril-Prcdukt wird über die Leitung 21 aus der Isolierungszone 6 abgezogen, während die anderen organischen Nebenprodukt«», wie Propionsüurenitril u. dgl., über die Leitung 22 aus der Isolierungszone 6 entnommen werden. Das nichtumgewandelte Acrylnitril wird über die Leitung 23 aus der Isolierungszone abgeführt und in der Leitung 19 mit der im Kreislauf geführten Emulsion vereinigt. In ähnlicher Weise werden zurückgeführtes Wasser und sowohl organische als auch anorganische Salze über die Leitung 24 aus der Isolierungszone 6 abgezogen und mit dem in der Leitung 19 im Kreislauf geführten Emulsion wieder vereinigt. Die in der Leitung 19 vereinigten Materialien werden über die Leitung 19 mit frischem Acrylnitril und über die Leitung Il mit Frischwasser und frischen Salzen versetzt unter Ausbildung einer Mischung, die über die Leitung 12 und die Heinzeinrichtung 7, in der die Mischung auf die gewünschte Zellentemperatur erhitzt wird, in den Zellenbereich 1 eingebracht.

In periodischen Zeitintervallen, z. B., wenn die zur Aufrechterhaltung eines gegebenen Zellenstroms erfrodsrliche Zellspannung um etwa 0,5 Volt über die normalerweise angewandte Spannung ansteigt, wird die Förderung der Emulsion durch den Zellenbereich 1 unterbrochen, worauf die Zelle entleert und Ventile 25 und 26 geschlossen werden. Dann werden die Ventile 27 und 28 geöffnet, worauf eine in der Zone 8 enthaltende Waschlösung mit Hilfe der Pumpe 29 durch den Zellenbereich 1 im Kreislauf gefördert wird. Die Waschlösung strömt aus der Lagerzone 8 über die Leitung 30 in den Zellenbereich I und wird über Leitung 31 in die Lagerzone 8 zurückgeführt. Die im Kreislauf geführte Waschlösung reichert sich mit festem teilchenförmigen Material aus dem Zellenbereich 1 an. Dieses feste teilchenförmige Material wird entweder kontinuierlich oder intermittierend über die Leitung 32 aus der Zone 8 abgeführt. Über die Leitung 33 wird die Lösungslagerzone 8 mit frischer wäßriger basischer Lösung beschickt.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann irgendeine Zellen- und Elektroden-Konfiguration, die eine kontinuierliche Führung eines Flüssigkeitsstroms zwischen Elektroden ermöglicht, angewandt werden. Die Zelle kann aus irgendeinem geeigneten Material hergestellt sein, das mit dem Elektrolyten verträglich ist und das unter den normalerweise in der Zelle angewandten Betriebsbedingungen nicht angegriffen oder korrodiert oder nur geringfügig korrodiert wird.

Bevorzugte Kathodenmaterialien sind Materialien mit einer relativ hohen Wasserstoff-Überspannung, d. h. mit einer Wasserstorf-Überspannung, die größer ist als die von Kupfer. Beispiele für Materialien dieser Art sind unter anderem Blei, Graphit, Nickel, Silber, Gold, Bleilcgicrungcn u. dgl.

Beispiele für Materialien, die zur Herstellung der Anode geeignet sind, umfassen Blei, Bleilegierungen, Platin, Gold, Nickel, Eisen u. dgl.

Zur Herstellung der Anode sind bleihaltige Materialien, wie metallisches Blei, Bleilegierungen oder Bleidioxyd, bevorzugt. In ähnlicher Weise sind Blei oder Bleilegicrungen ebenfalls zur Herstellung der Kathode bevorzugt.

In periodischen Intervallen oder wenn die Zellenspannung um etwa 0,5 Volt oder mehr über die Nor-

malspannung angestiegen ist, werden die Zelle und die Elektroden erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Base gespült. Im allgemeinen wird das Elektrohydrodimerisierungs-Verfahren in Intervallen von lediglich IO bis 100 Stunden, üblicherweise 20 bis 50 Stunden, unterbrochen.

Das Spülen erfolgt einfach durch zeitweiliges Unterbrechen der Strömung der Emulsion durch die Zelle und Ersatz dieses Materials durch einen Strom einer wäßrigen Base. Die Zirkulation der wäßrigen basischen Spüllösung durch die Zelle wird während einer Zeit durchgeführt, die ausreicht, um die Oberfläche der Anode wiederherzustellen und erneut einen Betrieb bei einer wirksamen niedrigen Spannung zu ermöglichen. Üblicherweise kann dies erreicht werden, wenn man die wäßrige Base während etwa I bis 60, vorzugsweise 5 bis 30 Minuten durch die Vorrichtung führt.

Die Temperatur, bei der die Elektroden mit der wäßrigen Base in Berührung gebracht werden, kann über einen großen Bereich variieren, der sich vom Gefrierpunkt bis zum Siedepunkt der Lösung erstreckt. Im allgemeinen ist eine Behandlung bei Raumtemperatur zufriedenstellend. Bei Bleidioxydanoden sind jedoch im allgemeinen Temperaturen von größer als 65,6 C erforderlich. Die Geschwindigkeit, mit der Material im Kreis geführt wird, kann ebenfalls erheblich variiert werden. Eine lineare Geschwindigkeit durch die Zelle im Bereich von 1,52 bis 182,9 cm/sec ist während des Betriebs erwünscht, wobei die niedrigeren Werte dieess Bereiches bevorzugt sind.

Die basische Waschlösung, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewandt ist, ist eine Lösung einer starken Base, die in Wasser eine erhebliche Löslichkeit aufweist. Somit können erfindungsgemäß vorzugsweise Alkalimetallhydroxyde eingesetzt werden, obwohl auch organische Basen, wie Tetramethylammoniumhydroxyd, gewünschtenfalls angewandt werden können. Zur Vermeidung einer unerwünschten Verunreinigung des Elektrohydrodimerisienings-Verfahrens mit Fremd-Kationen verwendet man vorzugsweise als Base eine Base, deren Kationen bereits im Verfahrenssystem enthalten sind. Z. B. verwendet man bei einem Verfahren, bei dem eine erhebliche Menge von Kaliumphosphaten als im Kreislauf geführte leitende Salze verwendet werden, eine Lösung von Kaliumhydroxyd als bevorzugte wäßrige Base. Die Base kann in der wäßrigen Waschlösung in irgendeiner Konzentration, die für die Erneuerung der Oberfläche der Anode wirksam ist, enthalten sein. Im allgemeinen liegt die Konzentration der basischen Verbindung in der Lösung bei 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent.

Es wird angenommen, daß die erfindungsgemäßen Vorteile durch die regelmäßige Entfernung von sich auf der Anode bildenden Abscheidungen herbeigeführt werden. Z. B. stellt Blei ein besonders aktives Material für das Elektrohydrodimerisierungs-Verfahren dar. Wenn man jedoch Bleielektrodcn in Systemen verwendet, die Salze, wie Phosphate, und andere organische Reagentien enthalten, wird auf der Anode eine Abscheidung gebildet, die eine Kombination aus Blei, Phosphor und organischem Material umfaßt. Wenn die Anode mit der wäßrigen basischen Spüllösung in Berührung gebracht wird, wird die Hauptmenge, wenn nicht die gesamte Abscheidung, währenddem sie in einer relativ gut handhabbaren Form vorliegt, entfernt. Erfindungsgemäß wird die Korrosion der Elektroden, wie die Korrosion der Bleianode, nicht verhindert, jedoch wird die Handhabung dieser Korrosion erleichtert, so daß das gesamte Elektrohydrodimerisierungs-Verfahren nur geringfügig beeinträchtigt wird.

Da die fes;len Teilchen der Korrosionsprodukte in dieser Weise von der Anode weggeführt und in die im Kreislauf geführte wäßrige basische Lösung eingebracht werden, ist es im allgemeinen erwünscht, Einrichtungen vorzusehen, mit denen diese Teilchen in geeigneter Weise abgetrennt werden können. Dies kann in einfacher Weise dadurch erfolgen, daß man die sich

ίο in der Lösung der wäßrigen Base ansammelnden Fest- ^ioffe abfiltriert oder periodisch aus dem Lagertank der wäßrigen Base eine abgesessene Feststoff aufschlämmung abzieht.

Nachdem die geeignete Lösung der wäßrigen Base während einer ausreichenden Zeit, um die Oberflächen der Elektrode zu regenerieren, im Kreislauf geführt wurJe, wird der Spülbetrieb unterbrochen und die Zirkulation der Emulsionsmischung durch die Zelle und über die Elektroden hinweg wieder aufgenommen.

Gewünschtenfalls kann der Spülgetrieb durchgeführt werden, ohne daß man den Stromfluß unterbricht. In diesem Fall wird eine gewisse Wasserstoffmenge während des Spülbetriebs gebildet, was aber im Vergleich zu dem aufwendigen Abschalten und Wiederanschalten der starken Ströme zu vernachlässigen ist.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung weiter erlil·. tern, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiel

Unter Anwendung ähnlicher Vorrichtungen und Verfahrensmaßnahmen, wie sie schematisch in der Fig. 1 dargestellt sind, wurde Acrylnitril kontinuierlich während 202,7 Stunden in Adipinsäuredinitril umgewandelt, worauf der Ansatz vorsätzlich unterbrochen wurde. Der wäßrige Teil der im Kreislauf geführten Emulsion bestand aus einer Lösung von Kaliumphosphaten mit einer Konzentration von Kaliumionen von

Λ« l,5n, die mit Orthophosphorsäure auf einen pH-Wert von 7,5 bis 7,7 neutralisiert war. Im Gleichgewichtszustand liegt dieser wäßrige Strom in Form einer Emulsion mit Acrylnitril und anderen organischen Produkten vor. Der Gesamtgehalt an organischen

«5 Materialien, bezogen auf die Gesamtemulsion, betrug 4 bis 5 Gewichtsprozent. In der Emulsion waren ferner etwa 0,1 Gewichtsprozent Tetrabutyiammonium-Ionen vorhanden.

Das System wurde kontinuierlich in ähnlicher Weise

5" wie in der Fig. 1 dargestellt betrieben, wobei aber aus der Isolierungszone 6 weder Acrylnitril noch Wasser oder Salze in das Verfahren zurückgeführt wurden. Nach 24- bis 36stündigen Intervallen stieg die Zellenspannung von dem Nominalwert von 4,2 Volt auf einen Wert von etwa 4,7 Volt. Zu diesem Zeitpunkt wurde der Strom und die Zirkulation der Emulsion durch die Zelle unterbrochen, und es wurde eine 10-gewichtsprozentige wäßrige Lösung von Kaliumhydroxyd während 10 bis 15 Minuten bei Raumtemperatur durch die

Zelle geführt. Nach Ablauf dieser Spülzeit wurde die Zelle von der Spüllösung befreit, worauf der Strom wieder eingeschaltet und die Zirkulation der Reaktionsemulsion durch die Zelle bei einer normalen Betriebstemperatur von 48,9 bis 50,OC wieder aufgenommen wurden.

In der folgenden Tabelle sind weitere Reaktionsbedingungen wie auch die Ergebnisse dieses Ansatzes zusammengefaßt.

Tabelle

Dauer des Ansatzes 202,7 Stunden

Elektroden 99,9% Blei

Grölte 10,16 ■ 91,4 · 0,317 cm

Abstand 0,317 cm

Spannung der Zelle

vor dem Spülen 4,7 Volt

nach dem Spülen 4,2 Volt

Stromstärke 200 A, 21,53 A/cm⁴

Emulsionstemperatur

I "rcnnkolonne

.48,9 bis 50,0 C (Zelle) .10,0 bis 12,8 C

.0,500 kg/h

Temperatur der

Acrylnilril-Zuführungsgesch windigkeit

Emulsionsfließgeschwindigkeit

zur Zelle 17,69 kg/min

zur Trennkolonne 24,95 kg/h

Geschwindigkeit

durch den Spalt 91,4 eni/scc

Acrylnitril-Umwandlung
pro Durchgang

durch die Zelle clwa 2'.',,

insgesamt 77,9%

Material-Gleichgewicht 98,3%

Ausbeute an Adipinsäurcnitril .89,5 kg/100 kg

umgewandeltes Acrylnitril

Wirkungsgrad hinsichtl. Adipinsäurcnitril

chemisch 87,7%, (bezogen

auf Acrylnitril)

elektrisch 86,5 %

Erforderliche Glcichstrom-

energie (Durchschnitt) 2,53 kWh/kg

Adipinsäuredinitril

Mcivcrlust ... 0,0067 kg/kg

Adipinsäuredinitril Produktstrom

Adipinsäuredinitril 0,664 Gewichtsprozent Fraktion

Acrylnitril 0,210 Gewichtsprozent Fraktion

In der folgenden Tabelle ist die Zusammensetzung eines typischen organischen Vcrfahrensabstroms, der nach der letzten 24-Stunden-Pcriode erhalten wurde, angegeben:

GewiclilsprozciH

Wasser 4,23

Acrylnitril 19,88

Propionsäurenitril 2,41

Bcrnsteinsäurenitril 0.69

Tetrabulylammonium-Ioncn 0,69

Adipinsäuredinitril 67,78

His-(2-eyanäthyl)-äthcr 0,17

Hydroirimeres von Acrylnitril I 3,69

ίο Hydrotrimercs von Acrylnitril 11 0,28

Melhylglularsäurenitril 0,24

unbekannte Materialien 0,04

Die Ergebnisse dieses während einer relativ langen Zeitdauer durchgeführten Ansatzes zeigen, daß das erfindungsgemäße Zellen- und Elcktroden-Spülverfahren langanhaltende, glatte Betriebsdauern bei relativ konstanter und niedriger Spannung ermöglicht, wobei keine Polarisationen und andere Betriebsuntcrbrechungen eintreten und wobei sich ein hoher Wirkungsgrad hinsichtlich der angestrebten Produkte ergibt.

Bei ähnlichen Vcrgleichsansätzen, die ohne die erfindungsgemäße Spülbehandlung durchgeführt wurden, wurde gefunden, dall die Zellenspannung langsam zunahm, so daß nach einigen Betriegslagen die zur Aufrechterhaltung der gewünschten Stromdichte erforderliche Spannung die Kapazität der Energiezuführung überstieg und die Zelle sich polarisierte. Hierbei war eine periodische Zerlegung der Zelle erforderlich, um die Anode zu entfernen und sie physikalisch zu reinigen, um eine wirksame leitende Oberfläche wiederherzustellen. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist dieses Erfordernis einer relativ häufigen Zerlegung der Zelle nicht mehr gegeben.

Zusätzlich zu den Ansätzen des Eiektrohydrodimerisierungs-Verfahrens, bei denen Bleianoden verwendet wurden, wurden gleichermaßen erfolgreiche Ansätze unter ähnlichen Bedingungen unter Verwendung von Zellen durchgeführt, die eine Bleikathode und eine Bleidioxydanode aufwiesen. In Intervallen von 22 bis 58 Stunden wurde die Zelle bei einer Temperatur von 82,2 C mit einer lOgewichtsprozentigen Kaliumhydroxydlösung gespült. Durch das periodische Spülen wurde eine Polarisation verhindert und eine relativ niedrig liegende durchschnittliche Zellcnspannung aufrechterhalten.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril durch Elektrolyse eines zusammengesetzten Acrylnitrilstroms, der durch eine nicht-geteilte Elektrolysezelle, die eine Kathode und eine Anode aufweist, strömt, dadurch gekennzeichnet, daß man periodisch die Zuführung des

   ih i

   ablaufende, kontinuierliche und wirtschaftliche Verfahrensführungen schwierig zu erreichen, da das Problem iler anodischer. Oxydation des organischen Beschickungsmaterials und der Produkte auftritt. Weiterhin ergibt sich bei nicht-geteilten Zellen häufig das Problem der Anodenkorrosion. Wenn z. B. eine geeignete Reaktionsmischung zwischen zwei Bleielektroden im Kreislauf geführt wird, sind die Bedingungen, bei denen hohe Umwandlungen und Selektivitäten

   Acrylnitrilstroms zu der Zelle unterbricht, einen ₁₀ hinsichtlich der angestrebten Produkte erzielt werden, Spülstrom, der aus einer basischen wäßrigen Lö- im Bereich der Bleikathode im allgemeinen die gleichen

   Bedingungen, die auch zu einer erheblichen Korrosion und Abscheidungsbildung auf der Bleianode führen.

   un g

   Weiterhin ist die Korrosion der Anode mit den Oxydadh dß i

   sung, die die basische Verbindung in einer Konzentration im Bereich von I bis 20 Gewichtsprozent enthält, besteht, während einer Zeit von etwa 5 bis

   30 Minuten in Berührung mit der Kathode und der ₁₅ tionsverlusten verknüpft, dadurch, daß eine noch Anode durch die Zelle führt und dann die Elektro- stärkere Oxydation von organischen Materialien verursacht wird, die sich in der Umgebung der korrodie

   lyse wieder aufnimmt.

   renden Anode befinden. Die Produkte der Korrosion und/oder der Oxydation neigen in gewissen Fällen

   dazu, den inneren Widerstand der Zellen zu erhöhen, wodurch unnötig hohe Zellspannungen erforderlich werden.

   Es wurde nun gefunden, daß man bei einem kontinuierlichen Verfahren zur Elektrohydrodimerisierung

   ₂r, von Acrylnitril zu Adipinsäuredinitril, bei dem eine geeignete Mischung aus Acrylnitril, Wasser und leitenden und katalysierenden Salzen zwischen geeigneten Elektroden durch eine nicht-geteilte Elektrolysezelle geführt werden und bei dem die Gefahr besteht, daß

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril durch Elektrolyse eines Acrylnitriistroms, der durch eine nicht-geteilte Elektrolysezelle, die eine Kathode und eine Anode aufweist, geführt wird, durch periodisches Spülen der Kathode

   und der Anode der Zelle mit einer basischen wäßrigen 30 die Anode mit isolierenden Abscheidungen überzogen «■"---<-■·-· j·- ----- ■■· ·--- J-- 1------1--- wird, eine glattere Betriebsführung einschließlich geringerer Spannungserfordernisse und eines Nichtauftretens einer erheblichen Polarisation erreichen kann,

   indem man eine wäßrige Lösung einer starken Base,

   Waschlösung, die eine Konzentration der basischen Verbindung im Bereich von etwa 1 bis 20 Gewichtsprozent aufweist.

   Die Elektrohydrodimerisierung iEHD) von Acrylnitril unter Ausbildung von Adipinsäuredinitril hat 35 wie wäßriges Kaliumhydroxyd, periodisch durch die sich als wirtschaftlich attraktiv gezeigt. Adipinsäure- Zelle führt, um die Abscheidungen von der Anode zu

   entfernen und deren Oberfläche wieder zu regenerieren. Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur

   Herstellung von Adipinsäuredinitril durch Elektrolyse

   lil

   dinitril ist ein wertvolles Vorläufermaterial für die Herstellung von Nylonfasern.

   Bei diesem Verfahren wird ein wäßriger Elektrolyt,

   der eine relativ große Menge eines leitenden anorga- 40 eines zusammengesetzten Acrylnitrilstroms, der durch nischen Salzes, wie Kaliuniphosphat, und eine geringe eine nicht-geteilte Elektrolysezelle geführt wird, die Menge eines katalytisch wirkenden organischen Salzes,
   wie Tetrabutylammoniumphosphat, enthält, kontinu-

   ierlich unter Elektrolysebedingungen zwischen zwei