DE2332749B2 - Pulverfoermiges anstrichmittel - Google Patents

Description

A) einem ungesättigten Polyester, der 50 Molprozent und mehr Terephthalsaureemheiten als Saureemheiten enthalt und hergestellt worden ist durch Umsetzung von
a) Terephthalsäure oder ihrem niederen Alkylester,

einer ot-olefinischen Dicarbonsaure,
einem aliphatischen oder alicychschen Glykol und

gegebenenfalls einer organischen Saure mit wenigstens diei Carboxylgruppen im Molekül oder ihrem funktionellen Derivat, einem anorganischen Peroyxd und einem endständigen Vernetzungsmittel, wobei das organische Peroxyd m einer Menge von 0,1 bis 3 Gewichtstellen und das endstandige Vernetzungsmittel in einer Menge von 1 bis 7 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtstellen Polyester vorhegt,
besteht.

2 Pulverformiges Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhaltnis von a) b) d) im Bereich von 50 40 10 bis 94 5 1 hegt

3 Pulverformiges Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhaltnis von a) b) im Bereich von 60 40 bis 90 10 hegt

4 Weitete Ausbildungsform des pulverformigen Anstrichmittels nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusatzlich einen Polyacrylsäureester enthalt

B)

Die Erfindung betrifft hitzehartbare Polyesterharze und Stoffgemische, die sie enthalten und fur die Herstellung von Pulveranstrichen geeignet sind Die Erfindung ist insbesondere auf pulverformige Harzmassen auf Polyesterbasis gerichtet, die sich als Anstrichmittel eignen und Anstrichfilme mit hervorragenden Eigenschaften in bezug auf Glanz, Harte, Schlagfestigkeit, Wetterbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit zu bilden vermögen

Hitzehartbare ungesättigte Polyesterharze sind im allgemeinen flussige Materialien, die aus einem ungesättigten Polyester, einem flüssigen Vinyl- oder Acrylmonomeren und einem Polymerisationskatalysator bestehen Das gehartete Produkt hat ausgezeichnete Warmebestandigkett und Beständigkeit gegen Chemikalien Da sie jedoch flussig sind, eignen sie sich nicht fur den Auftrag als Pulver

Fur die Herstellung von Anstrichen aus pulverformigen Anstrichmitteln sind bisher verschiedene hitzehartbare Polyesterharze entwickelt worden Wenn ungesättigte Polyesterharze hitzegehartet werden sol

len, geschieht dies in gewissen Fallen unter Verwendung eines molekular endständigen Vernetzungs- oder Bruckenbildungsmittels, ζ B einer organischen Verbindung mit wenigstens zwei Saureanhydridiesten im Molekül (d h eines Polyanhydride) oder eines alkoxyherten Polyaminoaldehydharzes, dessen Hartewirkung gelegentlich ungenügend ist

Als Stand der Technik seien genannt japanische Patentschriften 25 197/64, 25 198/64, deutsche Offenlegungsschiiften 17 69 233, 17 94 232, 19 54 678 und 20 03 733, franzosische Patentschrift 13 55 986 und britische Patentschrift 9 84 153

Die deutsche Offenlegungsschrift 17 69 233 betrifft pulverformige Überzugsmittel auf der Basis eines ungesättigten Polyesters (nicht auf Terephthalsaurebasis) und eines Peroxyds Diese Überzugsmittel geben Anstrichfilme, die aus vernetzten Strukturen bestehen, die durch Vinylpolymensationsreaktion zwischen Peroxyd und ungesättigtem Polyester gebildet werden Eine durch einen solchen Typ der Vinylreaktion gebildete vernetzte Struktur hat jedoch eine solche Kohasion und eine so schlechte Adhäsion an einem Substrat, daß der erhaltene Anstrichfilm unzureichend ist, d h daß er inkonsistent mit einem Kriterium von Anstnchfilmen ist, die eine gute gegenseitige Abstimmung der Kohasion und Adhäsion aufweisen sollen

Keine der genannten Entgegenhaltungen beschreibt oder legt Zusammensetzungen nahe, die dieselben Bestandteile wie die gemäß der Erfindung aufweisen Bei den Polyestern gemäß der Erfindung handelt es sich um ungesättigte Polyester auf der Basis von Terephthalsäure, wobei dieser ungesättigte Polyester eine Kombination eines organischen Peroxyds und eines endständigen Vernetzungsmittels wie ζ Β Melamin oder Polyanhydnd ist Dagegen wird gemäß den Entgegenhaltungen der Basispolyester mit nur einer einzigen weiteren Verbindung vernetzt, wie ζ Β einem Peroxyd, Melamin, Polyanhydrid od dgl Weiterhin sind die Basis-Polyester der Entgegenhaltungen ungesattigte odei gesattigte Polyester, die nicht auf Terephthalsäure basieren oder gesattigte Polyester, die auf Terephthalsäure basieren Diese Tatsachen sind in der unten nachfolgenden Gegenüberstellung zusammengefaßt

Die Verwendung einer Kombination eines Peroxyds und eines Vernetzungsmittels ζ B die Kombination eines Peroxyds und eines Melamins oder eines Peroxyds und eines Polyanhydrids gemäß vorliegender Erfindung ist äußerst wichtig Wenn nämlich der ungesättigte Polyester auf Terephthalsaurebasis nur durch eine Verbindung allem, und zwar ein Peroxyd, vernetzt wird, wird der Anstnchfilm in seiner Haftung auf dem Substrat sehr schlecht, hat einen ungenügenden Widerstand gegen Korrosion und unerwünschte Einschlüsse von Bläschen Andererseits wird, wenn der ungesattigte Polyester auf Terephthalsaurebasis nur durch eine einzelne Verbindung wie Melamin oder Polyanhydnd vernetzt wird, der Anstrichfilm spröde und bruchig, hat keine Harte und im Film verbleiben Bläschen oder Schaum, was unerwünscht ist

In dem Bemuhen, verbesserte pulverformige Anstrichmittel auf Basis von hitzehartbaren Polyesterharzen zu entwickeln, die die vorstehend genannten Nachteile nicht aufweisen, wurde gefunden, daß durch Zusatz eines organischen Peroxyds und eines molekular endständigen Vernetzungsmittels zu ungesättigten Polyestern auf Basis von Terephthalsäure Anstrichmittel erhalten werden, die Anstrichfilme mit ausgezeichneter Oberflachenglatte, Schlagfestigkeit, Warme-

bestandigkeit, Wetterbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit ohne Blasen und Poren bilden

Die Anstrichmittel gemäß der Erfindung auf Basis von hitzehartbaren Polyesterharzen enthalten 1 einen ungesättigten Polyester auf Terephthalsaurebasis und 2 ein organisches Peroxyd und ein molekular endstandiges Vernetzungsmittel.

Die Erfindung betrifft ein pulverformiges Anstrichmittel auf dei Basis eines ungesättigten Polyesters aus einer aromatischen Dicarbonsäure, einer olefinisch ungesättigten Dicaibonsäure und einem Glykol, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus

A) einem ungesättigten Polyester, der 50 Molprozent und mehr Terephthalsäureemheiten als Saureeinheiten enthält und hergestellt worden ist durch Umsetzung von

a) Terephthalsäure oder ihrem niederen Alkylester,

b) einer a-olefmischen Dicarbonsaure,

c) einem aliphatischen oder alicychschen Glykol und

d) gegebenenfalls einer organischen Saure mit wenigstens drei Carboxylgruppen im Molekül oder ihrem funktionellen Derivat,

B) einem anorganischen Peroxyd und einem endständigen Vernetzungsmittel, wobei das organische Peroxyd in einer Menge von 0,1 bis 3 Gewichtsteilen und das endständige Vernetzungsmittel in einer Menge von 1 bis 7 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Polyester vorliegt,

besteht

Die Polyester können somit durch Umsetzung der drei Komponenten a), b) und d) oder durch Umsetzung der vier Komponenten a), b), c) und d) hergestellt werden Die Terepthalsäure oder ihr niederer Alkylester kann teilweise durch Isophthalsäure oder o-Phthalsaure oder ihre niederen Alkylester ersetzt werden Die niederen Alkylreste können geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, ζ Β Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sek -Butyl oder tert -Butyl, sein.

Als a-olefinische Dicarbonsäuren eignen sich beispielsweise Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure und Itaconsaure Als Beispiele geeigneter organischer Sauren mit wenigstens drei Carboxylgruppen im Molekül oder ihrer funktionellen Derivate sind Trimelhtsaure, Tnmellitsaureanhydnd, Pyromellitsäure, Pyromelhtsauredianhydnd, Propan- 1,2,3-tncarbonsäure und Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure zu nennen. Als ahphatische oder alicychsche Glykole eignen sich beispielsweise Athylenglykol, Propylenglykol,Tnmethylenglykol, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Triäthylenglykol, Neopentylglykol, Cyclopentandiol, Cyclohexandiol und Cyclohexandimethanol

Fur die Zwecke der Erfindung eignen sich organische Peroxyde mit einer Zersetzungstemperatur von 110⁰C oder mehr, bei der die Halbwertzeit 10 h betragt, ζ Β Dicumylperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd, tert -Butylcumylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, p-Menthanhydroperoxyd, tert -Butylpiopoxyacetat, tert Butylpropoxylaurat und Benzoylperoxyd. Als molekular endstandige Vernetzungsmittel eignen sich Polyanhydride mit wenigstens zwei Säuieanhydndresten im Molekül und alkoxylierte Polyaminoaldehydharze Als Beispiele geeigneter Polyanhydride seien genannt Pyromellit-

ukte eines AId e-

noverbmdungen

B Melamin) oder

Benzoguanamin).

sauredianhydnd, 2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsatiredianhydnd, 3,3',4,4'-Diphenyltetr; icarbonsauredianhydnd, 2,2',3,3'-Diphenyltetracar jonsauredianhydi id, 1,2,5,6-Naphthalintetracarbonsaui edianhydrid, 2,2-Bis-(3,4-dicarboxyphenyI)-propandianhydnd, 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäuredianl lydnd, Benzophenontetracarbonsauredianhydrad, B s(3,4-dicarboxyphenyl)atherdianhydnd, 3,4,9,10-Perylentetracarbonsau redianhydnd, Äthylen-bis-(trimelhtat)dianhydnd, Hydrochinon-bis(trimellitat)dianhydrid, Bispheno)-A-bis-(tri mellitat)dianhydnd, p,p'-Phenylen-bis(thiotnmellitat)dianhydnd, Glycerin-tras(tnmellitat)tnanhydnd und Trimethylolathantnmellitattrianhydnd

Als alkoxylierte Polyaminoaldehydharze eignen sich

im allgemeinen hitzehartbare Amijnoplastkondensate, ζ B alkoxylierte Kondensationspi
hyds (ζ Β Formaldehyd) mit Poly;
(z B Harnstoff), Ammotriazinen (:
substituierten Ammotriazinen ,(z I

Als Beispiele seien genannt: Hejxamethoxymethylmelamin, Pentamethoxymethylmelamin, Monomethylolmelamm oder deren 2-molare Kondensate mit einem mittleren Methoxylierungsgrad der Methylolgruppe von 4,0 bis 5,5 und Gemische von Methyl- und Äthyl-

atheraten von Tetramethylolbenzogiianamin

Die erfindungsgemaßen ungesättigten Polyester können nach üblichen Verfahren, ζ Η durch Esteraustausch oder durch direkte Veresterung, unter Verwendung üblicher Katalysatoren, verschiedener modifi zierender Mittel und Stabilisatoren hergestellt werden Die Mengenverhältnisse der Bestandteile a), b), c) und d) im ungesättigten Polyester können in den nachstehend genannten Bereichen liegen Wjenn der Polyester aus den Komponenten a), b), c) und d) besteht, hegt das MoIverhältnis a b c im Bereich /on 50 40 10 bis 94 5 1 und das Molverhaltnis von Gesamtglykol d) zu Gesamtsauren a + b + c im Bereich von 1,1 bis 2,0 Wenn der Polyester die Komponenten a), b) und d) enthalt, liegt das Molverhaltnis vonl a b im Bereich

*° von 60 40 bis 90 10 und das Molverhaltnis von Gesamtglykol d) zu Gesamtsauren a + ρ im Bereich von 1,1 bis 2,0 Das Molekulargewicht des ungesättigten Polyesters kann im Bereich von 2300 bis 3500 liegen. Die in dieser Weise hergestellten un »esattigten PoIyester können zur Herstellung der härtbaren pulverformigen Anstrichmittel mit einem organischen Peroxyd und einem endständigen Verne :zungsmittel gemischt werden Wenn der Polyester die vier Komponenten a), b), c) und d) enthalt, werd in vorzugsweise

Polyanhydride als endstandige Vernetzungsmittel verwendet Wenn der Polyester aus den drei Komponenten a), b) und d) besteht, werden vorzugsweise alkoxylierte Polyaminoaldehydharze als endstandige Vernetzungsmittel verwendet Das organische Peroxyd

wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 3 Gewichtsteilen und das endstandige Vernetzungsmittel vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 7 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Polyesters verwendet. Die pulverformigen Anstrichmittel j;emaß der Erfindung können nach üblichen Verfairen hergestellt werden, beispielsweise durch homogene Vermischung des Polyesters, des organischen Peroxyds und des Vernetzungsmittels in einem Mischer, auf einem Walzenmischer oder in einem Kneter und Mahlen des erhaltenen Gemisches auf die gewünschte Teilchengröße Geeignet ist eine Teilchengroße von 100 [ ι und weniger Den pulverformigen Anstrichmitteln j;emäß der Erfindung kann gegebenenfalls ein Polyacrylsäureester,

ζ B Polymethylacrylat, Polyathylacrylat, Polybutyl- Destillationsgefäß der Abkühlung überlassen, wodurch acrylat, Polylaurylacrylat, Poly-2-athylhexylacrylat und die Esteraustauschreaktion beendet wurde Nach der Polymethoxyathylacrylat, zugesetzt werden Ferner Reaktion wurden 209 g Fumarsäure b), 35 g Tnkonnen andere Mittel zur Verbesserung der Film- mellitsaureanhydnd c) und 0,498 g p-tert -Butyleigenschaften oder zur Färbung des Anstrichmittels 5 catechin (Polymerisationsinhibitor) dem Reaktionsz B die verschiedensten Pigmente, Füllstoffe, Stabili- gemisch zugesetzt Das Gemisch wurde 30 mm auf satoren und modifizierende Mittel, ζ B Benzoin, 250' C erhitzt, wobei die Veresterungsreaktion statt-Benzophenon, Benzilsäure, p-Phenylphenol oder Ste- fand, und insgesamt 120 min bei dieser Temperatur arylalkohol wahrend der Mischungsherstellung züge- gehalten Nach der Veresterungsreaktion wurde der setzt werden io Druck im Reaktionsgefaß allmählich auf 3 mm Hg

Die pulverformigen Anstrichmittel gemäß der Er- bei 250 C gesenkt Die Vorvakuumzeit betrug 50 min findung können auf die verschiedensten Unterlagen Nach dem Vorvakuum wurde Hochvakuum angelegt, nach üblichen Verfahren, ζ B Flammspritzen, Wirbel- worauf das Gemisch 30 mm der Polymensationsreaksmtern und elektrostatischer Spritzauftrag, aufgebracht tion bei 0,3 bis 0,5 mm Hg überlassen wurde Der werden Beispielsweise sird bei dem elektrostatischen 15 Polyester hatte eine gelbliche Farbe und einen Sinter-Spntzauftrag das erfindungsgemaße Anstrichmittel in punkt von 70 bis 72°C, gemessen mit einer MikroForm des feinen Pulvers gleichmäßig von der Ober- Schmelzpunktapparatur, und ein Molekulargewicht flache des zu beschichtenden Werkstucks durch die von 2900, gemessen mit dem Dampfdruckosmometer elektrostatische Wirkung angezogen Anschließend Bei dem vorstehend beschriebenen Versuch hatten

wird das beschichtete Werkstuck zur Härtung der a° die Komponenten die folgenden, aus den genannten Anstnchschicht in einem Heißlufttrockner 10 bis 30 Mengen berechneten Molverhältnisse abc = min auf 150 bis 250⁰C erhitzt 67 30 3, Äthylenglykol/Neopentylglykol in der Kom-

Die pulverformigen Anstrichmittel gemäß der Er- ponente d) = 7 3 und Saure/Glykol, dha+b+cd findung bilden Anstnchfilme mit ausgezeichneter Ober- = 1 1,3
flache und hervorragenden mechanischen und chemi- »5

sehen Eigenschaften beispielsweise m bezug auf Glanz, Beispiel 2

Harte, Schlagfestigkeit, Warmebestandigkeit, Wetter- Die Esteraustauschreaktion wurde auf die in Bei-

bestandigkeit und Korrosionsbeständigkeit spiel 1 beschriebene Weise unter Verwendung von

Die Herstellung der ungesättigten Polyester und der 920 g Dimethylterephthalat a), 391 g Äthylenglykol d), pulverformigen Anstrichmittel wird in den folgenden 3< > 281 g Neopentylglykol d) und 0,526 g Zinkacetat Beispielen beschrieben In diesen Beispielen verstehen durchgeführt Zum Reaktionsgemisch wurden 112g sich die Teile als Gewichtstelle. Die verschiedenen Fumarsäure b), 58 g Trimellitsäureanhydrid c) und Eigenschaften der Anstrichfilme wurden nach den 0,498 g p-tert-Butylcatechm gegeben Das Gemisch folgenden Methoden geprüft wurde der Veresterungsreaktion überlassen Nach der

Der Glanz wird durch den Lichtreflektorkoeffizien- 35 Veresterungsreaktion wurde der Druck im Reaktionsten (%) bei 60° Reflexion angegeben gefäß allmählich auf 3 mm Hg erniedrigt, worauf das

Die Harte wird durch Ritzprufung mit Bleistiften Gemisch 30 min unter vollem Vakuum polymerisiert gemessen wurde Der hierbei gebildete Polyester hatte einen

Die Schlagfestigkeit wird mit dem DuPont-Schlag- Sinterpunkt von 70 bis 72°C und ein Molekulargeprufgerat gemessen ⁺⁰ wicht von 3100 Die Bestandteile hatten die folgenden

Die Dehnbarkeit wird durch Kugeltiefung mit dem Molverhaltnisse abc = 79.16.5; Äthylenglykol/ Erichsen-Prufgerat ermittelt Neopentylglykol in der Komponente d) = 7 3, Saure/

Die Warmebestandigkeit wird durch die Zeit ausge- Glykol =1 1,5
druckt, wahrend der der Anstnchfilm keine nachteilige . _

Veränderung zeigt, wenn er bei 15O⁰C an der Luft +5 Beispiel i

gehalten wird Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wieder-

Die Siedewasserbestandigkeit wird als Zeit ausge- holt, wobei jedoch als Komponente b) 95 g Maleindruckt, wahrend der der Anstnchfilm keine Mangel saureanhydrid verwendet wurden Hierbei wurde ein zeigt, wenn er in siedendem Wasser bei 100^c C gehalten Polyester mit einem Sinterpunkt von 70 bis 72° C und wird ⁵° einem Molekulargewicht von 2700 erhalten

Die Wetterbeständigkeit wird als Zeit ausgedruckt,

wahrend der der Anstnchfilm keine Mangel zeigt, _R . .

wenn er im Xenon-Bewitterungsapparat (Weathero- eispie

meter) bestrahlt wird (ASTM E 240) In einen mit Thermometer, Ruhrer und Ruckfluß-

Die Korrosionsbeständigkeit wird nach der Methode ⁵⁵ kuhler fur die Entfernung von Methanol versehenen ASTM B 117-64 (Salzspruhtest) ermittelt Glaskolben wurden 140 g Dimethylterephthalat a),

46,9 g Äthylenglykol d), 52,4 g Neopentylglykol d),

0,063 g Zinkacetat (Katalysator) und 0,021 g Antimon-

Beispiel 1 tnoxyd (Katalysator) gegeben Der Kolben wurde mit

In einem 2 1-KoIben, der mit Destillationsgefäß, ^6o einem Heizmantel erhitzt Bei etwa 130⁰C begann Ruhrer und Thermometer versehen war, wurden 780 g Methanol überzugehen Das Gemisch wurde dann Dimethylterephthalat a), 339 g Äthylenglykol d), 243 g 3,5 h dei Esteraustauschreaktion überlassen Die End-Neopentylglykol d) und 0,526 g Zinkacetat (Kataly- temperatur betrug 220⁰C Nachdem das Methanol sator) gegeben Das Gemisch wurde der Esteraus- abdestilliert war, wurden 20,9 g Fumarsäure b) und tauschreaktion unterworfen, indem die Temperatur 4 h ^6s 0,075 g p-tert -Butylcatechm dem Reaktionsgemisch allmählich erhöht wurde Bei 130 bis 140'C begann zugesetzt, das der Veresterungsreaktion überlassen Methanol überzugehen Nach Erhöhung der Tempe- wurde (Reaktionszeit 60 mm, Endtemperatur 260'C) ratur des Reaktionsgemisches auf 230' C wurde das Nach der Reaktion wurde der Druck des Reaktions-

gefaßes innerhalb von 30 mm allmählich auf 20 mm Hg gesenkt Das Gefäß wurde zur Vollendung der Polymerisationsreaktion 20 min unter dem verminderten Druck gehalten

Der in dieser Weise hergestellte Polyester war eine gelbliche, transparente Substanz mit einem Sinterpunkt von 70 C und einem Molekulargewicht von 3000 Die Komponenten hatten die folgenden Molverhaltnisse Dimethylterephthalat Fumarsäure = 8 2, Athylenglykol Neopentylglykol = 6 4, Gesamtglykol Gesamtsaure = 1,40

Beispiel 5

In den in Beispiel 4 beschriebenen Kolben wurden 815 g Diathylterephthalat a), 339 g Äthylenglykol d), »5 243 g Neopentylglykol d), 0,370 g Zinkacetat und 0,122 g Antimontnoxyd gegeben Das Gemisch wurde auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise der Esteraustauschreaktion überlassen Nahe der Reaktion wurden 209 g Fumarsäure b) und 0,498 g p-tert -Butylcatechin ^ao zum Reaktionsgemisch gegeben Das Gemisch wurde der Veresterungsreaktion und dann der Polymerisationsreaktion unter vermindertem Druck auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise überlassen

Der hierbei gebildete Polyester war gelblich und ²S transparent und hatte einen Sinterpunkt von 64°C und ein Molekulargewicht von 2600

Die Bestandteile im Polyester hatten die folgenden Molverhaltnisse Dimethylterephthalat Fumarsäure = 7 3, Äthylenglykol Neopentylglykol = 7 3, Gesamtglykol Gesamtsaure = 1,30

Beispiel 6

Auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise, jedoch unter Verwendung von 170 g Maleinsäureanhydrid an Stelle von Fumarsäure wurde ein Polyester mit einem Molekulargewicht von 2800 hergestellt

Beispiel 7

Je 100 Teile der gemäß den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Polyester wurden mit 4 Teilen Pyromellitsäureanhydrid, 1 Teil Dicumylperoxyd, 30 Teilen Titandioxyd und 0,5 Teilen Polyähtylacrylat gemischt Aus dem Gemisch wurde in einem Doppelarmkneter (Werner & Pfleiderer Co ) zu einer homogenen Masse verarbeitet

Die Masse wurde zu einem Pulver einer Korngroße von 105 μ oder weniger gemahlen und mit einer elektrostatischen RansbuTg-PuIverspntzpistole auf ein Stahlblech gespritzt und mit Heißluft bei 200 bis 250° C 10 bis 30 mm eingebrannt, wobei ein glatte*·, glänzen der Film gebildet wurde Das glejiche Ergebnis wurde erhalten, wenn tert -Butylperoxvd oder p-Menthanhydroperoxyd als organisches Peroxyd verwendet wurde

Der Anstriehfilm, der unter Verwendung des gemäß dem vorstehenden Beispiel hergestellten Anstrichmittels erhalten wurde, hatte die folgenden Eigenschaften

Glanz 90% |

Bleistiftharte 3 H

Enchsen-Dehnbarkeitstest :(Kugeltiefung). 7 mm Schlagfestigkeit 12,7 mm · 500 Warmebestandigkeit mehr als Siedewasserbestandigkeit mehr Wetterbeständigkeit mehr als 1 Korrosionsbeständigkeit mehr

Beispiel 8

100 Teile des gemäß den Beispielen 4 bis 6 hergestellten Polyesters wurden mit 3 Teilen Hexamethoxymethylmelamin, 2 Teilen Dicumyl Deroxyd, 30 Teilen Titandioxyd und 0,5 Teilen Polyätr ylacrylat gemischt Das Gemisch wurde auf die in Beispiel 7 beschriebene Weise zur gewünschten Harzmasse verarbeitet Die Masse wurde auf eine Teilchengröße von 105 μ oder weniger gemahlen und mit einei elektrostatischen Ransburg-Pulverspntzpistole auf ein Stahlblech gespritzt und 10 bis 30 min mit Heißluft bei 160 bis 200°C eingebrannt Der hierbei gebildete Film war glatt und glänzend Selbst bei Schichtdicken des Anstnchfilms oberhalb von 149 μ warep keine Poren und Blasen festzustellen '

Beispiel 9

Je 100 Teile der gemäß den Beispi

stellten Polyester wurden mit 3 Teilei

melamin (Methoxylierungsgrad 4,5

p-Menthanhydroperoxyd, 30 Teilen 0,5 Teilen Polyathylacrylat gemisc wurde auf die in Beispiel 8 beschrieb

gemeiert, gemahlen und verspritzt,

gutem Glanz ohne Poren und Blase

Schichtdicken gebildet wurden Der /

die folgenden Eigenschaften

« Glanz 90% oder mehr
Bleistiftharte 3 H
Dehnbarkeitstest nach Enchsen (Kugeltiefung)

7 mm
Schlagfestigkeit 12,7 mm · 500 g · 40 cm gut

Warmebestandigkeit mehr als 2 h

Siedewasserbestandigkeit mehr als 1 h Wetterbeständigkeit mehr als lOOC h Korrosionsbeständigkeit mehr als |500 h

Jen 4 bis 6 herge-Methoxymethyl- bis 5,0), 1 Teil Titandioxyd und it Das Gemisch ene Weise homowobei Filme mit auch bei großen nstnchfilm hatte

Basispolyester Vernetzungsmittel

und/oder

Initiator

vorliegende Erfindung

ungesättigt, auf Terephthalsaurebasis

Peroxyd + endständiges Vernetzungsmittel (ζ Β Peroxyd + Melamin oder jPeroxyd + Polyanhydrid)

¹ 609S29/457

Basispolyester

Vernetzungsmittel

und/oder

Initiator

Entgegenhaltungen

japanische Patentschrift 25 197/64 japanische Patentschrift 25 198/64

deutsche Offenlegungsschrift 19 54 678 deutsche Offenlegungsschnft 20 03 733 deutsche Offenlegungsschrift 17 69 233 deutsche Offenlegungsschnft 17 94 232 DR-Patentschrift 13 55 986 britische Patentschrift 9 34 153

ungesättigte, nicht auf Terephthalsäurebasis Peroxyd ungesättigte oder gesattigte, nicht auf

Terephthalsäurebasis Isocyanat

gesattigt, nicht auf Terephthalsäurebasis Melamin

gesattigt, auf Terephthalsäurebasis Melamin

ungesättigt, nicht auf Terephthalsäurebasis Peroxyd

gesattigt, nicht auf Terephthalsäurebasis Melamin

gesattigt, auf Terephthalsäurebasis Polyanhydnd

gesattigt, auf Terephthalsäurebasis Polyanhydnd

Claims (1)

1. b)
   c)

   d)

   Patentansprüche

   1 Pulverformiges Anstrichmittel auf der Basis eines ungesättigten Polyesters aus einer aromatischen Dicarbonsaure, einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsaure und einem Glykol, dadurch gekennzeichnet, daß es aus