DE2327957A1 - Anorganische peroxide enthaltende pvc-plastisole - Google Patents

Anorganische peroxide enthaltende pvc-plastisole

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Description

Henkel & Cie GmbH &η. 2 xur Pat„ammMme D 1J 710
Die vorliegende Erfindung betrifft Piastisole auf Basis von verpastbarera Polyvinylchlorid bzw. Mischpolymerisaten des VInylehlorids und Weichmachern sowie polymerisierbaren Estern voncC-0 -ungesättigten Carbonsäuren von mehrwertigen Alkoholen, die zur Herstellung von gut haftenden überzügen und Klebstoffen eingesetzt werden können.
Piastisole auf Basis von PVC und Weichmachern für PVC werden In großem.Umfange als Beschichtungsmittel für Metalle und andere Substrate sowie als Klebstoffe verwendet. Eine Schwierigkeit bei der Anwendung dieser Plastisole besteht darin, daß die Metalle oder sonstigen Unterlagen für die Beschichtung bzw. Verklebung durch bestimmte Reinigungsvorgänge durchlaufen müssen. Man ist daher bestrebt gewesen, durch Zusätze zu den Piastisolen selbst die Haftung auch auf ungereinigten bzw. nicht vorbehandelten Unterlagen zu verbessern. Als Zusätze zur Haftverbesserung eignen sich beispielsweise Kthylenglycoldimethaerylester oder auch die Meth( acryl) säureester von mehr viert igen Alkoholen wie beispielsweise Trimethylolpropanpenterythrit oder Sorbit. Damit die genannten Zusätze v/Irksam v/erden, Ist es aber erforderlich, organische Peroxide oder Hydroperoxide wie Comolhydroperoxld, t-Butylhydroperoxid, Diisoprypolbenzolhydroperoxid oder t-Butylpermaleinat, Cyclohexanonperoxid oder dergleichen mehr zuzusetzen.
Ein Nachteil der Kombination von Meth(acryl)-säureester von mehrwertigen Alkoholen mit anorganischen Peroxiden besteht darin, daß die Polymerisation bereits bei leicht über Zimmertemperatur liegenden Temperaturen ausgelöst werden kann. Damit werden die Zusätze wirkungslos und unter Umständen wird das Plastisol auch so hochviskos, daß es sich nicht mehr verarbeiten läßt.
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Henke! & Cie GmbH Salt. 3 zur Palenlanmelduna D
Die geschilderten Nachteile können dadurch vermieden werden, daß man den Plastisolen anstelle der üblicherweise verwendeten organischen Hydroperoxide und/oder Peroxide feste anorganische Perverbindungen zusetzt.
Als feste anorganische Perverbindungen kommen In erster Linie die Peroxide von Barium und Calcium in Präge. Weiterhin sind geeignet Perhydrate wie die verschiedenen Natriumperborate, z.B. das Natriumperborattetrahydrat oder das Monohydrat (WaBO2. H3O2. 3 H3O und NaBO2. H3O2), der Perborax (Na2B11OiJ. ί H2O2) oder aber auch Säuerst of ft rager wie Peroxycarbonate (z.B. Na2CO,. 1,5 H2O2). Schließlich kommen auch in Frage Peroxypyrophosphate oder die Salze der Caro1 sehen Säure, z. B. Kaliumpersulfat (KASO1-), Der Gehalt an anorganischen Perverbindungen soll bei 0,1 bis 6 Gew.-SS, insbesondere 0,2 bis 1I Gew.-%' der Gesamtmenge des Plastlsols liegen.
Die Lagerzeiten der mit den genannten Peroxiden hergestellten Plastisolen sind hervorragend und betragen meist mehr als ein Jahr unter normalen Lagerbedingungen. Es kann unter Umständen aber auch zweckmäßig sein, um einerseits die Lagerbeständigkeit noch zu verbessern und andererseits die Aktivität der Perverbindungen zu erhalten, Stabilisatoren für Perverbindungen mitzuverwenden. Bei diesen Stabilisatoren handelt es sich beispielsweise um Magnesiumsilikate oder Cadmium- oder Zinnsilikate. Derartige Stabilisatoren wie das Magnesiumsilikat können gleichzeitig als Füllstoff eingesetzt werden.
Als Ester vontC-Q-ungesättigten Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen kommen Insbesondere die (Heth-)acrylsäureester von Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Trläthylenglycol sowie- Trimethylolpropan In Frage. Auch eignen sich Ester
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Henkel & Cie GmbH soim l\ *urPoianionmoUuog
der Maleinsäure, B'umarsäure oder Itaconsäure mit genannten Alkoholen, wobei im letzteren Fall zweckmäßiger-' weise bei der Veresterung Monoallcohole wie Propanol, Butanol und dergleichen mitverwendet werden. Auch die sogenannten ungesättigten Polyester sind demnach für die erfindungs geraäße η Plast isole brauchbar, während die bekannten (Meth)acrylsäureester jedoch bevorzugt sind. Das Verhältnis von Plastisol zu den Estern von cC- $-ungesättigten Carbonsäuren soll so sein, daß im pesamten Plastisol etwa 1 bis 20 Gew.-5 insbesondere 2 bis 10 Ge\i.-% des Esters vorhanden sind.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Plästisole eignen sich prinzipiell alle bekannten verpastbaren Typen. Sie sollen einen K-VJert von etwa 50 bis 80 aufweisen. Außer dem PVC selbst sind geeignet die verpastbaren pulverförmiger! Mischpolymerisate des Vinylchlorids zum Beispiel mit Vinylidenchlorid oder mit Acrylsäure bzw. Methacrylsäureester^ mit Vinylacetat oder Vinylpropionat oder auch mit VinyIestern höherer Fettsäuren. Ferner können in geringer Menge ungesättigte Carbonsäuren bzw. deren Anhydride bei der Herstellung der verpastbaren Mischpolymerisate des Vinylchlorids mitverwendet werden. Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und/ oder Fumarsäure.
Die erfindungsgemäßen Plastisole enthalten übliche Weichmacher. Es kommen beispielsweise in Frage die Ester der Phthalsäure wie Dibutylphthalat, Cyclohexylphthalat, Dioctylphthalat, Didecylphthalat oder Mischester der Phthalsäure mit den genannten Alkoholen wie Octyldecylphthalat. Gut geeignet sind als Weichmacher Sulfonsäuren aromatischer Verbindungen v/ie zum Beispiel der Octadecylsulfensäureester
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Henkel & Cie GmbH
Saite 5 «"· Patentanmeldung D
von KroGol bzw. Phenol, insbesondere aber technische Geinische von C-ij-C. g-Alkylsulfonsäureestern von Kresolen bzw, Phenol, Außerdem sind geeignet Phosphorsäureester, Trikrcsylphosphat, oder auch Adipinsäure oder Sebacinsäureester von Alkoholen mittlerer Kettenlänge wie etwa Butanol, Octanal und Decanol. In manchen Fällen ist es wünschenswert, wenn die Plast!sole neben den genannten Weichmachertypen noch zusätzliche sogenannte polymere VJeichmacher enthalten, wie sie durch Veresterung von mehrwertigen Alkoholen mit mehrwertigen Carbonsäuren erhalten werden. In vielen Fällen ist es ratsam, den erfindungsp;emäßen Plastisolen Stabilisatoren gegen Alterung zuzusetzen, Es kommen hier in Frage Bleicarbonate, Bleisulfat, Bleiphosphlt oder Bleiphthalat. Bevorzugt ist die Verwendung von Epoxidstabilisatoren wie zum Beispiel epoxidiertem Sojabohnenöl oder epoxidierten Estern von Ölsäure oder Alkyl-(z.B. A'thylhexyl)ester von epoxidierter Sojafettsäure.
Heben den genannten Verbindungen sollen die erfindungsgemäßen Piastisole noch zweckmäßigerweise mineralische Pigmente oder Füllstoffe enthalten. Als Füllstoffe eignen sich beispielsweise Kreide, Bariumsulfat, Talkum, gemahlene Tonerde, Dolomit und dergleichen mehr. Als mineralische Pigmente sind Titanoxid, Eisenoxid, Kupferphthalocyanin, Ruß und Eisenoxidrot geeignet.
Die erfindungsgemäßen Plastisole können in bekannter Weise auf die zu überziehenden bzw. verklebenden Werkstoffe aufgetragen und durch Erhitzen auf Temperaturen auf etwa 150 bis 2000C zum Gelieren gebracht v/erden. Die Zeit des Erwärmens ist selbstverständlich abhängig von der Objekttemperatur und liegt zwischen etwa 1 Stunde und 5 Minuten. Im allgemeinen kommt man bei mittleren Temperaturen von l60 bis 18Ö°C mit einer Gelierdauer von 15 bis 20 Minuten
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Henkel & Cie GmbH sm» 6 zurΡυΐ^ιο^εΜοηΒ ο U 710
aus, um eine gute Haftung an Stahlblechen, phosphatiert ein Stahlblech und nach dem EIektrocoatIn^ vorbehandelten Metallen zu erzielen. Außerdem können festhaftende Überzüge auf verschiedenen anderen, insbesondere metallischen Materialien wie Zink, Aluminium, Chrom, Vanadium, Titan sowie Legierungen der erwähnten Metalle oder Keramikteilen, Tiatursteinen, Betonteilen, Mineralfasern und dergleichen angebracht werden.
Die mit den erfindungsgemä3en Plastisolen herstellbaren Beschichtungen zeigen eine gute Haftung auf den verschiedensten Untergründen. Es ist daher in allgemeinen nicht notwendig, vorher eine besonders sorgfältige Reinigung durchzuführen. Grundsätzlich können alle Materialien mit den erfindungsgemäßen Plastisolen beschichtet bzv/; verklebt werden, sofern sie die für das Gelieren des Plastisols erforderliche Temperatur aushalten.
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Henkel & CUs GmbH so,.o 7 «r Paiani«nimeM«ne d 47IO Bei_sp_iell
In einem Kneter wurde ein Plastisol durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt
150 g Polyvinylchlorid (K-Wert 70)
JlOO g Kreide (CaCO-.)
217 g Bariumsulfat
120 χ 2"Kthylhexylester von epoxidierter Sojafettsäure
•30 ζ techn.Genicch von C.j.-C.g-Alkylsulfonsäureester
von Kresoi (handelsüblich)
30 g Trirriethylolpropa.n-trir.iethacrylat
3 κ B'xriumperozcid.
Hit dem erhaltenen Plastisol vmrden Bleche aus Stahl, phosphatierteni Stahl und nach dem Elektrocoatin^erfahren vorbchandelter Stahl hergestellt. Dazu wurde das Plastisol be j 1700C (Objekt temperatur) während 20 Ilinuten geliert. Es v:uilden fe:;thaftende überzüge erhalten, die sich nur unter Materialriß voai Blech trennen ließen.
Dan erhaltene Plastisol wurde bei einer durchschnittliehen Raumtemperatur von etv;a 23° während 6 Monaten gelagert. Es zeigte keine Yis!:ositäfcserhöhung und Abnahme der Haftfestigkeit. Außardea vmrde es 72 Stunden bei 4o°G gelagert. Dabei wurde nur eine Viskositätserhöhung von 185? beobachtet. Das Plastisol zeigte die gleich guten Hafteigenschaften wie die frisch hergestellte Mischung.
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Henkel & Cie GmbH s·»« 8 iur PatOntanm.idUne d i|
~L 9 i S1 ρ i e 1 2
Gemäß Beispiel 1 wurde in einem Kneter ein Plastisol hergestellt, jedoch mit der Abänderung, daß anstelle von Bariumperoxid
a) 2 g NaBO2. H3O3 bzw.
b) 2 g Na3CO3. 1,5 H3O2
eingesetzt wurden.
Auch mit diesem Plastisol wurden auf Blechen aus Stahl und phosphatiertem Stahl bei 170°C Objekttemperatur durch Gelieren während 20 Minuten festhaftende überzüge hergestellt. Das Plastisol zeigte praktisch das gleiche Viskositätsverhalten wie das in Beispiel 1 beschriebene.
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Claims (5)

■ P_ .a t ent a η s ρ r ü c h e
1. Plastisol auf Basis von PVC und/oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids und Weichmachern sowie polymerisierbaren Estern von cL- β -ungesättigten Garbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an festen anorganischen Perverbindungen.
2. Plastisol nach Anspruch 1 gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,1 bis 6 Gew.-% insbesondere 0,2 bis k Gew.-? einer festen anorganischen Perverbindung.
3. Plastisol nach Anspruch 1 und 2 gekennzeichnet durch einen Gehalt an Bariumperoxid und/oder Calciumperoxid und/oder Hatriumpercarbonat und/oder Natriumperborat.
H. Plastisol nach Anspruch 1 bis 3 gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 20 Gew.-% insbesondere 2 bis . 10 Gew.-% des Esters einercC-P-ungesättigten Carbonsäure.
5. Verwendung der Piastisole nach Anspruch 1 bis *\ zur Herstellung von überzügen.
AO 98 8 1 /1180
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