DE2325154A1

DE2325154A1 - Drucktinten fuer den transferdruck

Info

Publication number: DE2325154A1
Application number: DE2325154A
Authority: DE
Inventors: Hubertus Dr Psaar
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-05-18
Filing date: 1973-05-18
Publication date: 1974-12-05
Also published as: GB1428073A; FR2229749A1; FR2229749B1; JPS5442483A; BE815108A; JPS5018784A; CH567091A5; DE2325154C3; NL7406201A; ATA405274A; DE2325154B2; ES426402A1; US3992140A; IT1012462B; DD113779A5

Description

Bayer Aktiengesellschaft 2325154

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

K/Zl

Drucktinten für den Transferdruck

Gegenstand der Erfindung sind neue Drucktinten zur Herstellung von Hilfsträgern für den !Transferdruck auf sauer modifizierten Textilfasermaterialien.

Diese Tinten sind dadurch gekennzeichnet _s daß sie mindestens

a) als Farbstoffbildner eine bei 160-240° C sublimierbare Carbinolbase kationischer Farbstoffe der Formel

A-A-(L = L)_n-E-D (I)

worin

A₉ B und D für einen Aryl- oder Heterylrest stehen,

B außerdem Wasserstoff bedeuten oder gemeinsam mit A die restlichen Glieder eines heterocyclischen Hingsystems bilden kann?

S für eine direkte Bindung öder ein@ j^N-Alkylgruppe steht₉ ;""■"·-

L für eine gegebenenfalls durch Alkyl_s Cyan oder Alkosjycarbonyl substituierte Methingruppe oder

Le A-15 058 . .

40.9849/054

ein Ii-Atorn steht und η die Zahlen 0 oder 1 bedeutet,

b) ein praktisch wasserfreies neutrales

organisches Lösungsmittel und

c) ' ein in diesem Lösungsmittel lösliches

neutrales Harz
enthalten. .

Unter "Transferdruck" versteht man ein neueres Färbe- bzw. Druckverfahren, welches dadurch charakterisiert, daß die Farbstoffe durch Wärme- und gegebenenfalls Druckeinwirkung von einem mit speziellen Drucktinten bedruckten Hilfsträger auf das zu bedruckende Substrat übergeht, d.h. im allgemeinen übersublimiert. ("Vgl. z.B. französische Patentschriften 1 223 330 und 1 334 829). Bisher wurden in der Regel für diesen Zweck als Farbstoffe leicht sublimierbare Dispersionsfarbstoffe und als Substrate vorzugsweise Polyesterfasermaterialien eingesetzt.

Die in den erfindungsgemäßen Tinten zur Anwendung gelangenden Farbstoffe eignen sich dagegen vorzugsweise für das Bedrucken von sauer modifizierten Textxlfasermaterialien, insbesondere solchen aus sauer modifiziertem Polyacrylnitril, Polyester und Polyamid.

Als Hilfsträger dienen wie bei dem üblichen Transferverfahren vorzugsweise Papier, aber auch Zellophan, Zellulosetextilien, Metallfolien und dergleichen.

In den für die neuen Drucktinten benötigten Farbstoffen der Formel I stehen die Arylreste A₉ B und D für Naphthyl- und vorzugsweise Phenylreste, von denen mindestens einer in 4-Stellung zum zentralen C-Atom einen Amino-, Alkylamino-,

Le A 15 038 - 2 -

40 9849/0541

.Dialkjilamino-, Arylamino-, Arylalkylamino-, alkoxy- oder
Aralkoxysubstituenten trägt. Barüberhinaus können dieue Reste weitere in der Farbstoffchemie übliche nichtionogene Substituenten enthalten, wie"Nitro, Halogen, Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aralkoxy-, Cycloalkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, . Acyl-, Alkoxy carbony 1-, Amido carbonyl, Nitril-, Amino, Alfcylamino-,

Dialkylamino-, Acylamino-, Mercapto-, Alkylmercapto- und Arylmer-

eapto-Gruppen, wobei unter "Acyl" im allgemeinen Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl zu verstehen ist.

Geeignete Heterylreste A, B und D sind Reste der folgenden

Heterocyclen:

Indol, Indolin, Thiazol, Benzthiazol, Imidazol, Benzimidazol, 1,2,4-Triazol, Indazol, Pyrazol, Pyridin, Chinolin, Pyrimi-

din, Chinoxalin, Pyran, Benzo(b)-pyran sowie Benz(cd)-indol.

Auch diese Reste können in üblicher Weise durch nichtionogene Substituenten weitersubstituiert sein, wie z.B* Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Halogen, Alkoxy.

Geeignete Heterocyclen, die A und B gemeinsam mit dem zentralen C-Atom in Verbindungen der Formel Γ bilden können,
sind:

... OH

72

®' ^N0H

Ie A 15 038 -

AO9 849/0 541

worin

Q einen ankondensierten Arylenreut und V₁, V_?, V,, W₁, W₂, W-, für diese Farbstoff typen übliche Substituenten sind, wie z.B. H, Alkyl, Halogen u.a.

Unter den vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Alkylrestcn sind gesättigte und ungesättigte Alkylreste zu verstehen, die vorzugsweise 1-4 C-Atome aufweisen und gegebenenfalls vorzugsweise einmal durch Halogen, OH, CN, Alkoxy, Phenyl usw. substituiert sein können. Beispielhaft seien genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Allyl, Cyanäthyl. Unter den vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Arylresten sind, sofern nicht anders definiert, vor allem Phenylreste su verstehen, die vorzugsweise 1- bis 3-mal durch Halogen, C₁ - C.-Alkyl oder C₁ - C.-Alkoxy substituiert sein können.

Die vorstehend genannten Cycloalkylreste sind vorzugsweise Cyclopentyl und Cyclohexylreste, die beispielsweise durch Halogen oder C₁ - C.-Alkyl substituiert sein können.

Die vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Alkoxyreste haben vorzugsweise 1-4 C-Atome.

Die erfindungsgemiiß zu verwendenden Farbstoffbildner sind bekannt bzw. nach bekannten Verfahren leicht erhältlich.

Sie werden entweder direkt synthetisiert (vgl. z.B. A 354, 201) oder aus den entsprechenden Farbsalzen in bekannter Weise, z.B. durch Einwirklang von Natronlauge freigesetzt.

Le η 15 038

409849/0541
BAD ORIGINAL

Die Farbsalze wiederum sind ebenfalls zum großen Teil bekannt. Geeignete Parbsalze zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind - " . .

1) Di- und Triarylmethanfarbstoffe, wie sie in Colour Index (z.B. C.I. Basic Blue 1, C.I. Basic Blue 5 und CI. l;asic · Green 4) oder in der neueren Patentliteratur (z.2. Deutsche Offenlegungsschrii'ten 1 811 337, 1 811 3'58, 1 811 651 und 1 811 652) beschrieben sind. ;

2) Indolylarylmethanfarbstoffe, wie sie z.B. in der Deutschen Offenlegungsschrlft-_J 569 742 beschrieben sind.

3) Cyaninfarbstoffe, wie sie etwa im Colour Index beschrieben sind, z.B. CI. Basic Violet 16 und CI. Basic Orange 22.

4) Azacyaninfarbstoffe, wie sie etwa in den Deutschen Patentschriften 1 083 000, 1 150 475 und 1.150 476 sowie 1 163 beschrieben sind. "-■"".

5) Cyaninfarbstoffe, die sich von Naphtholactamabköiiimlingen ableiten, wie z.B. solche der Deutschen Patentschriften 1 170 569, 1 184 882, 1 190 126, 1 190 126 b und 1 287 004,

Besonders geeignete Parbstoffbildner sind solche der Formeln

	Y₂	Y	Γ . V- rf
a)	Öl'-- -AIL I	\.r-r/'
	I o- H	oder C₁	= (
worin Z₁ und^:	•3 ... Z₂ Wasserstoff	5 ■-
Le A 15	038

40 9 8 49/OS. 4

BAD ORiGiNAL

Y- und Y. ;> 4

oedeuten.

C₁ - C.-Alkylamino, Cp C.-Diulkylamino oder C₁ - C.-Alkoxy

Y₁ oder H

H, Methyl und/oder Chlor

(Ganz besonders bevorzugt sind solche mit Y- = OCEU; = H und Y₅ = Cl oder

C -N- i-f^-N

worin

1 Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl oder Cyanäthyl

₂ Methyl oder Äthyl
₅ T₂ oder H und

_{5 2}

. H, Br oder Cl bedeuten

c)

CH,

Le A 15 058

-S-

409849/0541

worin

T. die genannte Bedeutung haben und

T_c H oder CN
5

T₆ H, CH₅, OCH₅, NO₂, Cl, COOuH₅ oder COOC₂H₅ und m 1 oder 2 bedeuten.

worm

Tg und m die genannte Bedeutung haben und U₁ für C₄-C/,-Alkyl, C₄-C/-Alkoxy oder C₀-Ce carbonylamino steht.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffbildner können sowohl in reiner, unverschnittener, pulvriger Form (sog. uncut Ware) als auch in formierter Form eingesetzt werden. Als Formierungsmethode eignet-tiich dabei besondere das in der Deutschen Offenlegungsschrift 1 469 724 beschriebene Verfahren bei dem der Farbstoff mit einem unter 120⁰C nicht erweichenden Harz, einem nichtionogenen Dispergiermittel und ggf. einem Antioxydationsmittel knetet und das erhaltene Granulat vermahlt.

Der Farbstoff liegt in den erfindunggemäßen Drucktinten im allgemeinen in gelöster Form vor.

Geeignete Lösungsmittel sind neutrale, d.h. mit den F^rbstoffbildnern nicht chemisch reagierende Lösungsmittel: Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol; Chlorkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol»

Le A 1-5 038 - 7 -

409849/0541

Äthylenchlorid, Tri- und Tetrachloräthylen; Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Benzylalkohol, Ketone wie Methyläthylketon, Cyclohexanon, sowie diverse Ät'her und Ester. Sie kommen in reiner Form oder als Gemische zur .anwendung. Bevorzugte Lösungsmittel sind die genannten Kohlenwasserstoffe, davon wiederum Toluol.

Zur Herstellung der neuen Drucktinten können als Harze grundsätzlich die gleichen Typen eingesetzt werden, wie sie bei der Herstellung von Transferdrucktinten auf Basis von Dispersionsfarbstoffen verwendet werden, sofern die Harze wegen der Säure- und Alkaliempfindlichkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe neutral reagieren. Geeignete Harze sind z.B. Ketonharze, wie etwa Kunstharz AFS , und Cellulo?- seäther, wie etwa Äthylcellulose.

Zur Verbesserung der Konturenschärfe der erfindungsgemäß erzeugten Drucke können gewünschtenfalls die mit den neuen Druckfarben bedruckten Hilfsträger mit einer farblosen Bindemittel- oder Harzschicht überzogen werden gemäß Angaben der Deutschen Offenlegungsschrift 2 110 910.

Als Substrate, die beim Transferdruckverfahren den Farbstoff aufnehmen, eignen sich vorzugsweise Textilmaterialien aus den obengenannten Faserarten sowie nichttextile Gegenstände aus entsprechenden Polymeren.

Der Farbstofftransfer erfolgt bei Temperaturen von 160 bis

240° C, vorzugsweise 200 bis 220° C, während 15 bis 60 Sekun-

Die Hitzeübertragung kann durch direkten Kontakt mit Heizplatten, durch Heißluft, Heißdampf oder Infrarotstrahlung erfolgen. Man erhält Färbungen und Drucke auf den als Substrate verwendeten Materialien, die gute Gebrauchsechtheiten aufweisen.

Le A 15 038 - 8 -

09849/0541

.β-

Beispiel 1

20 g einer Carbinolbase der Formel

CH₃

■ C CH,

C-CH=N-Ii

werden mit 0 - 7,5 g eines Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes mit einem Erweichungspunkt .über 16O°C sowie 10 - 2,5 g Äthylcellulose N^ in einer Perlmühle vermählen* Durch Zugabe von Toluol, das 10 % Polywachse enthält, werden 100 Teile einer Druckfarbe hergestellt. Mit dieser Druckfarbe imprägniert man mittels einer Spritzpistole ein Papier» Verpreßt man dieses Papier während 15-30 Sekunden bei 180⁰C mit einem Textil aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man einen gelben Druck mit guten Echtheitseigenschaften. Verwendet man ein Textil aus sauer modifizierten Polyesterfasern (Dacron 64), so erhält man ebenfalls eine kräftig gelbe Färbung. -

Beispiel 2

20 g der Carbinolbase der Formel ■ -

CB

OCH,

werden in 800 g Toluol, das 10 % Polywachse enthält, gelöst, Ein Papier wird mit dieser Lösung getränkt und getrocknet. Verpreßt man dieses Papier mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man eine rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Le A 15 038

409849/0541

Beispiel 3

20 g der Carbinolbase der Formel

H
O

werden wie im Beispiel 2 zu einer Druckfarbe verarbeitet. Mit dieser Druckfarbe imprägniert man mittels einer Spritzpistole eine Aluminiumfolie. Verpreßt man diese Folie während 15-40 Sekunden bei 180⁰C mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man einen klaren blauen Druck. Verwendet man ein Textil aus sauer modifiziertem Polyamid, so erhält man ebenfalls einen blauen Druck.

Verwendet man zur Herstellung von Drucktinten anstelle .der in den Beispielen 1-3 eingesetzten Farbbildern die in der folgenden Tabelle durch Formeln angegebenen Carbinolbasen, so erhält man mittels der damit bedruckten Hilfsträger auf sauer, modifizierten Textilfasermaterialien, beispielsweise solchen aus Polyacrylnitril, Tränsferdrucke mit den in der letzten Spalte angegebenen Farbtönen.

Le A 15 038 - 10 -

409849/0541

Le A 15 058

Α0 98Λ9/Ό5

Beispiel

Formel Farbton

\>-c—<7\

CH,

grün

CH,

OH

1 C

Cl CH-

'CH-

blau

ν-// \y_ c

OH

CH

blau

OH

C₂H₅-

C₂H₅
C₂H₅

rotstichig blau

-C

rotstichig blau

Beispiel

Formel

Farbton

OH

Γ— C

κ _w rotstichig ^2^W5 blau

i uxl-z

Cl , ν

OH ^V \ blau

₂H₅

CH

CE

OH blau

= N-C

I CH,

OH

rot

CH,

CH-

CH3

CH,

CH

oh

blaustichig rot

CH,

Le A 15

CH₃

CH=CH^ ^NVN CH,

blaustichig rot

- 12 -

409849/054

Beispiel

-7b

Formel

Farbton

16

17

OH

H-

CH,

.CK

-CH = CH-

! I CH,

rot

orange

18

CH,

VoCH* goldgelb

CH.

19

violett

20

OH

NC-C₂H₄-N-

Cl

Le A 15

- 15 -

blau

409849/0541

Claims

Patentansprüche: "*" /τ*

1) Drucktinten zur Herstellung von Hilfsträgern für den Transferdruck auf sauer
haltend mindestens

ferdruck auf sauer modifizierten Textilfasermaterialien^ent-

a) als Farbstoffbildner eine bei 160 - 240°C sublimierbare Carbinolbase kationischer Farbstoffe der Formel

B
A-C-(L = L)_n-E-D

worin

A, B und D für einen Aryl- oder Heterylrest stehen,

B außerdem Wasserstoff bedeuten oder gemeinsam mit A die restlichen Glieder eines heterocyclischen Ringsystems bilden kann,

E für eine direkte Bindung oder eine ^N-Alkylgruppe steht,

L für eine gegebenenfalls durch Alkyl, Cyan oder Alkoxycarbonyl substituierte Methingruppe oder ein N-Atom steht und

η die Zahlen 0 oder 1 bedeutet,

b) ein praktisch wasserfreies neutrales organisches Lösungsmittel und

c) ein in diesem Lösungsmittel lösliches neutrales Harz enthalten.

2) Drucktinten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Farbstoffbildner solche der Formeln

Le A 15 038 - 14 -

984 9/0541

3 f/ ' \ >/^^Ζ1 a)

' worin

Z₁ und Z₂ Wasserstoff oder C₁ - C^-Alkyl, Y₁ Amino, C₁ - C^-Alkylamino, C₂ - C^-Dialkylamino

oder C₁ - C^-Alkoxy Y₂ Y₁ oder H Y₃ und Y₄ H, Methyl oder Chlor

bedeuten,

-N-C-^ -V-N

worin

T₁ Methyl, Äthyl, η-Propyl, η-Butyl oder Cyanäthyl T₂ Methyl oder Äthyl T₃ T₂ oder H und

T^ ^H, Br oder Cl bedeuten

worin

T₁,. T. die genannte Bedeutung haben und T_c H oder CN

, CH₃, OCH₃, NO₂, Cl, COOCH₃ oder COOC₂H₅ und 1 oder 2 bedeuten,

Le A 15

4098 4 9/0541

CH

^(T6^}m

n LCHNN I OH C

worin

Τ/- und m die genannte Bedeutung haben und U₁ für C₁-C₄-AIlCyI, C₁-C₄-AIkOXy oder

carbonylamino steht, enthalten.

3) Verwendung der Drucktinten gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Hilfsträgern für den Transferdruck auf sauer modifizierten Textilfasermaterialien.

4) Sauer modifizierte Textilfasermaterialien, bedruckt mittels Hilfsträger gemäß Anspruch 3.

Le A 15 033

- 16 -

409849/0541