DE2321066A1 - Flexibles laminatfoermiges material fuer verpackungszwecke - Google Patents

Flexibles laminatfoermiges material fuer verpackungszwecke

Info

Publication number
DE2321066A1
DE2321066A1 DE2321066A DE2321066A DE2321066A1 DE 2321066 A1 DE2321066 A1 DE 2321066A1 DE 2321066 A DE2321066 A DE 2321066A DE 2321066 A DE2321066 A DE 2321066A DE 2321066 A1 DE2321066 A1 DE 2321066A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
coating
primer
barrier layer
polyvinyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2321066A
Other languages
English (en)
Inventor
Mario Gillio-Tos
Paolo Vietto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WR Grace and Co
Original Assignee
WR Grace and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace and Co filed Critical WR Grace and Co
Publication of DE2321066A1 publication Critical patent/DE2321066A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/04—Polyvinylalcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2331/00—Polyvinylesters
    • B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Description

Flexibles laminatförmiges Material
für Verpackungszwecke
Die Erfindung betrifft neue laminatförmige Materialien,
welche für Verpackungszwecke geeignet sind.
Viele allgemein als Verpackungsmaterialien verwendbare Folien weisen eine Sauerstoffdurchlässigkeit auf, welche zu hoch ist, wenn die Materialien zur Verpackung von
Produkten Verwendung finden sollen, welche durch Sauerstoff angegriffen werden, insbesondere Nahrungsmittel.
Es sind bereits verschiedene Polymere eingesetzt worden, um in Laminaten eine Sauerstoffsperrschicht zu erhalten, doch weisen alle diese Produkte einen oder mehrere Nachteile auf.
Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige laminatförmige Materialien, bei welchen von der Tatsache Gebrauch
309845/0961
gemacht wird, dass eine Polyvinylalkoholschicht eine ausgezeichnete SauerstoffSperrschicht darstellt, vorausgesetzt, dass der Polyvinylalkohol in praktisch wasserfreier Form vorliegt. Eine solche Schicht kann eine Sauerstoff-
durchlässigkeit von weniger als 5 mml/m * 24 Stunden * Atm besitzen. Da Polyvinylalkohol rasch Feuchtigkeit aus der Umgebung aufnimmt, ist es erforderlich, dass die Sperrschicht auf beiden Seiten durch eine Schicht geschützt ist, welche eine niedrige Wasserdampfdurchlässigkeit besitzt.
Der Ausdruck "Polyvinylalkohol" und dessen Abkürzung PVA bezeichnen im vorliegenden Zusammenhang ein Polymeres, in dem mindestens 80, vorzugsweise etwa 98 % der sich wiederholenden Einheiten der Formel -CH2CH(OH)- entsprechen und welches eine Viskosität von 2,O bis 60,0 cP (gemessen bei 20°C in 4 Gew.%iger wässriger Lösung) aufweist. Je höher der Hydrolysegrad, das heisst je höher der Anteil an Einheiten der erwähnten Formel ist, um so niedriger liegt die Sauerstoffdurchlässigkeit. Gegebenenfalls vorhandene weitere Einheiten in den Polymeren si'nd vorzugsweise Vinylazetat- oder Olefineinheiten, insbesondere Äthyleneinheiten.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäss entsprechend einer ersten Ausführungsform ein Laminat zur Verwendung als
■ - 3 309845/0961
flexibles Verpackungsmaterial mit einer Sperrschicht aus im wesentlichen wasserfreiem Polyvinylalkohol gemäss obiger Definition und einer Schutzschicht mit niedriger Wasserdampfdurchlässigkeit auf beiden Seiten der PVA-Schicht, wobei die Sperrschicht mit.der angrenzenden Schicht auf einer oder beiden Seiten durch einen reagierten Polyurethanprimer verbunden ist. Das Laminat kann ferner eine oder mehrere weitere Schichten aufweisen, und zwar entweder ausserhalb einer der Schutzschichten oder zwischen einer der Schutzschichten und der Sperrschicht .
Geeignete Poymere für die Schutzschichten sind unter anderem:
1. Copolymere von Vinyliden-chlorid mit einem oder mehreren anderen Comonomeren, welche mehr als 90 Gew.% Vinyliden-chlorid enthalten, zum Beispiel Copolymere aus Vinyliden-chlorid mit Acrylnitril, Alkylacrylaten und -methacrylaten, in denen der Alkylrest 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure. Derartige Copolymere sind handelsübliche Produkte, welche beispielsweise in Latexform unter den Bezeichnungen "Diofan" (BASF), "Ixan" (Solvay) und "Daran" (Grace) erhältlich sind. Diese Copolymeren sind zur Verwendung als Sauerstoffsperrschicht bekannt, doch sind für diesen Zweck
30 98 45/0981
verhältnismässig dicke Schichten erforderlich, während diese Copolymeren im Rahmen der vorliegenden Erfindung in Form dünner Schichten Verwendung finden können, welche einen ausreichenden Schutz gegen das Vordringen von Feuchtigkeit zu der PVA-Schicht bieten, ihrerseits selbst Jedoch keine ausreichende Sauerstoffsperrschicht darstellen. Für diese Copolymeren wird beispielsweise eine Menge von etwa 15 g/m benötigt, um eine Sauerstoffdurch-
2 lässdgkeit von weniger als 0,5 mml/m * 24 Stunden " Atm zu erreichen, während im Rahmen der vorliegenden Erfindung typischerweise Mengen von 1,5 bis 4,0 g/m
7^ .Verwendung finden, beispielsweise etwa 2,0 g/m , was einer Sauerstoffdurchlässigkeit von etwa 4o bis 5o mml/
m * 24 Stunden* Atm entspricht.
2. Olefinhomopolymere und -copolymere, zum Beispiel Poly äthylen, Polypropylen und Äthylen/Vinylazetat-Copolymere.
3. Polyester, zum Beispiel Polyäthylen-terephthalat.
4. Polyvinylchlorid
5. Polyamide, zum Beispiel Polyhexamethylenadipinsäureamid und Polycaproamid.
- 5 -309845/0961
6. Regenerierte Cellulose mit einem Lacküberzug, zum Beispiel einem Nitrocelluloselack.
Die Schutzschichten können unverstreckt oder in einer oder in beiden Richtungen gestreckt sein. Die Schutzschichten können selbstverständlich jeweils gleich oder verschieden sein, abhängig von den sonst gewünschten Eigenschaften, zum Beispiel der Festigkeit und der Heißsiegelfähigkeit. Es ist im allgemeinen wünschenswert, dass eine der Aussenschichten des Laminats aus einem Polyolefin oder einem anderen heißsiagelfähigen Polymeren besteht. Geeignete heißsiegelfähige Polymeren sind unter anderem Polyäthylen niedriger, mittlerer und hoher Dichte, Polypropylen, Copolymere aus Äthylen mit Propylen und/oder Vinylazetat und/oder Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Äthylacrylsäufe deren Estern, die sogenannten lonomerharze sowie Mischungen aus Polyäthylen hoher Dichte und Polyisobutylen.. Sehr brauchbare Laminate wurden hergestellt, bei denen eine der Schutzschichten aus Polyvinylchlorid, Polycaprolactam oder Polypropylen und die andere Schutzschicht aus einem der oben erwähnten heißsiegelfäigen Riymeren bestand.
Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Laminats gemäss vorstehender Definition, bei welchem man die Sperrschicht mit einer oder beiden
309845/0961
der angrenzenden Schichten mit Hilfe eines Primers auf Polyurethanbasis verbindet, welche auf eine oder beide der aneinanderliegenden Flächen aufgebracht wird. Eine vorgefertigte Folie aus Polyvinylalkohol kann dabei Verwendung finden. Es ist jedoch bevorzugt, dass die Sperrschicht hergestellt wird, indem man
1. auf einer geeigneten Folie als Substrat einen Oberzug aus einer wässrigen Polyvinylalkohollösung aufbringt und
2. den überzug durch Erhitzen trocknet.
Es wurde gefunden, dass vorgebildete Polyvinylalkoholfolien sowie Polyvinylalkoholschichten, welche durch Trocknen eines Überzuges aus einer wässrigen Polyvinylalkohollösung erhalten worden sind, keine wirksamen Sperrschichten darstellen, weil sie noch geringe Mengen Wasser enthalten; es ist die Aufgabe des erfindungsgemäss Verwendung findenden Polyurethanprimers, diese geringen Wassermengen wirksam zu entfernen,damit eine wirksame Sperrschicht entsteht. Aus diesem Grund wird der PoIyurethanprimer in einer Menge eingesetzt, welche grosser ist als die, welche für eine einfache Klebverbindung erforderlich ist. Während für eine Klebverbindung im
allgemeinen 0,3 bis 0,4 g/m (Trockenbasis) ausreichen,
finden erfindungsgemäss vorzugsweise O,5 bis 1,0 g/m ,
2
insbesondere 0,6 bis 0,8 g/m zum Beispiel etwa 0,8 g/m
30984570961
Verwendung. Die Polyurethanprimer sind an sich bekannt, es kann sich um Einkomponenten- oder Zweikomponentensysteme handeln. Das unter der Warenbezeichnung "Adcote 322" erhältliche Polyurethan ist beispielsweise geeignet. Es ist selbstverständlich wichtig, dass die Sperrschicht davor geschützt wird, erneut Feuchtigkeit zu absorbieren, nachdem sie durch den Polyurethanprimer im wesentlichen wasserfrei gemacht worden ist.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens geht man so vor, dass man
1. aus einer wässrigen Pölyvinylalkohollösung eine Schicht auf einem Substrat erzeugt, das zuvor auf der mit PVA zu behandelnden Fläche bereits mit einem Primer auf Polyurethanbasis behandelt worden ist
2. den PVA-Oberzug durch Erhitzen trocknet und
3. die PVA-Fläche mit einer weiteren Schicht laminiert.
Im Schritt 3 können eine oder beide der Berührungsflächen eine Beschichtung aus einem Polyurethanprimer aufweisen.
Gemäss einer anderen bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemässe Verfahren so durchgeführt, dass man
1. aus einer wässrigen Pölyvinylalkohollösung eine Schicht auf einem Substrat bildet, welches auf der mit PVA zu
309845/0961
■" 8 ""
behandelnden Fläche bereits einen Überzug aus einem Vinylidenchloridpolymeren gemäss obiger Definition enthält,
2. flen PVA-Überzug durch Erhitzen trocknet und
3. die PVA-Fläche mit einer weiteren Schicht laminiert wobei eine oder beide der Berührungsflächen eine Beschichtung aus einem Polyurethanprimer aufweisen.
Bei den zuvor beschriebenen bevorzugten Verfahren kann die weitere Schicht mit der PVA-Fläche durch Verkleben oder Beschichten mittels Extrudieren verbunden werden. Schritt 3 muss nicht unmittelbar im Anschluss an den Schritt 2 ausgeführt werden., (wenn-gleich dies normalerweise der Fall sein wird), doch muss bei einer Unterbrechung des Verfahrens das getrocknete beschichtete Substrat davor bewahrt werden, dass es in der Zwischenzeit erneut Feuchtigkeit absorbiert. Es ist selbstverständlich wesentlich, dass das Substrat bzw. die weitere Schicht entweder eine niedrige Wasserdampfdurchlässigkeit aufweisen oder anschliessend mit einer weiteren Schicht laminiert werden, welche die erforderliche Schutzschicht darstellt.
Herkömmliche Arbeitsweisen können bei der Durchführung der übrigen zur Herstellung der neuartigen Laminate gemäss Erfindung erforderlichen Schritte Anwendung finden.
30 9846/0961
Es wurden Versuche unter Verwendung wässriger PVA-Lösungen mit. einer Viscosität von 2,0 bis lo,o cP bei 20 C durchgeführt, wobei gefunden wurde, dass die besten Ergebnisse mit einer Lösung erzielt werden, deren Viscosität etwa 4 bis 6 vorzugsweise etwa 5 cP beträgt. PVA-Lösurigen in Wasser benetzen die Substrate, auf welche sie aufgebracht werden, nur schlecht; um diese Schwierigkeit zu beseitigen wird vorzugsweise der wässrigen PVA-Lösung a) ein niedrig siedender aliphatischer Alkohol, zum Beispiel Äthyl- oder Isoprophylalkohol in einer Menge von etwa 25 Gew.% bezogen auf das Wasser und/oder b) ein oberflächenaktives Mittel zum Beispiel ein Alkyl- oder Alkylarylsulfonat in einer Menge von 0,1 Gew.% zugesetzt. Die Verwendung eines Alkohols hat den zusätzlichen Vorteil, dass das Lösungsmittel beim anschliessenden Trocknen schneller verdampft.
Die aufgebrachte PVA-Menge kann etwa 0,5 bis 10,O g/m ,
2
gewöhnlich etwa 0,5 bis 4,0 g/m (Trockenbasis) und vor-
2
zugsweise mindestens 2,O g/m betragen,um sicherzustellen, dass es keine Bereiche gibt, in denen die Menge weniger
als 0,5 g/m beträgt,und ein Produkt zu erhalten, dessen
2 · ' Sauerstoffdurchlässigkeit bei weniger als 5 mml/m * 24 Stunden * Atm liegt. Die PVA-Lösung kann auf das Substrat mit Hilfe irgendeiner geeigneten Vorrichtung aufgebracht werden, zum Beispiel mit Hilfe von Gravierwalzen, Mayerstangen oder einem Luftmesser, wobei gegebenenfalls mehrere aufeinanderfolgende Beschichtungen durchgeführt
- Io -
309845/0961
werden können. Das Trocknen dies PVA-Uberzugs erfolgt in herkömmlicher Weise, zum Beispiel mit Heisslufttrocknern oder Infrarottrocknern unter jeweiliger Berücksichtigung der thermischen Eigenschaften des Substrats. Beispielsweise hat sich gezeigt, dass bei Verwendung von sehr temperaturempfindlichen Substraten, wie starren PVC-Folien und gestreckten Polyprophylenfolien die maximale Lufttemperatur bei 60 bis 70°C liegt, während für weniger temperaturempfindliche Substrate wie Polyamidfolien Temperaturen im Bereich von 85 bis 90 C erfolgreich angewendet werden können.
Untersuchungen haben gezeigt, dass die Laminate gemäss Erfindung ihre hervorragenden Eigenschaften selbst nach längerer Lagerung unter 100 % relativer Feuchtigkeit beibehalten und dass sie bei Verwendung geeigneter Schutzschichten heissverformbar, pasteurisierbar sowie sterilisierbar sind.
Zur näheren Erläuterung der Erfindung sollen die nachfolgenden Beispiele dienen, in denen sich alle Prozentangaben auf das Gewicht beziehen.
Beispiel 1
Ein Substrat in Form einer starren 25 ,um dicken PVC-
- 11 -
309845/0961
Folie wurde durch Extrudieren eines Suspensionspolyvinylchlorids (K = 60), das mit 1,5 % Dioctylzimv=bis-(isooktylthioglycolat) stabilisiert war, erhalten. Die Folie wurde einer Koronabehandlung unterworfen und anschliessend wie folgt beschichtet:
1. Beschichtung mit dem Primer
Eine Io %ige Lösung von Adcote 322 (Morton Williams) in fithylazetät wurde direkt von einer Gravurwalze auf das Substrat übertragen, wobei das Uberzugsgewicht O,8 g/m (Trockenbasis) betrug.
2. Beschichtung mit PVA
Eine 12 %ige wässrige Polyvinylalkohollösung mit einem Hydrolysegrad von 99 % und einer Viscosität von 5 cP (gemessen in 4 %iger wässriger Lösung bei 20°C) wurde auf das mit Primer versehene PVC-Substrat aufgebracht. Die Lösung enthielt 0,1 % eines Alkylary!sulfonate als il- oberflächenaktives Mittel. Das beschichtete Substrat wurde mit einer Vorlaufgeschwindigkeit von 25 m/Min.
und einer Temperatur von 65 C durch einen Ofen ge-
schickt. Das Schichtgewicht betrug 2,1 g/m (Trockenbasis) .
3. Beschichtung mit Primer
Das getrocknete,mit PVA beschichtete Substrat wurde, wie unter 1. angegeben, erneut mit Primer behandelt, wobei die gleiche Vorrichtung und der gleiche Primer Verwendung fanden. Das Beschichtungsgewicht lag wie-
2
derum bei 0,8 g/m (Trockenbasis).
- 12 309845/0961
4. Beschichtung·mit Polyäthylen
Anschliessend an die zweite Beschichtung mit Primer wurde eine Schicht aus Polyäthylen niedriger Dichte
3
(d = 0,928 g/cm ) auf das Substrat durch Extrudieren aufgebracht. Die Temperatur der Polyäthylenschmelze betrug 295 C und das Beschichtungsgewicht 45 g/m .
Das erhaltene Laminat wies die folgende Zusammensetzung auf:
Polyvinylchlorid 35,0 g/m2
Primer 0,8 "
PVA-Schicht 2,1 ■
Primer 0,8 "
Polyäthylen 45,0 "
Gesamtgewicht 83,7 g/m2
Das erhaltene Laminat konnte weder unter Umweltbedingungen noch nach dreitägiger Lagerung bei 90 % relativer Feuchtigkeit delaminiert werden. Die Sauerstoffdurchlässigkeit be-
trug weniger als 5 mml/m * 24 Stunden* Atm bei Verwendung von trockenem sowie von feuchtem (LOO % relative Feuchtigkeit) Sauerstoff.
Das erhaltene Laminat Hess sich in Beutel oder heissverformte Behälter verarbeiten, welche für die Verpackung von sauerstoffempfindlichen Nahrungsmitteln, zum Beispiel rohem Fleisch und ähnlichem, geeignet waren.
- 13 309845/0961
Alternativ zu dem zuvor beschriebenen Verfahren kann anstelle der obigen PVA-Lösung auch eine solche verwendet werden, welche unter Einsatz eines 80/20 Gemisches aus Wasser und Isopropylalkohol hergestellt ist und kein oberflächenaktives Mittel enthält. Die Vorlaufgeschwindigkeit lässt sich dann auf 40 m/Min, steigern, wobei ein Schicht-
2
gewicht von 2,0 g/m (Trockenbasis) erzielt wird.
Das gleiche Verfahren lässt sich für Substrate aus biaxial gestrecktem Polypropylen (50 gg) und Nylon 6 (100 gg) anwenden .
Beispiel 2
Das Beispiel wurde wiederholt, wobei jedoch zwischen den Schritten 1 und 2 auf die mit Primer versehene PVC-Oberflache eine wässrige Vinylidenchloridcopolymerdispersion gemäss obiger Definition (Diofan 190 D der BASF) aufgebracht
wurde, worauf bei 65°C getrocknet wurde, so dass das Ge-
2 wicht der trockenen Schicht 2,0 g/m betrug.
In der beiliagenden Figur ist das gemäss Beispiel 1 hergestellte Laminat schematisch im Querschnitt dargestellt. Γ Es besteht aus einem 'Substrat 1 aus Polyvinylchlorid auf \ das zunächst eine Schicht Primer 2 aus reaktivem Polyurithan aufgebracht ist. Es folgt die eigentliche Sauer- t
i stbffsperrschicht 3 aus Polyvinylalkohol sowie eine
309845/0961 " 14 -
weitere Primerbeschichtung 4 von gleicher Zusammensetzung wie die Primerschicht 2. Nach aussen; wird die Sauerstoffsperrschicht aus Polyvinylalkohol durch eine Schutzschicht. 5 aus Polyäthylen gegen den Zutritt von Feuchtigkeit geschützt .
- 15 -
30 9845/0961

Claims (5)

Ansprüche
1.^Flexibles laminatförmiges Material für Verpackungszwecke mit einer Sauerstoffsperrschicht und mindestens einer anderen Schicht auf der einen oder anderen Seite der Sperrschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Sauerstoffsperrschicht aus einem im wesentlichen wasserfreien Polyvinylalkohol besteht, der mit der angrenzenden Schicht auf einer oder beiden Seiten durch einen reaktiven Polyurethanprimer verbunden ist und dass das Laminat auf beiden Seiten der Sperrschicht jeweils eine Schutzschicht mit niedriger Wasserdampfdurchlässigkeit aufweist.
2. Laminat gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
das Beschichtungsgewicht des Primers aus reaktivem PoIy-
urethan 0,5 bis 1,0 g/m und das Beschichtungsgewicht
des Polyvinylalkohole 2,0 bis 4,0 g/m betragen.
3. Laminat gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass
das Beschichtungsgewicht des reaktivem Polyurethanprimers
0,6 bis 0,8 g/m und das Beschichtungsgewicht des PoIy-
vinylalkohole 2,0 bis 4,0 g/m betragen.
4. Laminat gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Sperrschicht mit der Schutzschicht
- 16 309845/0961
auf beiden Seiten derselben durch ein reaktives Polyurethanklebmittel verbunden ist und dass eine der Schutzschichten aus einem heißsiegelfähigem Polymeren besteht.
5. Verfahren zur Herstellung eines Laminats gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, bei welchem man auf einem Substrat eine Sperrschicht durch Erzeugen einer Beschichtung aus einer wässrigen Polyvinylalkohollosung erzeugt, die Beschichtung anschliessend trocknet und -die getrocknete Beschichtung mit einer weiteren Schicht laminiert, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oberfläche des Substrats mit einem Primer auf Polyurethanbasis behandelt, bevor man die Polyvinylalkoholbeschichtung aufbringt und/oder dass man einen Primer auf Polyurethanbasis auf die getrocknete PoIyvinylalkoholschicht oder die weitere Schicht oder beide Schichten vor ihrer Laminierung aufbringt.
UGS:el
309845/0961
DE2321066A 1972-04-28 1973-04-26 Flexibles laminatfoermiges material fuer verpackungszwecke Pending DE2321066A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1990572A GB1384791A (en) 1972-04-28 1972-04-28 Laminates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2321066A1 true DE2321066A1 (de) 1973-11-08

Family

ID=10137104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2321066A Pending DE2321066A1 (de) 1972-04-28 1973-04-26 Flexibles laminatfoermiges material fuer verpackungszwecke

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPS4954482A (de)
AU (1) AU471950B2 (de)
BE (1) BE798778A (de)
CA (1) CA988828A (de)
DE (1) DE2321066A1 (de)
FR (1) FR2182164A1 (de)
GB (1) GB1384791A (de)
IT (1) IT984123B (de)
NL (1) NL7305691A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2724252A1 (de) * 1977-05-28 1978-11-30 Hoechst Ag Schlauchfoermiges verpackungsmaterial, vorzugsweise zur verwendung als wursthuelle
DE2905449A1 (de) * 1978-02-13 1979-08-16 Rhone Poulenc Ind Polymere ueberzugszusammensetzung und ihre verwendung zur erzeugung von schichtstoffverpackungsmaterial

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5611247A (en) * 1979-07-09 1981-02-04 Shinetsu Chemical Co Vinyl chloride group resinnpolyvinyl alcohol composite molding
US4407897A (en) * 1979-12-10 1983-10-04 American Can Company Drying agent in multi-layer polymeric structure
EP0059274B2 (de) * 1981-02-27 1994-10-05 American National Can Company Mehrschichtige Polymerstruktur, die eine feuchtigkeitsempfindliche Polymerschicht aufweist
JPS57170748A (en) * 1981-04-13 1982-10-21 American Can Co Multilayer polymer structure
JPS5898251A (ja) * 1981-12-07 1983-06-11 住友ベークライト株式会社 高バリヤ性複合フイルム
SE440519B (sv) * 1982-02-10 1985-08-05 Tetra Pak Int Sett att framstella ett forpackningsmaterial med goda gastethetsegenskaper
JPH0612362B2 (ja) * 1983-03-01 1994-02-16 住友化学工業株式会社 耐久性の優れた偏光板
CA1226711A (en) * 1984-01-20 1987-09-15 Jarl-Erik Jofs Packaging material
GB8630863D0 (en) * 1986-12-24 1987-02-04 Grace W R & Co Laminated articles
SE467918B (sv) * 1987-12-01 1992-10-05 Roby Teknik Ab Flexibelt, ark- eller banformigt foerpackningslaminat, saett att framstaella laminatet samt av laminatet framstaellda foerpackningsbehaallare
FR2653756B1 (fr) * 1989-10-31 1992-05-15 Ono Structure multicouche pour le conditionnement de produits sensibles a oxygene.
FR2657753B1 (fr) * 1990-02-02 1992-08-28 Vegetable Sa Procede de traitement de legumes en vue de leur conservation, de la presentation a la vente en sachets sous vide et de la preparation a la cuisine.
US6406797B1 (en) 1990-05-17 2002-06-18 Cryovac, Inc. Coextruded packaging film
US5316688A (en) * 1991-05-14 1994-05-31 Ecolab Inc. Water soluble or dispersible film covered alkaline composition
DK0585363T3 (da) 1991-05-14 1995-09-04 Ecolab Inc Kemisk koncentrat bestående af to dele
NZ242597A (en) * 1991-05-14 1995-07-26 Grace W R & Co Co-extruded water soluble laminated polymeric film and methods of extruding it
EP0513692A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Air Products And Chemicals, Inc. Wasserlöslicher Mehrschichtenfilm zum Verpacken von alkalischen Materialien
DE4244000A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Buck Chem Tech Werke Biologisch abbaubarer Verpackungswerkstoff
US5382470A (en) 1993-04-09 1995-01-17 Viskase Corporation EVOH oxygen barrier stretched multilayer film
EP0646064B1 (de) 1993-04-09 1999-06-16 Viskase Corporation Käseverpackung,-folie,-beutel und verfahren zum verpacken von co2 atmenden nahrungsmitteln
US5565048A (en) * 1993-05-14 1996-10-15 Dow Corning Corporation Barrier film for packaging
US5468526A (en) * 1993-09-20 1995-11-21 The Dow Chemical Company Multilayer barrier film for ostomy applications
US5609555A (en) * 1993-09-20 1997-03-11 Dow Corning Corporation Film for packaging having oxygen barrier characteristics
SE514845C2 (sv) * 1996-09-04 2001-04-30 Tetra Laval Holdings & Finance Biologiskt nedbrytbart förpackningslaminat, sätt att framställa förpackningslaminatet samt av förpackningslaminatet framställda förpackningsbehållare
EP2440605B1 (de) * 2009-06-09 2013-11-06 Tarkett G.D.L. S.a. Mehrschichtige oberflächenbeschichtung mit erweiterter trägerschicht
AU2017244605A1 (en) 2016-03-28 2018-11-15 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Paper-made barrier material
WO2019069963A1 (ja) 2017-10-04 2019-04-11 日本製紙株式会社 バリア素材
CN109705386A (zh) * 2018-12-27 2019-05-03 海南赛诺实业有限公司 一种聚乙烯醇涂布膜及其制造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2724252A1 (de) * 1977-05-28 1978-11-30 Hoechst Ag Schlauchfoermiges verpackungsmaterial, vorzugsweise zur verwendung als wursthuelle
DE2905449A1 (de) * 1978-02-13 1979-08-16 Rhone Poulenc Ind Polymere ueberzugszusammensetzung und ihre verwendung zur erzeugung von schichtstoffverpackungsmaterial

Also Published As

Publication number Publication date
IT984123B (it) 1974-11-20
AU471950B2 (en) 1976-05-06
GB1384791A (en) 1975-02-19
CA988828A (en) 1976-05-11
BE798778A (fr) 1973-08-16
JPS4954482A (de) 1974-05-27
AU5489373A (en) 1974-10-31
FR2182164A1 (de) 1973-12-07
NL7305691A (de) 1973-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2321066A1 (de) Flexibles laminatfoermiges material fuer verpackungszwecke
DE2622185C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Folienlaminates mit verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Delaminieren
EP0118060B1 (de) Mehrschichtige Folie mit einer Gas- und Aroma-Sperrschicht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2549474C2 (de)
DE2165399C3 (de) Verbundfolie
DE2034407B2 (de) Verfahren zur Herstellung beschichteter, biaxial orientierter PoIyesterfilme und deren Verwendung
DE1446726A1 (de) Schichtwerkstoff
DE2329749A1 (de) Beschichteter polymerformling und seine herstellung
DE2132323A1 (de) Mikroporoese Membran aus Polyvinylidenfluorid sowie Verfahren und Vorrichtung zu ihrer Herstellung
DE2926586A1 (de) Selbsthaftender verbundkoerper
DE2729895A1 (de) Verfahren zur herstellung von orientierten, gegen die einwirkung von ultraviolettstrahlen geschuetzten platten bzw. folien aus thermoplastischem kunstharz
DE1571022C3 (de) Verfahren zum kontinuierlichen Beschichten von thermoplastischen Polyesterfolien
DE3347075A1 (de) Weichgemachter polyvinylalkohol
DE1494477A1 (de) Heisssiegelbare Polypropylenfolie
DE2824675C3 (de) Verbundmaterial
DE1544631A1 (de) Verbundkoerper und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1694448B2 (de) Verwendung eines Harzes als Verankerungsschicht für einen Heißsiegelbelag auf einer Polyolefinfolie
DE1494428B2 (de) Mittel zum Überziehen von nichtaromatischen Olefinpolymerisaten
DE1694395A1 (de) Antibakteriell wirksame Materialien und Verfahren zu deren Herstellung
DE1962329A1 (de) Verfahren zur Herstellung verklebbarer PVC-Folien
DE2234008B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen
DE2100867A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Polyamidfohen durch gleichzeitiges biaxiales Recken
DE1519198B2 (de) Heissiegelfaehige, elektrisch nichtleitende folie und verfahren zu deren herstellung
DE1228398B (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer aus einer Polypropylen-Schicht und einer Polyaethylen-Schicht bestehenden heisssiegelfaehigen Verbundfolie
DE1546867C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Kunststoff-Schichtmaterial und Vorrichtung zu dessen Durchführung