DE1694448B2 - Verwendung eines Harzes als Verankerungsschicht für einen Heißsiegelbelag auf einer Polyolefinfolie - Google Patents

Description

³ *

Butanol, gelöst ist. Es ist aber auch möglich, eine Richtung (gewöhnlich in der Längsrichtung) höher

Formaldehyd bildende Substanz, wie z. B. Para- dein. Die orientierten Folien können vor oder nach

% formaldehyd oder Tnoxymethylen, zu verwenden. der Beschicbtungsbehandlung thermofixiert werden.

f Andere verwendbare Aldehyde sind Acetaldehyd, Die Folienoberfläche wird einer Behandlung zur

ψ Butyroldenyd und Furfural. Vorzugsweise werden 5 Erhöbung der Haftfähigkeit der Oberfläche unter-

zwei Äquivalente Aldehyd pro Aroidgruppe des warfen. Diese Behandlung kann eine Behandlung

Ϊ Polymers verwendet, obwohl auch andere Mengen, physikalischer oder chemischer Art zur Oxydierung

«f im allgemeinen 0,5 bis 3,5 Äquivalente Aldehyd pro der Foüenoberfläcbe sein. Als Beispiele für eine

Amidgruppe, verwendet werden können. geeignete chemische Behandlung sollen die Behandlung

Die bevorzugt verwendeten Harze bestehen aus io der FoUenoberfläcbe mit Oxydationsmitteln, wie z. B.

einem Mischpolymer, das bis zu 90 Gewichtsprozent Chromsäure in Schwefelsäure, heiße Salpetersäure

Styrol, bis zu 80 Gewichtsprozent eines Alkylacrylats, oder Ozon erwähnt werden. Andererseits kann die

f bis zu 15 Gewichtsprozent Methacrylsäure und 5 bis Folienoberfläche einer Corona-Entladung ausgesetzt

g 25 Gewichtsprozent Acrylamid enthält und das mit werden, wie in der britischen Patentschrift 715 914

ζ einer Lösung von Formaldehyd in n-Butanol mit 15 beschrieben ist. Die Folienoberfläche kann auch einer

{ 0,2 bis 3 Äquivalenten des Formaldehyds pro Amid- ionisierenden Strahlung ausgesetzt oder so lange mit

j gruppe des Mischpolymers kondensiert ist. einer Flamme behandelt werden, daß eine oberfläcb-

f Der Masse sollte auch ein Katalysator zugesetzt liehe Oxydierung aber noch keine Verformung der

werden, der die Aushärtung des Heißsiegelbelags Oberfläche erzielt wird. Die Behandlung, -die wegen

beschleunigt, Beispiele hierfür sind Säuren wie 20 der Wirksamkeit und Einfachheit bevorzugt wird, ist

Maleinsäure, Oxoislure oder verdünnte Mineralsäuren. die Corona-Entladung.

Vorzugsweise wird Schwefelsäure in einer Menge bis zu Ein Heißsiegelbelag besteht aus einem Polymer oder

10 Gewichtsprozent des Harzes verwendet. Mischpolymer, das auf der Folie mittels normaler

Das Harz kann in Form einer Dispersion oder Heißsiegelvorrichtungen heißgesiegelt werden kann

einer Lösung aufgebracht werden. Aus wirtschaft- 25 (s. das Buch Heat Sealing and High Frequency

liehen Gründen wäre die Aufbringung des Harzes als Welding of Plastics von H. P. Z a d e. Verlag Temple

cine Dispersionin Wasser vorzuziehen. DieAnwendung Press, London).

von wäßrigen Dispersionen hätte den weiteren Vorteil, Die bevorzugten Heißsiegelbeläge bestehen aus daß diese geruchlos sind, was in der Regel bei orga- Mischpolymeren von Vinylidenchlorid mit Acrylnitril, nischen Lösungsmitteln nicht der Fall ist. Wenn 30 weil diese harte Überzüge mit guten Schweißfestigkeiten jedoch eine wäßrige Technik verwendet wird, dann ergeben, die auch wasserbeständig sind und eine ergibt der Katalysator, we.'cher a't Aushärtung des niedrige Gasdurchlässigkeit aufweisen. Es wird beHarzes der Verankerungsscb'cht beschleunigen soll, sonders bevorzugt, daß Mischpolymere mit 80 bis eine Koagulation der wäßrigen Dispersion. 95 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und bis zu Das Verankerungsharz kann durch Beimengung 35 20 Gewichtsprozent Acrylnitril verwendet werden, anderer geeigneter Stoffe modifiziert werden. Beispiels- Solche Mischpolymere können auch andere Monomere, weise kann die Wasserbeständigkeit dadurch erhöht wie z. B. Acrylsäure, Itaconsäure und Methacrylsäure, werden, daß das Harz mit einer geringen Menge eines enthalten.

Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff-Formaldehyd- Der Heißsiegelbelag kann in Form einer Lösung oder

Kondensationsproduktes vermengt wird. Die Ver- 40 Dispersion aufgebracht werden, solange das Lösungs-

arbeitbarkeit kann durch Einmischen einer geringeren bzw. Dispersionsmittel das bereits aufgetragene Harz

Menge eines Polyols verbessert werden. nicht löst. Aus wirtschaftlichen Gründen ist die Auf-

Also wird das Harz vorzugsweise aus einer orga- bringung als Dispersion vorzuziehen,

nischen Lösung oder Dispersion aufgebracht. Beispiele Andere Heißsiegelbeläge, die als Dispersionen

für geeignete organische Lösungsmittel sind Alkohole, 45 aufgebracht werden können, sind Polyvinylacetat,

aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Xy- teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, Butadien-

lol, oder Mischungen solcher Lösungsmittel. Acrylnitril-Mischpolymere, Butadien-Styrol-Mischpo-

Ein besonders bevorzugtes Harz besteht aus einer lymere, Butadien-Methylmethacrylatmischpolymere,

einen 50°/„igen Feststoff gehalt aufweisenden Lösung Butadien-Methylmethacrylat-Styrol-Mischpolymere,

eines Mischpolymerharzes, das 38,5 Gewichtsprozent 5° Methylmethacrylat - Methacrylsäure - Mischpolymere,

Styrol, 44 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 2,5 Gewichts- Mischpolyester aus Terephthalsäure und einer anderen

prozent Methacrylsäure und 15 Gewichtsprozent Acryl- Dicarbonsäure mit einem GIy koi. z.B. solche mit

amid enthält und das mit Formaldehyd in n-Butanol nicht mehr als 4,0 Molanteilen gebundener Terephthal-

zur Reaktion gebracht worden ist. Diese Lösung wird säure pro Molanteil gebundener Sebacinsäure; Vi-

vor Verwendung auf einen 20⁰/_Oigen Feststoffgehalt 55 nylidenchlorid-Vinylchlorid-MischpoIymcre, Vinyl-

mit einer Mischung aus 50",, Xylol und 50"„ tech- acetat-Vinylchlorid-Mischpoiymere, Vinylacetat-Äthy-

nischem Sprit verdünnt. Man erhält eine weitere len-Mischpolymere und Vinylchlorid-Äthylen-Misch-

günstige Masse, wenn man das Äthylacrylat durch polymere.

2-Äthylhexylacrylat ersetzt. Die Heißsiegelmasse kann als wäßrige Dispersion

Die Erfindung läßt sich auf Folien aus Polymeren 60 dadurch erzeugt werden, daß das Polymer gemahlen

oder Mischpolymeren von Olefinen, wie z. B. Äthylen, und in Wasser unter Zuhilfenahme eines geeigneten

Propylen, Buten und 4-Methylpenten-l, anwenden. Emulgierungsmittels dispergiert wird. Vorzugsweise Die erfindungsgemäß beschichteten Folien können werden solche Dispersionen aber durch Polymerisation

nicht orientiert oder in einer oder beiden Richtungen der monomeren Bestandteile in wäßriger Emulsion

der Folienebene orientiert sein. Ist die Folie in beiden 65 erzeugt, wobei ein Emulgiermittel verwendet wird,

Richtungen orientiert, so kann die Orientierung in bei- um das dabei gebildete Polymer im dispergierten

den Richtungen gleich oder ungleich sein, beispielsweise Zustand zu halten. Vorzugsweise wird ein kationisches

kann der Orientierungsgrad in einer bevorzugten Emulgierungsmittel verwendet, weil dadurch der

Heißsiegelbelag gute antistatische Eigenschaften erhält. Auch einige anionische Emulgiermittel geben der Folie antistatische Eigenschaften,^ daß Such diese Emulgiermittel zur Bildung der Dii d Hißi h d

verdünnt

Mischung aus 50% ^
Sprit auf einen 20»oigen
Das Harz wurde nut 3% ^f

Such diese Emulgiermittel zur Bildung der und auf eine biaxial ?™nüerte ζ^TO
Dispersion der Heißsiegdmasse herangezogen werden 5 aufgetagen, die vorher bei 150 C thermonx.ert und können einer Corona-Entladung unterworfen worden war.

Neben kationischen oberflächenaktiven Mitteln Proben der beschichteten FoUe wurden dann zur kann die Dispersion der Heißsiegelmasse weitere Aushärtung des Harzes auf verschiedene Temperatur«! Zusatzstoffe, wie z. B. Antioxydantien, Farbstoffe, erwärmt. Diese beschichtete Folie wurde dann mit Pigmente, Gleitmittel, Mittel gegen unerwünschtes io einem zweiten Überzug versehen, der aus einer Kleben oder Zusammenbacken und Mittel zur Stabili- Heißsiegelrassse aus einem 88: 12-Vinylidencnlondsierung gegen ultraviolettes Licht, enthalten. Die Acrylnitril-Miscbpolyroer bestand, dem geringe Men- Zugabe von Gleitmitteln ist besonders vorteilhaft. gen von dem Überzug modifizierenden Stoffen zu- Diese fallen in zwe< Gruppen :a) zerkleinerte Feststoffe, gegeben worden waren, um entsprechende anti- die in der Heißsiegelmasse unlöslich sind, z. B. 15 statische, Antiblocking- und Gleiteigenschaften zu Stärke, Talkum, Zinkoxyd, Calciumcarbonat, Magne- erteilen.

siumcarbonat.Diatomeenerde.Kieselerde.Titandioxyd, Die Haftung des Überzugs wurde dadurch gemessen,

Triferritetraoxyd und andere anorganische Oxyde, daß ein 2,54 cm breiter Streifen eines Klebebandes Carbonate, Silicate, Aluminate und Aluminosilicate, gleichmäßig auf die beschichtete Folie aufgebracht und feinverteilte Polymere wie Polypropylen und 20 wurde, wobei ein Teil ües Streifens zurückgeschlagen Polyvinylchlorid, wobei die Teilchengröße des Gleit- wurde, damit man ihn zwischen Daumen und Finger

mittels in der Regel im Beeich 0,1 bis 20 μ, für die günstigste Wirkung vorzugsweise im Bereich 0,2 bis 5 μ, liegt; b) wachsartige Zusatzstoffe, wie z. B. die

greifen konnte. Dann wurde ein zweiter Streifen eines Klebebandes in der entsprechender Stellung auf die Rückseite der Probe aufgebracht. Dann wurde eine

ungesättigten Fettsäureamide, gesättigten Fettsäure- 25 kurze Ruhepause eingelegt, damit eine gute Bindung

zwischen dem Klebeband und dem Heißsiegelbelag erreicht wurde. Jetzt wurde eine 12,7 mm breite Probe aus dem Schichtgebilde ausgeschnitten. Diese Probe wurde auf einer ebenen Fläche mit einer Hand fest-

amide wie Palmitamid, Stearamid, Distearamid und Alkylendistearamide, wie ζ. B. Methylen- und Äthylendistearamid, hydroxylierte Fettsäureamide wie Hydroxy stearamid, gehärtetes Rizinusöl, Esterwachse,

Ätherwachse und andere harte Wachse. 30 gehalten, während der zurückgeschlagene Teil des

Erfahrungsgemäß kann bei diesen Massen der Klebestreifens plötzlich zurückgerissen wurde, um

erwünschte Vernetzungsgrad des Harzes durch Er- die Trennung des Überzugs vom Trägermaterial

wärmung der Folie auf Temperaturen unter 100⁰C einzuleiten. Die Schichtentrennungskraft, die zur

erzielt werden. Dies ist besonders vorteilhaft bei der Weiterführung der Trennung erforderlich war, wurde

Herstellung von beschichteten Folien, bei denen das 35 dann mit einer einfachen Zerreißmaschine gemessen,

Trägermaterial bei dem Erweichungspunkt nahe- wobei die Zuggeschwindigkeit 10,16 cm/min betrug.

kommenden Temperaturen nicht formbeständig ist. Das Ergebnis wurde in g/cm des Probestücks umge-

Beispdsweise ist biaxial orientiertes Polypropylen bei rechnet.

längerem Erhitzen auf Temperaturen der Größen- Die Verschleißfestigkeit wurde dadurch gemessen,

Ordnung von 120⁰C nicht formbeständig. Bei kurz- 40 daß ein Folienstück mit den Abmessungen etwa

zeitigem Erhitzen wie bei einer heißsiegelvorrichtung 30 · 20 cm entlang der Längsmittellinie gefaltet wurde,

einer üblichen Verpackungsmaschine erträgt biaxial und zwar mit der beschichteten Seitenach innen. Diese

orientiertes Polypropylen erfahrungsgemäß keine Tem- gefaltete Probe wurde dann zwischen die auf 130 C

peratur über 140⁰C. eingestellten Backen einer Heißsiegelvorrichtung ge-

Die erhaltenen Folien weisen außerordentlich hohe 45 legt, so daß die Falte parallel zu den Backen und Haftung zwischen dem Heißsiegelbelag und dem etwas hinter der Verschleißlinie der Vorrichtung lag. Trägermaterial auf. Die Folien können leicht ver- Daraufhin wurden die Backen 2 Sekunden geschlossen, schweißt werdeHj wobei eine sehr starke Bindung während sie einen Siegeldruck von 0,35 kg/cm² auserzielt wird. So kann die Haftfestigkeit des Heißsiegel- übten, wonach die Probe herausgenommen wurde, belags mindestens 108 g/cm und die Verschweiß- 50 Es wurden dann drei 2,54 cm breite Prcbestücke aus festigkeit mindestens 78 g/cm betragen. Bei den der gefalteten Probe in deren Querrichtung ausgeerfindungsgemäß hergestellten Folien ist ferner die schnitten, worauf die Verschweißfestigkeit jeweils mit Verschweißfestigkeit praktisch unabhängig von der einer einfachen Zerreißmaschine gemessen wurde. Der Foliendicke, während bei den bisher bekannten Mittelwert dieser drei Festigkeitswerte ist in den Verfahren die Verschweißfestigkeit mit zunehmender 55 Tabellen als Verschvveißfestigkeit angegeben.
Foliendicke verschlechtert wird. Die Ergebnisse sind der Tabelle 1 zu entnehmen.

Beispiel 1

Eine einen 50%igeri Feststoff gehalt aufweisende Harzlösung, die ein Mischpolymer aus 60

Gewichtsprozent

Styrol 38,5

Athylacryiat 44,0 Methacrylsäure 2,5 Acrylamid 15,0 ^6s

das mit Formaldehyd in n-Butanol zur Reaktion gebracht worden war, enthielt, wurde mit einer

Tabelle 1

Aushärtetemperatur (0Q	VerschweiQfestigkeit (g/cm)	Haftung (g/cm)
65 80 90 95	92,5 90,5 98,5 98,5	110 138 126

7 8

Beispiel 2 Beispiel.Ί

Eine Polypropylenfolie wurde mit demselben Harz Das Verfahre! nach Beispiel *> wurde wiederholt,

und demselben Heißsiegelbelag wie bei Beispiel 1 wobei als Ausgangsharzlösung eine 50%ige Lösung

beschichtet. Das Harz wurde bei 65⁰C ausgehärtet. 5 eines Mischpolymers aus

Bei verschiedenen Proben wurden aber verschiedene Gewichtsprozent

Beschichtungsgeschwindigkeiten angewandt. Die Haf- Styrol 43,5

tung und die Verschweißfestigkeit dieser Proben Äthylacrylat 44

wurden wie bei Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse Methacrylsäure 2,5

sind der Tabelle 2 zu entnehmen. »o Acrylamid 10

Tabelle 2

Beschichtungs· geschwindigkeit (cm/sec)	Verschweißfestigkeit (g/cm)	Haftung (g/cm)
125 175 225	96,5 102 108	138 150

Dichte (g/cm1)	Verschweißfestigkeit (g/cm)	Haftung (g/cm)
0,872 0,882 0,892	98,5 91,7 80,5	126 110 118

Beispiel 3

Die Folie wurde wie bei Beispiel 1 beschichtet. Das as Harz wurde bei 95° C ausgehärtet. Bei verschiedenen Proben war die Dichte der Harz-Überzugslösung verschieden. Die Ergebnisse sind aus der Tabelle 3 ersichtlich.

Tabelle 3 Beispiel 4

Eine einen 50°/₀igen Feststoffgehalt aufweisende Harzlösung, die ein Mischpolymer aus

Gewichtsprozent

Styrol 63,5

2-Äthylhexylacrylat 24

Methacrylsäure 2,5

Acrylamid 10

das vorher mit Formaldehyd in n-Butanol zur Reaktion gebracht worden war, enthielt, wurde mit einer Mischung aus 50% Xylol und 50% technischem Sprit auf einen 20°/₀igen Feststoffgehalt verdünnt. Das Harz wurde mit 3 Gewichtsprozent Schwefelsäure katalysiert und in einer Dicke von etwa 0,00025 mm auf eine 0,018 mm dicke Polypropylenfolie aufgebracht, die vorher thermofixiert und einer Corona-Entladung unterworfen worden war. Die beschichtete Folie wurde bei 8O⁰C getrocknet, worauf ein etwa 0,0018 mm starker weiterer Überzug aus einem Heißsiegelbelag aufgebracht wurde, der aus einem Mischpolymer von 88% Vinylidenchlorid und 12% Acrylnitril bestand. Dieser Überzug wurde bei 110⁰C getrocknet.

Die beschichtete Folie hatte eine Verschweißfestigkeit von 142 g/cm bei 130⁰C, wobei die Haftung zwischen dem Heißsiegelbelag und dem Trägermaterial 197 g/cm betrug.

das mit Formaldehyd kondensiert war, verwendet wurde. Diese wurde verdünnt und mit 2 Gewichtsprozent Schwefelsäure katalysiert und dann auf eine 0,024 mm dicke, biaxial orientierte, thermoftxierte, einer Corona-Entladung unterworfene Folie aus einem Mischpolymer von 94 Gewichtsprozent Propylen und 6 Gewichtsprozent Äthylen aufgebracht.

Die Verschweißfestigkeit der beschichteten Folie bei 13O⁰C betrug 142 R/cm, während die Haftung zwischen dem Heißsiegelbelag und dem Trägermaterial 197 g/cm betrug.

Beispiel 6

Das Verfahren nach Beispiel 4 wurde unter Anwendung desselben Harzes wiederholt, das jedoch auf eine 0,0201 mm dicke Poly pt opylenf olie aufgebracht wurde. Die mit dem Harz beschichtete Folie wurde mit einem weiteren Überzug versehen, der 0,0018 mm dick war und aus einem 91: 9 : 2-Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Acrylsäure-Mischpolymer bestand. Die so beschichtete Folie wurde dann bei 110⁰C getrocknet.

Die Verschweißfestigkeit der beschichteten Folie betrug 82,6 g/cm, während die Haftung zwischen dem Heißsiegelbelag und dem Trägermaterial so stark war, daß der Heißsiegelbelag bei dem Klebebandversuch nicht ohne weiteres vom Trägermaterial getrennt werden konnte.

Beispiel 7

Es wurden 4 Gewichtsteile der Harzmasse von Beispiel 1 mit 1 Gewichtsteil einrs butylierten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsharzes vermischt. Die Mischung wurde mit 3 Gewichtsprozent Schwefelsäure katalysiert, wie in Beispiel 4 verdünnt und dann auf eine 0,0201 mm dicke, biaxial orietierte, thermofixierte, einer Corona-Entladung unterwoirene Polypropylenfolie aufgebracht. Die so aufgebrachte Schicht hatte eine Dicke von 0,00025 mm und wurde bei 90⁰C getrocknet. Dann wurde eine 0,0018 mm dicke Schicht aus einem 88: ^-Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymer aufgebracht und anschließend bei 110⁰C getrocknet.

Die beschichtete Folie hatte eine Verschweißfestig keit von 130 g/cm bei 130"C und eine Haftung vor 146,5 g/cm.

Beispiel 8

Das Verfahren von Beispiel 7 wurde wiederholt, mi dem Unterschied, daß 4 Teile des Harzes mit 1 Tei eines Epoxydharzes vermengt wurden.

Die beschichtete Folie hatte eine Verschweißfestig keit von 88,5 g/cm bei 130° C und eine Haftung voi 92,5 g/cm. In einer Atmosphäre mit hohem Feuchtig keitsgehalt wurden diese Werte jedoch besser beibe halten als bei Folien mit Überzugsmassen ohn Epoxydharz unter denselben Feuchtigkeitsbedingur gen.

9 ίο

Beispiel 9 das mit Formaldehyd in n-Butanol zur Reaktion

gebracht worden war, enthielt, wurde mit 3 Gewichts-

Eine einen 50°/_oigen Feststoffgehalt aufweisende prozent Schwefelsäure katalysiert und auf eine biaxial

Lösung eines Mischpolymers aus orientierte, thermofixierte, einer Corona-Entladung

Gewichtsprozent 5 unterworfene Polypropylenfolie mit einer Dicke von

Styrol 25 0,0201 mm aufgebracht. Diese Schicht wurde bei

Acrylnitril 20 110° C getrocknet, worauf ein zweiter Überzug aus

Butylacrylat 42,5 einem 88 : n-Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpoly-

Methacrylsäure 2,5 mer aufgebracht und anschließend bei 110° C ge·

Acrylamid 10 io trocknet wurde.

Die beschichtete Folie hatte eine Verschweißfestig-

das mit Formaldehyd in n-Butanol zur Reaktion keit von 135,7 g/cm und eine Haftung von 43,3 g/cm

gebracht worden war, wurde mit einer Mischung aus . I₁₁

50% Xylol und 50% technischem Sprit auf einen Beispiel 11

20%igen Feststoffgehalt verdünnt. Das Harz wurde 15 Proben von verschiedenen olefinischen Folien, die

mit 1 Gewichtsprozent Schwefelsäure katalysiert und vorher einer Corona-Entladungsbehandlung unter-

auf eine biaxial orientierte, thermofixierte, einer worfen worden sind, wurden mit einem Belag aus einei

Corona-Entladung unterworfene Polypropylenfolie 50°/₀igen Feststoffgehalt aufweisenden Harzlösunj

aufgebracht und bei 60⁰C getrocknet. Die Folie gemäß Beispiel 1 versehen, dann zunächst 10 Sekunder

erhielt einen zweiten Überzug aus einem 88 :12-Viny- ao lang bei einer Temperatur von 85° C getrocknet, woraui

lidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymer, der bei 110⁰C ein Heißsiegelbelag, bestehend aus einem 88:12-Misch-

getrocknet wurde. polymer aus Vinylidenchlorid und Acrylnitrilmisch

Die Verschweißfestigkeit der beschichteten Folie polymer aufgebracht wurde und die Folie dann etw£

betrug 118 g/cm, und die Haftung zwischen dem 15 Sekunden lang bei 100°C wärmebehandelt wurde

Heißsiegelbelag und dem Trägermaterial betrug »5 Zum Vergleich wurden Proben der gleichen Folie

139 g/cm. die einer Corona-Entladung unterworfen worden warer

ohne den Verankerungsbelag direkt mit dem Auftraj

„ . . . ._ des Mischpolymers versehen und 15 Minuten bei 110° C

Beispiel 10 wärmebehandelt.

30 Die Heißsiegelfestigkeiten und die Haftung wurder

Ein wäßriger Latex, der einen 20°/₀igen Feststoff- nach den im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren be

gehalt an einem Mischpolymer aus stimmt. Sie sind in der folgenden Tabelle zusammen

gestellt.

Gewichtsprozent Diese Ergebnisse lassen also eindeutig erkennen

Styrol 40 35 daß die Schweißfestigkeit und die Haftung wesentlitf

Äthylacrylat 45 verbessert werden, wenn ein Zwischenbelag gemäß dei

Acrylamid 15 Erfindung auf die Folie aufbegracht wird.

Folien

Polymer

Stärke

Ohne Verankerungsschicht

Verschweißfestigkeit (g/cm)

Haftung

Mit Verankerungsschicht

Verschweißfestigkeit (g/cm)

Haftung

Gegossenes Propylenhomopolymer

Polyäthylen hoher Dichte

Polyäthylen niedriger Dichte

Gegossenes Poiy-(4-methylpenten-l)

11
18
14
20

7,9
14.2
16,9

1,6

0 0 0 0

45,7 109,1 37,0 118,1

nicht trennbar nicht trennbar

38 nicht trennbar

Claims (4)

ι 2 unerwünscht ist, insbesondere dann, wenn die Beläge Patentansprüche: auf Filme aufgebracht werden sollen, die für die VerpacKung von Nahrungsmitteln u. dgl. verwendet

1. Verwendung eines Harzes, das hergestellt werden sollen. Dieser unangenehme Geruch bat seinen worden ist durch Kondensation eines Mono- 5 Grund in der Anwesenheit von freiem Formaldehyd aldehyde mit einem Mischpolymer aus Acrylamid in diesem Harz,

oder Methacrylamid und aus mindestens einem Der vorliegenden Erfindung lag nunmehr die

weiteren ungesättigten Monomer in Gegenwart Aufgabe zugrunde, die erwähnten Nachteile zu

eines Verätherungskatalysators und eines Alkanols beseitigen.

mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei die Amino- xo Es wurde nunmehr gefunden, daß bestimmte Harze, Wasserstoffatome des Harzes mindestens zum Teil deren Herstellung in der britischen Igttentschrift durch Gruppen der Formel — R — O — R' ersetzt 826 652 bzw. in der entsprechenden französischen sind, worin die Gruppen — R — und — R' dem Patentschrift 1162 967 beschrieben ist, sich außerverwendeten Monoaldehyd bzw. Alkanol ent- gewöhnlich gut als Verankemngsschichten für einen stammen, und wobei das Mischpolymer 5 bis 15 Heißsiegelbelag auf Polyolefinfolien eignen.
25 Gewichtsprozent Acrylamid oder Methacryl- Gegenstand der Erfindung ist also die Verwendung amid enthält als Verankerungsschicht für einen eines Harzes, das hergestellt worden ist aurch Konden-Heißsiegelbelag auf einer Polyolefinfolie, weiche sation eines Monoaldehyds mit einem Mischpolymer einer üblichen Behandlung zwecks Erhöhung der aus Acrylamid oder Methacrylamid und aus mindestens Haftung auf ihrer Oberfläche unterworfen worden 20 einem weiteren ungesättigten Monomer in Gegenwart ist. eines Verätherungskatalysators und eines Alkanols

2. Verwendung eines Harzes, das erhalten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei die Aminoworden ist durch Kondensation von Formaldehyd wasserstoffatome des Harzes mindestens zum Teil mit einem Mischpolymer aus bis zu 90 Gewichts- durch Gruppen der Formel — R — O — R' ersetzt prozent Styrol, bis zu 80 Gewichtsprozent eines 25 sind, worin die Gruppen — R — und — R' dem Alkylacrylats, bis zu 15 Gewichtsprozent Meth- verwendeten Monoaldehyd bzw. Alkanol entstammen, acrylsäure und 5 bis 25 Gewichtsprozent Acryl- und wobei das Mischpolymer 5 bis 25 Gewichtsprozent amid in Gegenwart eines Verätherungskatalysators Acrylamid oder Methacrylamid enthält, als Ver- und von ri-Butanol, wobei 0,2 bis 3 Äquivalente ankerungsschicht für einen Heißsiegelbelag auf einer Formaldehyd pro Amidgruppe des Mischpolymers 30 Polyolefinfolie, welche einer üblichen Behandlung verwendet worden sind, für den in Anspruch 1 zwecks Erhöhung der Haftung auf ihrer Oberfläche genannten Zweck. unterworfen worden ist.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei Es ist überraschend, daß die Filme, die unter dem Harz ein Epoxyharz, ein Harnstoff-Form- Verwendung eines solchen Harzes hergestellt worden aldehyd-Harz oder ein Melamin-Formaldehyd- 35 sind, keinen unangenehmen Geruch aufweisen, trotz Harz beigemischt ist. der Tatsache, daß bei der Herstellung des für die

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, Verankerungsschicht verwendeten Harzes ein Aldehyd, wobei dem Harz ein Polyol beigemischt ist. insbesondere Formaldehyd, verwendet wird.

Beispiele für die monoäthylenisch ungesättigten

40 Monomere, die mit Acrylamid oder Methacrylamid

mischpolymerisiert sein können, sind Acrylsäure und

deren Ester, z. B. Methylacrylat, Athylacrylat. Butylacrylat, 2-ÄthyIhexylacrylat, Isobutylacrylat, Hexyl-

Aus der britischen Patentschrift 932 652 ist es acrylat und Octylacrylate; Methacrylsäure und deren

bekannt, auf Polyolefinfolien einen Heißsiegelbelag 45 Ester, z. B. Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat und

aufzubringen. Dabei wird die Folie vorher einer Butylmethacrylat. Weitere geeignete Monomere sind

Behandlung, wie z. B. einer Behandlung mit einer unter anderem Acrylnitril, Styrol, Monomethylstyrol,

Corona-Entladung, unterworfen, um die Haftfähigkeit Vinyltoluol, Maleinsäureanhydrid und Vinyläther.

des Heißsiegelbelags zu verbessern. Das Aufbringen Das Harz kann auch aus einem Mischpolymer aus

des Heißsiegelbelags wird dadurch ausgeführt, daß 50 Acrylamid und Methacrylamid gegebenenfalls mit

man eine Lösung eines thermisch härtbaren Harzes, einem oder mehreren ungesättigten Monomeren

welches in Wasser weitgehend unlöslich ist, aufbringt, bestehen. Das Mischpolymer kann auch ein tertiäres

worauf man dann das Lösungsmittel abdampft. Mischpolymer aus Acrylamid und/oder Methacryl-

Hierauf wird auf den Film eine wäßrige Dispersion amid, einem weiteren monoäthylenisch ungesättigten

eines Heißsiegelbelags aufgebracht, der dann auf dem 55 Monomer und einem Dien sein.

Film getrocknet wird. Der Film wird dann erhitzt, Harze, die aus Mischpolymeren hergestellt worden

um das thermisch härtbare Harz zu vernetzen, so daß sind, welche weniger als 5 Gewichtsproztnt Acrylamid

der Heißsiegelbelag fest mit dem Film verbunden oder Methacrylamid enthalten, härten nicht genügend

wird. aus, um eine ausreichende Haftung zwischen dem

Bei diesem Verfahren ist es nötig, den Film auf 60 Heißsiegelbelag und dem Trägermaterial zu erzielen,

ungefähr 120°C zu erhitzen, um das thermisch hart- während Harze, die im Mischpolymer mehr als 25%

bare Harz zu vernetzen und eine gute Haftung zu Acrylamid oder Methacrylamid enthalten, im ausge-

erzielen. Es wurde nunmehr gefunden, daß bei einigen härteten Zustand zu spröde werden können. Die

Anwendungen die erhaltene Haftung zwischen dem angegebenen Grenzen sind jedoch nicht als strenge

Film und dem Heißsiegelbelag nicht ausreichend ist. 65 Grenzwerte aufzufassen.

Außerdem besitzen die vorzugsweise bisher als Der bei der Herstellung des Harzes verwendete

Verankerungsschicht verwendeten Melamin-Form- Monoaldehyd ist vorzugsweise Formaldehyd, der in

aldehvd-Harze einen äußerst üblichen Geruch, was einem Alkanol mit 1 bis 6 C-Atomen, wie z. B.