DE1769771B2

DE1769771B2 - Verfahren zum Herstellen einer druckempfindlichen Klebefolie

Info

Publication number: DE1769771B2
Application number: DE1769771A
Authority: DE
Inventors: Hitoshi Kyoto Hori; Shinsaku Toyonaka Nakata; Masaru Osaka Suzuki; Kohei Toyonaka Tagami
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1967-07-12
Filing date: 1968-07-11
Publication date: 1980-07-03
Also published as: US3628987A; GB1187716A; DE1769771A1; DE1769771C3

Description

Die FR-PS 1283856 beschreibt eine druckempfindliche Klebefolie, die durch Pfropfpoylmerisation eines Vinylmonomeren auf mindestens eine Oberfläche einer flexiblen Folie und anschließendes Aufbringen eines geeigneten Klebstoffes hergestellt wird. ·

Es kann jedoch auch hierbei keine Klebefolie mit überlegenen Haftungseigenschaften erhalten werden.

Aufgabe der Erfindung ist es, mit Hilfe eines einfachen Verfahrens druckempfindliche Klebefolien her- ι» zustellen, bei denen der druckempfindliche Klebstoff stark an der Trägerfolie aus synthetischen Polymeren haftet.

Diese Aufgabe wird durch das Verfahren gemäß den Ansprüchen gelöst. ··

Die Erfindung geht davon aus, daß die bekannten druckempfindlichen Klebstoffe so verwendet werden sollen, wie sie sind. Die im Rahmen der Erfindung verwendbaren Klebstoffe sind jedoch nicht auf die bekannten druckempfindlichen Klebstoffe begrenzt, da '" es auch möglich ist. im Rahmen der Erfindung solche bekannten Klebstoffe in modifizierter Form zu verwenden. Dadurch ergibt sich im Rahmen der Erfindung das charakteristische Merkmal, daß der tfereich der als druckempfindliche Klebstoffe verwendbaren '· Zusammensetzung erweitert wird.

Zahlreiche Arten von druckempfindlichen Klebstoffen sind bekannt, die im allgemeinen in zwei Typen, basierend auf dem Hauptbestandteil des in den Klebstoffen enthaltenen hochmolekularen Materials, ;» unterteüi weruen, d. h. druckempfindliche Klebstoffe vom Kautschuk und druckempfindliche Klebstoffe vom synthetischen Harztyp.

Die Klebstoffe vom Kautschuklyp enthalten Naturkautschuk und/oder Syntbesekautsehuk als ·· Hauptbestandteil. Von den Synthesekautschuken können Styrol-Buiadienkautschuk. Nitrilkuiilscluik. Butylkautschuk, Chloroprcnkautschiik, Isoprenkautschuk und lsobutylenkautseluik und dergleichen als llaupthcstaivUeil der druckempfindlichen Klebstoffe i" verwendet werden. Als Hauptbestandteile der druckempfindlichen Klebstoffe vom synthetischen Har/typ können Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvin) lather, Polyacrylat, Acrylsäure Acrylnitril-Copolyinere und Vinylchloriil-Vinylacc- >· tat-Copol)niere verwendet werdet'.. Weiterhin enthalten druckempfindliche Klebstoffe vom synthetischen lliir/t>p bisweilen Cellulosederivate, wie Alliyleellulosc, Butylccllulosc, Benzylcell'.ilose. Nitrocellulose oder /V.'ct)i;'vllulosc und dergleichen als ■ 1 !aiiplliestandteile

Im allgemeinen ist nebel' Kautschuk oder '-withclisilieni Harz ein Klebrigmacher in ilen bekannten diiickcmpfiiidlichcii Klebstoffen enthalten, um klcbiige Eigenschaften zu ergeben, jedoch ist ein der.Uli- ·· gcr klehrigiiiaclier bei AcrjlklchsluFfen nicht eifotdcrlich. Weiterhin werden Weichmacher zum l'rweiiIlen der I lauptbestandleilc und Antioxidationsmittel zu·" Verhinderung einer Schädigung des llaiipllicslaiidtcils /ugcscl/t. Klebrigmachcr und Weichmacher uerdcM/. I! in MeTiUcT um lubiv X h/u ^ MK IU IVi Kn, hc/ogi-n auf IUO I eile des I lauplbeslandteils. \ei wendet

Bishei winden diese druckempfindlichen klebstoffe auf sMithelisehe llar/folicn als Losung aiil'gel'iachl. I >ie Menge des I iisungsmitlels beträgt das ι l\sa Hülle del I esll.e ■ landteile In einigei: lallen w lld kein I osunusinillel angewandt. Auch gemall der Erfindung werden die druckempfindlichen Klebstoffe wie bei den bekannten Verfahren in Form einer Lösung oder im weichgemachten Zustand ohne Anwendung eines Lösungsmittels auf den ggf, grundierten Träger aufgetragen. Jedoch ist gemäß der Erfindung die Oberfläche des Trägers durch eine spezielle Pfropfpolymerisation modifiziert, bevor die druckempfindlichen Klebstoffe hierauf aufgetragen werden.

Die im Rahmen der Erfindung einzusetzenden Trägerfolien sind nicht begrenzt. Sämtliche flexiblen Folien, die aus synthetischem Harz bestehen, sind verwendbar. Besonders wirksam kommt der Effekt der Erfindung d. h., daß die Haftung zwischen Trägerfolie und KU »stoff stark ist, bei denjenigen Folien zum Vorschein, die mit bekannten Klebstoffen nur schwierig eine Haftung ergeben. Typische Folien hierfür sind Polyäthylen, Polypropylen und Polytetrafluorethylen und dergleichen, ferner Folien, die aus Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat mit 5 bis 50 Gew.-'■'{ Vinylacetat gebildet sind. Copolyri^re von Äthylen und Vinylchlorid sind ein weiteres typisches Beispiel, wo sich verbesserte Klebewirkung ergibt. Weiterhin sind ganz allgemein Harze, die Fluor enthalten, schwierig mit Klebstoffen zu verbinden, weshalb Polymere -.on Chlortrifluoräthylen oder Polymere von Vinylfluorid sowie Polytetrafluorethylen bemerkenswerte Verbesserungen hinsichtlich der Haftungsfähigkeit im Rahmen der Erfindung ergeben. Als spezifisches Beispiel hat auch eine aus Polyethylenterephthalat gebildete Folie eine schlechte Haftungscignung, und auch bei derartigen Folien ergeben sich durch die Erfindung Verbesserungen. Weiterhin sind auch Massen aus Gemischen derartiger synthetischer \ Iarze und einem weiteren Harz, wie z. I). Naturkautschuk oder Synthesekautschuk, im Rahmen der Erfindung verwendbar.

Die auf die Oberfläche der Trägerf'.ilie gemäß iler Erfindung aufzupfropfenden Monomeren sind i;i zwei Klassen zu unterteilen, nämlich Vinylmonomere und Dienmonomere. Als Beispiele für Vinylmonomere seien Styrol, Vinylacetat, Vinylchlorid, Acrylnitril. Acrylsäure, Acrylester, Acrylamid, Methacrylsäure und Melhacrylester und dergleichen aufgeführt. Beispiele für Dienmonomere sind Butadien, Chloropren. Isopren und dergleichen. Diese Monomeren werden, ganz, gleich, ob sie im Gaszustand, Flüssigkeits/.ustand oiler Fest/.ustaiid bei Raumtemperatur unter Normaldruck sind, angewandt.

Die Vinylinoiiomereii und Dienmonomeren haben sämtlich ähnliche Wirksamkeit, das Ausmaß der Wirksamkeit wird jedoch nicht bei sämtlichen Monomet e/i gleich. Deshalb ist es notwendig, ein geeignetes MiMioiiieres aus ilen VinylinoiMnieren oder Dieniiio in Μικτοί /u wühlen, um eine starke Haftung der druckempfindlichen Klebstoffe auf den synthetischen llar/folien aufgrund der Pfropfpolymerisation zu erreichen. In diesem lall hiingl das bevorzugt zu verwendende Monomere \on der allgemeinen Zusammensetzung der auf die synthetische Har/folic

fd dmckempfiiKlIkhen KlcbsioflV im

allgemeinen al·. Is sind deshalb Monomere, deren l'ol>meres eine ähnliche Polarität w^;e der in dem (litickenipfiiullicheu Klebsiolf verwendete Kautschuk oder das synthetisch«· Harz hat. unter i\ci\ Vinyl monomeieii und I >ienmonomercn /u wählen (Quantitativ ausgedrückt, haften die druckempfindlichen klebstoffe stark an den synthetischen I larzfolieii. wenn zu-

nächst ein hochmolekulares Material mit ähnlichem l.öslichkeitsparameter wie der Kautschuk oder das synthetische Harz in dem druckempfindlichen Klebstoff gewählt wird und das Monomere, welches dem hochmolekularen Material entspricht, auf die synthetische Harzfolie pfropfpolymerisicrt wird.

Aus der Klebstofftheorie ist es bekannt, daß zwei hochmolekulare Verbindungen mit ähnlichen Löslichkeitsparameternfest aneinander haften. Zum Beispiel führt I. Skeist in seinem Handbook of Adhesive, S. 11₁ aus, daß die Klebstoffe auf der Basis von l.öslichkeitsparameter und Polarität gewählt werden sollen. Nach diesem Buch beträgt der Löslichkeitsparameter von Nitrilkautschuk 9,4 bis 9,5 und derjenige von Polyvinylchlorid 9,5 bis 9,7. Demzufolge haften Nitrilkautschuk und Polyvinylchlorid stark aneinander, wenn sie unter Anwendung eines geeigneten Lösungsmittels zum Haften gebracht werden. Deshalb ist es im Rahmen der Erfindung, falls druckempfindliche Klebstoffe, die Nitrilkautschuk als Hauptbestandteil enthalten, auf die Oberfläche einer synthetischen Harzfolie aufgetragen werden sollen, sehr einfach, das monomere Vinylchlorid als geeignetes Monomeres für die Pfropfpolymerisation auf die synthetische Harzfo-He zu wählen. Weiterhin ist darauf hinzuweisen, daß bevorzugt Monomere verwendet werden, die den gleichen Typ oder die gleiche Art an Polymercm bilden wie der Kautschuk oder das synthetische Harz in den druckempfindlichen Klebstoffen, wenn man das geeignete Monomere zur Pfropfpolymerisation wählen will.

Zur Pfropfung mit der ionisierenden Strahlung gibt es zwei Möglichkeiten. Eine dieser Möglichkeiten wird als Vorbestrahlungsvcrfahrcn bezeichnet, wobei die synthetische Harzfolie durch Anwendung von ionisierender Strahlung aktiviert wird und dann das Monomere in Berührung mit der aktivierten Harzfolic zur Durchführung der Pfropfpolymerisation gebracht wird. Das andere Verfahren läßt sich als direkte Bestrahlungsmethode bezeichnen, wobei das Monomere auf die Oberfläche der synthetischen Harzfolic aufgetragen wird und dann ionisierende Strahlung angewandt wird, um die Pfropfpolymerisation auf der Oberfläche der Folie zu bewirken. Beide Verfahren können im Rahmen der Erfindung angewandt werden.

Es ist notwendig, daß die Pfropfpolymerisation auf der Oberfläche der synthetischen Harzfolie stattgefunden hat, bevor der druckempfindliche Klebstoff hierauf aufgetragen wird. Wenn jedoch ein Pfropfpolymerisat als Grundierung angewandt wird, wird eine Zusammensetzung, die die Grundierung bildet, auf die Folie im ungepfropftcn Zustand aufgetragen und dann findet die Pfropfpolymerisation der Grundierung und die Pfropfpolymerisation auf der Oberfläche der Trägerfolie gleichzeitig statt.

Erfindungsgemäß sind zwei Fälle möglich, und zwar einer, bei dem der druckempfindliche Klebstoff direkt auf die Trägerfolie aufgetragen wird, und der andere, wo zuerst eine Grundierung aufgetragen und dann der druckempfindliche Klebstoff aufgebracht wird. Wenn ein synthetisches Harz als ein Bestandteil des druckempfindlichen Klebstoffes verwendet wird, ist im allgemeinen eine Grundierschicht nicht erforderlich. Wenn jedoch ein Kautschuk als ein Bestandteil des druckempfindlichen Klebstoffes eingesetzt wird, hängt die Notwendigkeit der Grundierschicht von der Art des Kautschuks ah. Wenn z. B. der Hauptbestandteil der druckempfindlichen Klebstoffe eine große Polarität hat, wie Chloropren und Nitrilkautschuk, ist keine Grundierschichl notwendig. Wenn jedoch der Hauptbestandteil des druckempfindlichen Klebstoffes nur eine geringe Polarität hat, wie z. IJ. Naturkautschuk, Isoprenkautschuk, Butadienkautschuk, Butylkautschuk und Styrolbutadienkautschuk, ist im allgemeinen die Grundicr.chicht notwendig.

Die Grundierung muß aus einem Material bestehen, welches sowohl an der pfropfpolymcrisiertcn Oberfläche der synthetischen Harzfolie als auch am druckempfindlichen Klebstoff stark haftet. Diejenigen Stoffe, die diese Anforderungen erfüllen, lassen sich in zwei Klassen unterteilen, nämlich einmal Gemische von zwei hochmolekularen Stoffen als Hauptbestandteil und zum anderen Pfropfpolymere. Erstcre bestehen aus einem Gemisch von Naturkautschuk oder synthetischem Kautschuk und anderen Polymeren, und der synthetische Kautschuk ist von der gleichen Art, wie er in dem druckempfindlichen Klebstoff enthalten ist, beispielsweise Polyisoprcnkautschuk, Styrolbutadienkautschuk und Polyhutadienkautschuk. und das andere Polymere ist von der gleichen Art, dem gleichen Typ oder hat nahezu den gleichen Löslichkeitsparamctcr wie das Polymere des Monomeren, welches aus der Gruppe der Vinylmonomcrcn und Bvenmonomcrcn zur Pfropfpolymerisation auf die synthetische Folie gewählt wurde. Die Pfropfpolymcrcn werden durch Pfropfpolymerisation des gewählten Vinylmonomercn odci Dicmonomcren auf Naturkautschuk oder Synthesekautschuk, beispielsweise Isoprenkautschuk, Styrolbutadienkautschuk und Polybutadien, wie sie in den druckempfindlichen Klebstoffen enthalten sind, hergestellt. Gemäß der Erfindung wird die Haftung zwischen Grundierung und Trägerfolie ohne irgendeinen Unterschied hinsichtlich der Art der Grundicrung verliesscrt. Aufgrund der Erfindung ergibt sich weiterhin der Vorteil, daß zahlreiche Arten von Pfropfpolymeren als Grundicrung verwendet werden können, da die Oberfläche der Trägerfolic pfropfpolymerisicrt ist.

Wie vorstehend beschrieben, wird es bevorzugt, ein Monomeres zu wählen, das einen Löslichkcitsparameter nahe demjenigen des Hauptbestandteils des druckempfindlichen Klebstoffes hat. oder das das gleiche Polymere, wie in dem druckempfindlichen Klebstoff enthalten, bildet.

Als ionisierende Strahlung zur Pfropfpolymerisation kann jede Strahlung verwendet werden, beispielsweise Röntgenstrahlen. «-Strahlen. /{-Strahlen. y-Strahlcn und dergleichen, die von einem Röntgenstrahlengenerator, einem Elektronen- oder Teilchenbeschleuniger, Radioisotopen und Kernreaktoren emittiert werden. Aufgrund von Versuchen stellte es sich heraus, daß eine pfropfpolymcrisicrtc Trägerfolic nicht an einem dmekhaftenden Klebstoff oder der Grundierung haftet, wenn die Strahlung weniger als 0,1 Mrad betrug. Wenn die Strahlung 10 Mrad übersteigt, wird nicht nur das Verfahren teuer und umständlich, sondern es wird auch die Trägerfolie geschädigt.

In der Abbildung ist eine Vorrichtung zur Durchführung der Pfropfpolymerisation eines Monomeren auf der inneren Oberfläche einer schlauchnrtigen synthetischen Harzfolie gezeigt.

In der Abbildung ist mit 1 ein Schlauch aus einci synthetischen Harzfolic bezeichnet, der im flacher

Zustand gefaltet ist und auf einem Kern aufgewickelt ist. Das abgewickelte Schlauchstück ist mit 2 bezeichnet, während 3. 4, 8. 9, 10 und 12 bis 19 jeweils Führungswalzen zur Führung des Schlauches darstellen. Mit 5 ist das Monomere im flüssigen Zustand, das auf die innere Oberfläche des Schlauches aufzupfropfen is», bezeichnet. Mit 6 ist ein Paar Quetschwalzen zur Regelung der Menge des an der Oberfläche der synthetischen Folie haftenden Monomeren bezeichnet. Mit 7 ist das zum Tragen des das Monomere enthaltenden Schlauches von außen verwendete Wasser bezeichnet. 20 gibt den Elektronenbeschleuniger wieder. 11 stellt eine Wand zum Abschirmen der Strahlung dar. 21 bis 23, 25 bis 28 und 30 und 31 sind Führwalzen. 24 ist ein Schneidgerät und 29 ein Trockner. 32 bzw. 33 sind Aufwickelgeräte.

Das Verfahren, wodurch die innere Oberfläche des synthetischen Harzschlauches mit einem Monomeren gepfropft wird, arbeitet wie folgt: Das Monomere 5 ist in dem abgewickelten synthetischen Harzschlauch enthalten, und der Schlauch wird dann durch das Paar Quetschwalzen 6 gepreßt, so daß eine geringe Menge des Monomeren auf der inneren Oberfläche verbleibt. Dann wird der Schlauch dem von dem Elektronenbeschleuniger 20 emittierten Elektronenstrahl ausgesetzt, wobei die auf die innere Oberfläche aufgetragenen Monomeren pfropfpolymerisiert werden. Nach der Pfropfpolymerisation werden beide Kanten des Schlauches mittels eines Schneidgerätes aufgeschnitter;, und man erhält zwei Bögen der Folie. Die Folien werden dann getrocknet und als eine auf einer Gesamtoberfläche vollständig pfropfpolymerisierten Folie aufgewickelt.

Die Vorrichtung läßt sich nicht nur verwenden, wenn das auf der synthetischen Harzfolie auszupfropfende Monomere flüssig ist, sondern wird auch mit kleiner Modifikation angewandt, wenn das Monomere fest ist. In diesem Fall wird das Monomere in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und als Lösung aufgetragen. Wenn das Monomere aus einem Gas besteht, wird die Strahlung in einem Gefäß angewandt, welches das Monomere enthält, und dadurch findet die Pfropfpolymerisation auf der äußeren Oberfläche des Schlauches statt. Es kann auch ein Gemisch von zwei oder mehreren Monomeren verwendet werden.

Wenn ein Pfropfpolymeres als Grundierung verwendet wird, ist es, wie vorstehend geschildert, möglich, die Pfropfpolymerisation auf der Oberfläche der Folie gleichzeitig mit der Bildung des Pfropfpolymerisats als Grundierung durchzuführen. Natürlicher oder synthetischer Kautschuk, beispielsweise Isoprenkautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Polyisobutylenkautschuk werden in den aufzupfropfenden Monomeren gelöst. Die Lösung wird auf die synthetische-Harzfolie aufgetragen, und dann findet die Pfropfpolymerisation durch Anwendung ionisierender Strahlung statt. Dadurch werden die Monomeren sowohl auf die synthetische Harzfolie als auch auf die natürlichen oder synthetischen Kautschuke durch Pfropfung aufpolymerisiert, wobei anschließend die synthetische Harzfolie und der natürliche oder synthetische Kautschuk stark aneinander kleben. Dann werden auf die erhaltene Folie bekannte druckempfindliche Klebstoffe, die natürlichen oder synthetischen Kautschuk als Hauptbestandteil enthalten, aufgebracht. In diesem Fall beträgt die Konzentration des in den Monomeren gelösten natürlichen oder synthetischen Kautschuks vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-Teile, bezogen auf Monomerlösung. Bei der erfindungsgemäß hergestellten Klebefolie haften Klebstoff oder Grundierung fest an der Trägerfolie, ferner sind die Bereich? der Wahl der synthetischen Harzfolie und der druckempfindlichen Klebstoffe erheblich erweitert und infolgedessen wird es möglich, zahlreiche Arten spezifischer druckempfindlicher Klebefolien gemäß der Erfindung herzustellen. Da zusätzlich die Pfropfpolymerisation auf der Trägerfolie leicht stattfindet, ist die Herstellung der druckempfindlichen Klebefolien einfach. Dadurch erbringt die Erfindung zahlreiche Vorteile.

Beispiel 1

Bei diesem Beispiel wurde eine Polyäthylenfolie von niedriger Dichte als Trägerfolie angewandt. Polyäthylenfolien sind mit die schwierigsten Folien hinsichtlich der Haftung druckempfindlicher Klebstoffe daran.

Methacrylsäuremethylester als Vinylmonomeres wurde in einer Menge von 20 g/m² auf die innere Oberfläche eines Schlauches mit 400 mm Faltungsbreite und 15/100 mm Stärke aufgetragen, der aus Polyäthylen von niedriger Dichte (handelsüblich) gefertigt war.

Ein Elektronenstrahl mit 2 MeV und 5 mA wurde kontinuierlich auf den Schlauch, dessen Geschwindigkeit 10 m/Min, betrug, mittels eines Elektronenbeschleunigers vom Resonanzumformertyp aufgestrahlt. Dann wurde der Schlauch aufgeschnitten und der restliche Methacrylsäuremethylester durch einen Trockner entfernt. Es wurde dadurch eine Polyäthylenfolie, bei der Methacrylsäuremethylester auf der Oberfläche aufgepfropft war, erhalten.

Andererseits wurden die in der Tabelle I aufgeführten Copolymeren als aufzubringende druckempfindliche Klebstoffe hergestellt. Zum Auftragen auf die Trägerfolie wurde eine 23%ige Lösung der Copolymeren mit der in der Tabelle I aufgeführten Zusammensetzung in Benzol hergestellt.

Diese Lösung wurde auf die pfropfpolymerisierte Oberfläche der Polyäthylenfolie in einer Stärke von 250 μ mittels eines Blattaufstreichers aufgetragen und zur Abdampfung des Benzols getrocknet. Dann wurde die Folie um einen Papierkern aufgewickelt und zu 19 mm Breite zwecks Herstellung druckempfindlicher Klebebänder geschnitten.

Mit dem erhaltenen Band wurde die Haftfestigkeit zwischen dem druckempfindlichen Klebstoff und der Trägerfolie gemessen. Es wurde folgendes Bestimmungsverfahren angewandt: Eine klebende Oberfläche des Klebbandes wurde nebeneinander aufgelegt und die Bänder durch KautschukwaLzen von 2 kg mit zwei Kreisläufen vor und zurück gepreßt. Anschließendwurde das haftende Stück an seinem Ende abgeschält. Die abgeschälten Teile wurden um 180° gegeneinander angebracht und durch Anwendung von Kraft auf die abgeschälten Teile abgezogen. Die Haftfestigkeit wurde als die Kraft angegeben, die für ein Abziehen des Stückes mit einer Geschwindigkeit von 30 cm/Min, nötig war. Die Ergebnisse sind in Tabelle Π enthalten.

Wenn die gleichen druckempfindlichen Klebstoffe der Zusammensetzung I auf eine Polyäthylenfolie ohne Pfropfpolymerisation gemäß der Erfindung aufgetragen wurden, betrug die Haftfestigkeit 520 g/ 19 mm.

Tabelle I

Zusammensetzung

Monomere, die das Copolymere des Klebstoffs bilden

Gew,-Teile

Butylacrylat	Tabelle II	60	Verankerungs
2-Äthylhexylacrylat	20	haftkraft
Methylmethacrylat	20	(g/19mm)
Acrylamid	1,5

Bestimmung der Verankerungshaft kraft
Wiederholung Menge an
der Bestrahlung pfropfpoly-
merisiertem
Monomeren
(g/m²)

1 1,1 580

3 5,2 1400

5 10 0 mehr als 2000

7 15^3 nierir als 2ÖÖÖ

Es ergibt sich daraus, daß der Klebstoff der druckempfindlichen Klebefolie stark an der Polyäthylenfolie haftete.

Beispiel 2

In diesem Beispiel wurde ein nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestelltes Klebeband verwendet, jedoch dabei als pfropfzupolymerisierendes Monomeres Vinylacetat anstelle von Methylmethacrylat, die in Tabelle III beschriebene Zusammensetzung II als druckempfindlicher Klebstoff anstelle der in Tabelle I beschriebenen Zusammensetzung I und Aceton-Toluol-Äthylacetat als Lösungsmittel zum Auflösen des Materials anstelle von Benzol verwendet.

Die Haftfestigkeit des erhaltenen Bandes wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV enthalten.

Weiterhin wurde zu Vergleichszwecken ein druckempfindlicher Klebstoff mit der in Tabelle III angegebenen Zusammensetzung II auf eine Polyäthylenfolie, die keine Pfropfpolymerisation trug, aufgetragen. Deren Verankerungshaftstärke betrug 350 g/19 mm.

Tabelle III Zusammensetzung II

Zusammensetzung des druckempfind- Gew.-lichen Klebstoffes Teile

Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymeres 70	Tabelle IV	30	Menge an	Verankerungs-
Butyralharz	80	pfropfpoly-	haftkraft
Phenolharz	130	merisiertem	(g/19 mm)
Dioctylphthalat		Monomeren
	Bestimmung der Verankerungshaftkraft	(g/m²)
	Wiederholung	3,8	1250
	der Strahlungs-	11,5	mehr als 2000
	auftragung


1
3

Beispiel 3

In diesem Beispiel wurde ein Polyäthylenschlauch als Trägerf r>lie und Methyimethacrylat als das auf die Folie durch Pfropfung aufzupolymerisicrenJe Monomere verwendet. Ein Elektronenstrahl von 2 MeV und 5 niA wurde 5mal bei einer Geschwindigkeit des Sehlauches von 10 m/Min, aufgestrahlt.

Auf eine Oberfläche der dabei erhaltenen Folie wurde eine Grundierung von der nachfolgend in Tabelle V aufgeführten Zusammensetzung III in einer Menge von 50 g/m² aufgetragen. Nach der Trocknung wurde der Klebstoff mit der in Tabelle VI aufgeführten Zusammensetzung IV in einer Stärke von 250 μ durch Walzenauftragung aufgebracht. Nach dem Trocknen wurde das Band rund aufgewickelt und ein druckempfindliches Klebeband hergestellt. Die Haftfestigkeit dieses Bandes war sehr groß.

Tabelle V Zusammensetzung III einer Lösung der Grundierung

Zusammensetzung der Grundierung

Gew.-Teile

"' Naturkautschuk-Methylmethacrylat- 10

Pfropfpolymeres Benzol 90

Tabelle Vl Zusammensetzung IV einer Klebstofflösung Naturkautschuk 100 Gew.-Teile Polyterpenharz 60 Gew.-Teile Kolophoniumester 50 Gew.-Teile

π Cyclohexan (Lösungsmittel) 800 Gew.-Teile

Beispiel 4

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 3 wurde ein Klebeband hei gestellt, jedoch die in Tabelle V aufgeführte Grundierung III zu der in Ta belle VII aufgeführten Grundierung V und der in Tabelle VI aufgeführte Klebstoff IV zu dem in Tabelle VIII aufgeführten Klebstoff VI geändert. Die Haftfestigkeit des Bandes war sehr groß.

Tabelle VII Zusammensetzung V der Grundierlösung

-,o Zusammensetzung der Lösung des Gew.-

Unteriiberzugs Teile

Methylmethacrylat-Butadien-Styrol-Copolymeres

StyVol-Butadien-Kautschuk Benzol (Lösungsmittel)

Tabelle VTII

3 100

Zusammensetzung VI der Klebstofflösung Zusammensetzung der Klebstofflösung

Gew.-Teile

Naturkautschuk t» Styrol-Butadien-Kautschuk Polyterpenharz Kolophoniumester Cjdohexan (Lösungsmittel)

50 50 20 35 800

Beispiel 5

Fun Polypropylenklcbeband wurde nach dem i'eichen Verfahren wie in Beispiel 3, jedoch unter Anwendung eines Polypropylenschlauches (Stärke 7/100 mm, Faltungsbreite 400 mm) anstelle des HoIyäthylenschlauches verwendet. Die Haftfestigkeit desselben war sehr groß.

Beispiel 6

Ein Klebeband wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 3, jedoch unter Verwendung eines Ge misches aus Methylacrylat und Acrylnitril (1:1, auf das Gewicht bezogen) als Monomeies und der in der nachfolgenden Tabelle IX aufgeführten Zusammensetzung VII als Grundierung hergestellt. Die Haftfestigkeit des erhaltenen druckempfindlichen Klebebandes war sehr groß.

Tabelle IX
Zusammensetzung VII der Klebstofflösung

Zusammensetzung der Klebstofflösung

Gew.-Teile

Acryinitril-Butadien-Kautschuk 5 Naturkautschuk 5 Methyläthylketon-Benzol 90 Beispiel 7

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 6 wurde ein Klebeband hergestellt, jedoch als Monomeres die folgende Zusammensetzung angewandt. Die Haftfestigkeit des erhaltenen Klebestreifens war sehr groß.

Zusammensetzung

Gcw.-Teile

Vinylacetat
Acrylnitril

20
80

Beispiel 8

Eine Lösung aus 10 Teilen eines verkneteten Naturkautschuks, gelöst in 100 Teilen Methylmethacrylat, wurde auf die innere Oberfläche eines Polyäthylenschlauches in einer Menge von 50 g/nr aufgetragen. Nach der Auftragung wurde ein Elektronenstrahl in der gleichen Dosierung wie in Beispiel 3 angewandt, das Band aufgeschnitten und die Klebstoffe des Beispiels 3 darauf aufgetragen. Das Band wurde rui.d aufgewickelt und ergab ein Klebeband. Die Haftfestigkeit war sehr groß.

Beispiel 9 Ein druckempfindliches Klebeband wurde nach

j -i_:_i \r c_i „.;- :„ n„: :_Λι ο u~ *.«._n«

UCIlI gicmicil vcuailli.ii ντκ* in ui~iapivi υ ιιι»ι gvaivni,

jedoch anstelle des in Methylmethacrylat gelösten Naturkautschuks ein Styrol-Butadien-Kautschuk verwendet und der Klebstoff nach Beispiel 4 eingesetzt.

Bei den druckempfindlichen nach den Beispielen 3 bis 9 hergestellten Klebebändern wurde die Tatsache, daß die Klebstoffe fest an der Trägerfolie hafteten, d. h. daß die Haftfestigkeit groß war, durch folgende einfache Untersuchung festgestellt: Es wurde nämlich festgestellt, daß weder eine Übertragung von der rückseitigen Oberfläche der Trägerfolie beim Abwikkeln des Bandes noch ein Rest auf der Oberfläche eines mit dem Band unter Druck versehenen Gegenstandes verblieb, noch von der Trägerfolie abgeschält wurde, wenn das Band nach dem Andrücken wieder abgezogen wurde. Es wurde auch festgestellt, daß bei einer Behandlung, wobei die Klebeoberflächen zum Aufeinanderhaften gebracht wurden und unmittelbar auseinandergezogen wurden, auch bei Wiederholung die Klebstoffe nicht abgeschält wuiden.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen einer druckempfindlichen Klebefolie, wobei man auf eine PoIyäthylenfolie ein Vinylmonomeres oder Dienmonomeres aufpfropft und einen druckempfindlichen Klebstoff auf Basis Kautschuk oder synthetisches Harz mit einem dem Polymeren des Monomeren nahestehenden Löslichkeitsparamter auf die pfropfpolymerisierte Oberfläche aufträgt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pfropfung durch Bestrahlen mit ionisierender Strahlung mit einer Dosis von O₁L-K) Mrad bewirkt.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die gepfropfte Oberfläche eine Grundierschicht aus Kautschuk oder einem synthetischen Harz mit einem dem Polymeren des Monomeren nahestehenden Löslichkeitsparamter as. Polymeres aufträgt und auf diese Grundierschicht druckempfindlichen Klebstoff aufbringt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Oberfläche einer Polyäthylenfolic ein Gemisch aus Polymeren und Monomeren aufbringt, wobei das Polymere aus einem Kautschuk oder einem synthetischen Harz besteht und das Monomere aus einem Vinylrr.oiiomeren oder Dienmonomeren besteht, dann mit der ionisierenden Strahlung bestrahlt und anschließend au" Jie pfropfpolymerisierte Oberfläche einen druckempfindlichen Klebstoff, der als Hauptbestandteil ein weiteres Kautschuk- oder synthetisches Harzmateria! mit einem dem Kautschuk oder synthetischen Harz nahestehenden Löslichkeitsparamter enthält, aufträgt.

4. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man einen ein Pfropfpolymcres als Hauptbestandteil enthaltenden druckempfindlichen Klebstoff aufträgt, wobei das Pfropfpolymere durch Pfropfpolymerisation eines Monomeren auf einem Polymeren hergestellt wurde und das Monomere aus dem gleichen Monomcicn wie lid der Pfropfpolymerisation der Polyäthyleiifolie und das Polymere uus einem Kautschuk und/oder einem synthetischen Harz bestehen.

5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, ι In LI mau eine ein Pfropfpolvmcrcs als Hauptbestandteil enthaltende Grundierimg aufträgt, wobei das l'fropfpolymere durch Pfropfpolymerisation eines Monomeren auf einem Polymeren hergestellt wurde und das Monomere aus dem gleichen Monomeren wie hei der Pfropfpolymerisation der Polyiithylenfolie und das Polymere aus einem Kautschuk und/oder einem synthetischen Harz, bestehen.

(>. Verfahren nach Anspruch I oiler 2, dadurch gekennzeichnet, dall man zur Pfropfpolymerisation des Monomeren auf der Polyiilhylcnfolic das Monomere im flüssigen Zustand in einen aus der I ulic gefertigten Schlauch bringt, eine diiuue Schicht des Monomvien auf der inneren ()beifl;ii Ικ· des Schlauches duieh Quetschen des Sihlaiii.Iu s /wischen einem Paar Walzen hildel und nach (km I lcsliahlcu den Schlauch in eine Ihn he l-'olic /ι !schneidet.

Druckempfindliche Klebefolien $ind bekannt und werden z, B, zum Verpacken oder auf dem Gebiet der elektrischen Isolierung verwendet. Derartige druckempfindliche Klebefolien sind im allgemeinen aus einer flexiblen Trägerfolie und einem druckempfindlichen Klebstoff aufgebaut Es ist auch bekannt, daß druckempfindliche Klebefolien durch Auftragen von druckempfindlichen Klebstoffen auf flexible Folien hergestellt werden. Als flexible Folien werden synthetische Polymerfolien, Papier und Tücher häufig angewandt. Die druckempfindlichen Klebstoffe haben die Eigenschaft, an der Oberfläche nahezu sämtlicher Stoffe zu haften, wenn sie angedrückt werden. Druckempfindliche Klebstoffe mit dieser Eigenschaft sind auf bestimmte Zusammensetzungen beschränkt. Es ist auch bekannt, daß druckempfindliche Klebstoffe, die in praktischer Verwendung stehen, im allgemeinen aus einem hochmolekularen Material, das aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk oder synthetischen Harzen als Hauptbestandteil bestehen kann, und Hilfsmittel, wie Klehrigmacher, Antioxydationsmittel und dergleichen aufgebaut sind, wenn auch in einigen speziellen Fällen von Acrylklebstoffeu der Klebrigmacher nicht erforderlich ist.

Die druckempfindlichen Klebstoffe haben selbst die Fähigkeit, stark an flexiblen Folien von sich aus zu kleben. Jedoch müssen druckempfindliche Klebstoffe stärker an derTräg^rfolie haften als an anderen Stoffen, auf denen die druckempfindlichen Klebstoffe durch Pressen der druckempfindlichen Klebefolie zum Haften gebracht werden. Der Klebstoff darf sich bei der Anwendung, insbesondere bei der nachfolgenden Verarbeitung, nicht anschienten. Auch heim Abziehen von der Vorratsrolle darf sich der Klebstoff nicht von der Trägerfolie lösen. Ferner ist es bisweilen notwendig, die druckempfindliche Klebefolie wieder von Gegenständen zu entfernen. Hierbei darf kein Klebstoff auf der Oberfläche des Gegenstandes zurückbleiben. Aus diesem Grund wird v-jforderlichenfalls eine Grunüieruiig auf die Trägcrfoüc aufgetragen, um eine starke Haftung des druckempfindlichen Klebstoffes auf der Triigerfolie sicherzustellen. Weilerhin kann man auf die Rückseite der Trügerfolic eine haftungsvermindernde Beschichtung auftragen, damit das Haiiil von der aufgewickelten Form leicht abgewickelt werden kanu. I )as Auftragen der Gnindicrung und der Kückscitc sind lediglich Maßnahmen, um ein starkes Haften der druckempfindlichen Klebstoffe an der Trägerfolie zu erreichen.

Hei den bekannten druckempfindlich.·!! Klebefolien wird die Haftung des dttiikempfiiullichju Klebstoffes auf der flexiblen Folie ei reicht, indem die druckempfindlichen Klebstoffe in einem I osiingsuüt tel gelöst werden und diese Lösung auf die flexible Folie aufgebracht wird. In spezifischen Fällen ist kein Lösungsmittel erforderlich. Wenn eine (iruiulicriing angewandt wird, wird cine »lie Cirundicning gelost enthaltende Lösung auf die flexible LoMc aufgctiagcn und anschließend eine Lösung der druckempfindlichen Klebstoffe. Ls ist jedoch nicht leicht, eine staike Haftung zwischen tlruikciiipfinilliclicii Klebsinffi π und flexibler lohe /u cihallju. wenn die klcbstnllc auf die letztere lediglich aufgetragen weiden. IUi spielsweise sind bisher keine (iiiindieiimgeii und druckempfindlichen Klcbstolle bekannt, die eine starke Haftung beim Auftragen aiii bestimmte ⁱ\u ihetische I larzfolicu, beispielsweise aus l'ol\al!isU n. Polypropylen oder Polytctrafluoialhyleii. /eigen