DE2321056A1

DE2321056A1 - Azo-farbstoffe

Info

Publication number: DE2321056A1
Application number: DE19732321056
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr Sasse; Manfred Dr Wiesel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-04-26
Filing date: 1973-04-26
Publication date: 1974-11-14
Also published as: NL7405470A; JPS5013411A; FR2227299A1; FR2227299B3; BE814104A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen, Bayerwerk K/Pr

4. April 1973

Azo-Farbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel:

in welcher

D für den Rest einer Diazokomponente steht, R Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet, X für eine Cyan-, Acyl-, eine gegebenenfalls substituierte

Carbonamid— oder CarbonsKureestergruppe steht, Y für Alkyl oder Aryl steht,

R₁ und R₂ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl bedeu= ten oder gemeinsam mit dem N-Atom und ggf. unter Einschluß weiterer Heteroatome einen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden.

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sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthe= tischen Fasermaterialien, insbesondere Polyesterfasermateria= lien.

Geeignete Reste D sind aromatisch-carbocyclische Reste, insbesondere solche der Benzol-, Diphenyl-, Naphthalin- und Anthrachinoneine, sowie aromatisch-heterocyclische Reste, vorzugsweise solche der Thiadiazol-, Triazol-, Benztriazol-, Indol-, Benzthiazol- und Oxdiazolreihe.

Bevorzugte Reste D sind Reste der Benzol-, Thiadiazol- und Benzthiazolreihe. Diese Reste können weitere in der Farbstoff chemie übliche, nichtionische Substituenten aufweisen. Beispielhaft seien genannt:

Halogenatome, wie Chlor, Brom und Fluor, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, Alkylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Arylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkylcarbonylamino-, Arylcarbonylamino-, Arylazo-, Sulfamoyl- und Carbamoylreste, wobei unter Alkyl und Alkoxy vorzugsweise solche Reste mit 1 - H C-Atomen und unter Aryl vorzugsweise gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₁,-Alkyl und C₁-C₁₁-AIkOXy substituierte Phenylreste verstanden werden sollen.

Geeignete Reste X sind neben dem Cyanrest Carbonamidreste der Formel

-CON

in welcher

Q₁ und Q₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl,

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Cycloalkyl, Aralkyl cder Aryl stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus, beispielsweise einen.Morpholin-, Piperidin— oder Pyrrolidinring, bilden,

sowie Acylreste der Formel -COQ₃, worin Q₃ Alkyl oder Aryl bedeutet und

Carbonsäureesterreste der Formel COOQ₄, in welcher Q₄ für Alkyl oder Aralkyl steht.

Die Alkylreste R, R₁ , R₂ , Y, Q₁ , Q₂ , Q₃ und Q₄ sind gesättigt oder ungesättigt und weisen vorzugsweise 1-6 C-Atome auf und können beispielsweise durch Halogen, wie F, Cl oder Br, Cyan-, Hydroxy-, C₁-C₄-AIkOXy-, Phenoxy- oder C₂H₅-Alkoxy-carbonyl= gruppen substituiert sein.

Geeignete 5- bis 7-gliedrige Ringe, die R₁ und R₂ gemeinsam mit dem N-Atom bilden, sind:

Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin-, N-Methylpiperazin-, Mor= pholin-, Thiomorpholin- und Hexamethylenimin-Ringe.

Als Cycloalkylreste R, R₁, R₂, Q₁ und Q₂ kommen vorzugsweise Cyclohexylreste in Betracht, die beispielsweise durch Methyl= reste substituiert sein können.

Geeignete Arylreste R, Y, Q₁, Q₂ und Q₃ sind vor allem gege= benenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C_t-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-, Halogen, CF₃, NO₂ oder Cyan substituierte Phenylreste, wobei unter Halogen vorzugsweise Chlor zu verste= hen ist. Bevorzugt sind der Phenyl- und Tolylrest.

Geeignete Aralkylreste R, R₁, R₂, Q₁, Q₂ und Q₄ sind Vorzugs= weise Benzyl- und Phenyläthylreste, die beispielsweise durch Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-AIkOXy substituiert sein können.

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Besonders wertvolle Farbstoffe sind solche der Formel I,

in welcher

D die obengenannte Bedeutung hat,

X für CN,

Y für Methyl oder Phenyl, R für C₂-C₅-Alkyl, Cyanäthyl, Hydroxyäthyl, Cyclohexyl, Phenyl

oder Benzyl und

R₁ und R₂ für Fasserstoff, C₂-C₅-Alkyl, die restlichen Glieder eines Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Piperazin- oder N-Methylpiperazinringes stehen.

Ganz besonders wertvolle Farbstoffe im Rahmen der Formel I sind solche der Formel

ⁿ B₃ H

Z Halogen, Nitro, Cyan, CF₃, C₂-C_g-Alkylcarbonyl-amino, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₂-C₅-Alkoxycarbonyl, Phenyl, -SO₂N-V₂

oder -CON-V₂ bedeutet,

wobei

V₁ und V₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-

Alkyl stehen, Z₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Cyan oder Halogen bedeutet und

η die Zahlen 1 oder 2 darstellt, und R, R₁ , R₂ , X und Y die. vorstehend genannte Bedeutung haben.

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Unter den Farbstoffen der Formel II wiederum sind solche b·= vorzugt, die der Formel

w.
V₁^

/^^Xx Ha

V₂

entsprechen, wobei

V₁, V₂, R, R₁, R₂ , X und Y die vorstehend genannte Bedeutung haben und W₁ und W₂ für Chlor stehen sowie solche der vorstehen= den Formel, worin W₁ für CF₃ und W₂ für Wasserstoff stehen. Die neuen Azofarbstoffe der Formel (i) werden beispielsweise dadurch erhalten, dass man diazotierte Amine der Formel

D-NH₂ (III)

in welcher

D die obengenannte Bedeutung hat, mit Kupplungskomponenten der Formel

in welcher

R, R₁, R₂, X und Y die obengenannte Bedeutung haben, vereinigt.

Die Kupplung der diazotierten Amine (III) mit den Verbindungen (IV ) erfolgt in an sich bekannter Weise in schwach saurem, neutralem oder schwach alkalischem, wäßrigem oder organisch-. wäßrigem Medium, Wobei gelegentlich der Zusatz e.ines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise Natriumacetat, empfehlenswert ist.

Als geeignete Diazokomponenten der Formel (III) seien beispielsweise genannt:

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Anilin

2-, 3- bzw. 4-Aminotoluol

2,3- bzw. 4-Amino-benzotrifluorid 3- bzw. 4-Amino-l,2-dimethyl-benzol 2-, 4- bzw. 5-Araino-l,3-dimethylbenzol Ί-Amino-1,3,5-trimethylbenzol 2-, 3~ bzw. 4-Aminoanisol 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenetol 2-Amino-l,4-dimethoxybenzol 2-Amino-l,4-diäthoxybenzol 2-, 3- bzw. 4-Chloranilin 2-, 3- bzw. 4-Bromanilin 2,3-, 2,4-, 2,5- bzw. 3,4-Dichloranilin,. 2,5-Dibromanilin 2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5- bzw. 3,4,6-Trichloranilin 3-, 4-, 5- bzw. 6-Chlor-2-amino-toluol 4-Chlor-3-amino-toluol 2-Chlor-4-amino-tolüol

5-Chlor-2-amino-benzotrifluorid 4,5- bzw. 4,6-Dichlor-2-amino-toluol 2,5- bzw. 4,6-Dichlor-3-amino-toluol 2,5- bzw. 3,5-Dichlor-4-amino-toluol 4,5,6-Trichlor-2-amino-toluol 4-Chlor-2-amino-l,3-dimethyl-benzol 6-Chlor-3-amino-anisol 2-Chlor-4-amino-anisol 3-Chlor-4-aminoanisol 2-, 3- bzw. 4-Nitranilin 3-Nitro-4-amino-toluol 5-Nitro-4-amino-l,3-dimethylbenzol

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6-Nitro-3-amino-anisol 3-Nitro-4-amino-anisol 5-Nitro-2-amino-phenetol 2-Nitro-¹»-amino-phenetol 3-Nitro-¹I-amino-phenetol 5-Nitro-2-amino-1,4-dimethoxy-benzol 5-Nitro-2-amino-1,4-diäthoxy-benzol 2-Chlor-H-nitranilin 2-Brom-¹! -nitranilin ^-Chlor-2-nitranilin 4-Brom-2-nitranilin 2,e-Dichlor-^-nitranilin 2-ChIOr-S^rOm-¹I-nitranilin, 2,6-Dibrom-4-nitranilin 2,4-Dinitranilin 6-Chlor-2,4-dinitranilin

2,1,6-Trinitranilin 2-, 3~ bzw. 4-Amino-benzonitril l-Amino-2-cyan-5-chlor-benzol 2-Cyan-¹! -nitranilin il-Cyan-3-nitranilin

l-Amino-2,k-dicyanbenzol l-Amino-2,6-dicyan-¹!-nitrobenzol 1-Amino -2-chlor-¹l-methyl-3ulfon 2-Methylsulfonyl-il-iiitranilin *l-Methylsulf onyl-2-nitranilin 2-, 3- bzw. ^-Amino-benzaldehyd' 2-, 3- bzw. ¹I-Amino-acetophenon 2- Amino-5-nitro-acetophenon 2-, 3- bzw. ii-Amino-benzophenon 2-, 3- bzw. 4-Amino-4^r-methyl-benzophenon 2-, 3- bzw. 4-Amino-¹»'-methoxy-benzophenon

._ 7 !,•A 14 953

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4-Amino-5-nitro-benzophenon .

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-äthylester " 2-, 3- bzw. 4-Araino-benzoesäure-n-butylester 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-cyclohexylester 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäureamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-monomethylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoe3äure-dimethylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-äthylenimid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-isopropylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-diäthylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-di-n-butylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-morpholid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-anilid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-N-methylanilid 2-, 3- bzw. JJ-Amino-phenyl-essigsäureester 2-, 3- bzw. il-Amino-phenyl-a-methoxy-propionsäureester 2-, 3- „bzw. ^-Amino-phenyl-phenyl-essigsäureester 2-, 3- bzw. ^-Amino-phenyl-phenoxy-essigsäureester 2-, 3~ bzw. 4-Amino-phenyl-benzoesäureester 2-, 3- bzw. ²J-Amino-phenyl-methyl-sulfensäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-äthyl-sulfensäureester

2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-ß-chloräthyl-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-butyl-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. il-Amino-phenyl-n-hexyl-sulfensäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-phenyl-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-(^ '-^methyl-phenyl)-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-(4 *-methoxy-phenyl)-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-ß-äthoxy-äthyl-sulfamidsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzol-sulfonsäure-äthylester ' 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzol-sulfonsäure-phenylester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-dimethylsulfamidsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-athyl-sulfamidsäureester 2-, 3- bzw. 4-ARiino-phenyl-diäthyl-sulfamidsäureester

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2-, 3- bzw. iJ-Amino-phenyl-äi-n-butyl-sulfamidsäureester 2-, 3- bzw. ^-Amino-phenyl-cyclohexyl-sulfamidsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzol-sulfonsäureamid 2-, 3- bzw. ^-Amino-benzolsulfonsäure-monomethylamid 2-, 3- bzw. H-Amxnobenzolsulfonsäure-dimethylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-äthylenimid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-diäthylamid 2-, 3- bzw. U-Amino-benzolsulfonsäure-di-n-butylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-morpholid 2-, 3- bzw. ^-Amino-benzolsulforisäure-cyclohexylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-anilid 2-, 3- bzw. 4-Ainino-benzolsulfonsäure-N-methyl-anilid

Anilin-2.5-dichlor-4-sulfonaπl^d,

Anilin-2.5-dichlor-i-N-inethyl-sulf onamid,

Anilin-2.5-dichlor-4-N-äthyl-sulfonamid,

Anilin-2.S-dicblor-^-N-propyl-sulfonamid, Anilin-2.5-diohlor-4-N-liutyl-sulf onamid, Anilin-2.S-diohlor-^-N-benzyl-sulfonamid, Anilin-2. S-dichlor-^i-N-phenyl-eulf onamid, Anilin-2.5-diohlor-*-N-(m-tolyl)-sulfonamid, Anilin-2.S-dichlor-^-ß-hydroxyäthyl-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor-^-N-y-hydroxypropyl-sulfonamid,

Anilin-2.5-dichlor-d-N-cyclohexyl-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor-4-N,N-diroethyl-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor-4-N,N-diäthyl-sulfonamid, Ani1in-2.5-dichlor-4-N,N-bis-(ß-hydroxyäthyl)-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor-^-N^-pentamethylen-sulfonamid, Anilin-2.6-dichlor-4-sulfonamid, Anilin-2.6-dichior-4-N-methyl-sulfonamid, Anilin-2.6-dichlor-4-N-äthyl-sulfonamid, Anilin-2.6-dichlor-^-N-ß-hydroxyäthyl-sulfonamid, Anilin-2.ö-dichlor-^-N-benzyl-sulfonamid, Anilin-2.6-dichlor-^-N-phenyl-sulfonamid, Anilin-2.6-dichlor-4-N-y-hydroxybutyl-sulfonamid, Anil in-2.6-dichlor-/t-N,N-diäthyl-sulf onamid, Anilin-2.6-dichlor-^-N-methy1-N-phenyl-sulfonamid,

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Anilin-2.6-dichlor-^~N-methy1-N-ß-hydroxyäthyl-sulfonamid, Anilin-2.o-dichlor-'i-N.N-pentainethylen-sulfonaniid, Anilin-2.6-dichl or-4-N,N-bis- (ß-hydroxyäthyl )-sulf onamid , Anilin-2-chlor-5-brora-ⁱi-N,N-dimethy3-sulfonamid, Aail-in^.S-dibrom-^-N-benzyl-suli'onaniid,

Anilin-2.6-diorom-4-N,N-dimethy1-sulfonamid, Anilin-2-chlor-6-me thy l-4-N-methyl.-sulf onamid,

Anilin-2~chlor-6-methyl-4-N,N-diäthyl-sulfonamid, Anilin-4-chlor-6-methyl~2-N,N-diäthyl-sulfonamid, Anilin-4-chlor-5-methyl~2-N,N-diäthyl~sulfonamid, Ani lin-2.6-diinethyl-3-su If onamid/ Ani lin-2.5.6-i.rich]or-3-sulfonamid_/.

Anilin-2. 5. 6-t-riclilor~4-N,N-diäthyl-

Anilin-4.6-dichlor-2-N,N-diraethy1-sulfonamid, Anilin-^.e-dichlor^-N-methyl-sulfonamid, Anilin-2.4-dimethyl-5-N,N-diaethyl-sulfonamid,

Anilin—2.5—dichior—N-methoxyäthyl—suIfonamid,

Anilin-2.6-dichlor-N-methoxyäthyl-sulfonamid, N—(2.5-dichlor~4-aBino-phenyl-sulfonyl)-morpholin, Anilin-2-methyl-4-sulfonamid,

Anilin-2-methyl-4-N-methyl-sul£onamid, Anilin-2-methyl-4-N,N-dimethy1-sulfonamid, Anilin-2_rmethyl-4-N-äthyl-sulfonamid, Anilin-2-methyl-4-N-benzyl-sulfonamid, Ani1in-2-methoxy-4-sulfonamid, Anil in-2-methoxy-ⁱi-N-methyl-sulf onamid, Anilin-2-methoxy-4-N-äthyl-sulfonamid,

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Anilin-2-chlor-5-8ulfonamid, Anilin-2-chlor-5-N-methyl-sulfonamid, Anil in^-chlor^-N-athyl-sulf onamid, Anilin-2-chlor-5-N-propy1-sulfonamid, Anilin-2-chlor-5-N-butyl-.sulf onamid, Anilin-2-chlor-5-N-pheny1-sulfonamid, Anilin-2-cnlor-5-N-benzyl-sulfonamid, Anilin-2-chlor-5-N,N-dimethy1-sulfonamid, Anilin-2-chlor-5-N,N-diathyl-sulfonamid, Ac ilin-2-sulfnnainid,

An i 1 in-2-N-äthyl-sul fonamid, Anilin—2-N,N—dimethy1-sulfonamid, Anilin-2-N,N-diäthy1-sulfonamid, Anilin-2-N-ß-hydroxyäthyl-sulfonamid, Anilin-3-sulfonamid,
Anilin-3—N—methyl—sulfonamid, Anilin-3-N-äthyl-sulfonamid, Anilin-3-N,N-dimethy1-sulfonamid, Anilin-3-N,N-diäthy1-sulfonamid, Anilin-3-N-propy]-sulfonamid, Anilin—3—N—butyl-sulfonamid, Anilin—3-N—β—hydroxy-sulfonamid, Ani1in-4-chlor-3-sulfonamid, Anil in-^-chlor-3-N-metViy 1-sulf onamid, Anilin-4-chlor-3-N,N-dimethyl-sulfonamid, Anilin-4-chlor-3-N,N-diäthyl-sulfonamid, Anilin-^-chlor-3-N-äthyl-sulfonamid, Anilin—4-chlor-3-N-methoxyäthy1-sulfonamid, Anilin-^-chlor-3-N-phenyl-sulfonamid, Anilin-4-chlor~3-N-benzyl-sulfonamid, Anilin-2.5-dichlor-4-N-(3-sulfolanyl)-sulfonamid, Anilin-2.6-dichlor-4-N-<3-sulf ol anyl)-sulf onamid, Anilin-2.5-dichlor-^-N-methy]-N-(3-sulfolanyl)-sulfonamid

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Anilin-2-trifluormethyl-4-sulfonamid, Anilin-2-triiluormethyl-Jt-N-methyl-sulf onamid, Anilin-2-trifluormethyl-4-N,N-dimethyl-sulfonamid, Anilin-2-trifluormethyl-4-N-äthyl-sulfonamid, Anilin-2-trifluormethyl-4-N,N-diathyl-sulfonamid, Anilin-2-trifluormethyl-4-N-propyl-sulfonamid, Anilin-2-trifIuormethy1-4-N-butyl-suIfonamid, Anilin-2-trifluormethy1-4-N-phenyl-sulfonamid, Anilin-2-trif luorme thy 1-4-N-methyl-N-phenyl-sulf onamid, Anilin-2-trifIuormethy1-4-N-benzyl-suIfonamid, Anilin-2-trifluormethyl-4-N-(m-tolyl)-sulfonamid, Anilin-2-trifIuormethyl-4-N-ß-hydroxyäthy1-sulfonamid, Anilin-2-trifIuormethyl-^-N-y-hydroxypropyl—sulfonamid,

Anilin-2-trifluormethyl—4-N—cyclohexyl-sulfonamid, Anilin-2-trifluormethyl-4-N,N-tetramethylen-sulfonamid, Anilin-2-trifluormethyl-5-N,N-tetramethylen-sulfonamid, Anilin-3-trifIuormethy1-4-suIfonamid, Anilin-3-trifluormethyl-4-N,N-dimethylsulfonamid, Anilin-2-trifluormethyl-5-chlor-4-sulfonamid, Anilin-2-trifluormethyl-5-chlor-4-N,N-dimethylsulfonamid,

H-Amino-benzol-methylurethan

2-, 3- bzw. 4-Ajnino-acetanilid 2-,. 3- bzw. M-Amino-phenoxyacetanilid 2-, 3- bzw. il-Amino-N-methyl-acetanilid U-Amino-diphenyl

^-Amino-diphenyl-4'-carbonsäure-äthylester 4-Amino-4'-acetylamino-diphenyl ^-Amino-2¹ ,'i'-dinitro-diphenylamin ¹i-Amino-3-nitro~diphenylamin-¹J^f -sulfonsäureamid 1-Amino-naphthalin

l-Amino-5-äthoxy-naphthalin ■ 2-Chlor-1-amino-naphthalin

2-Amino-naphthalin

2-Amino-naphthaiin-6-sulfonsäure-dimethylamid

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5-Nitro-2-amino-thiazol , 3-Phenyl-5-amino-thiadiazol, 4~Amino-azo-benzol , a-Amino-S-mitro-benzthiazol, 2 ' , 3-Diniethyl-ⁱl-amino-azo-benzol
2-Methyl-4-amino-5-methoxy-azo-benzol
Phenyl-asο-k-amino-naphthalin

Die Verbindungen (IV) sind bislang nicht beschrieben worden und deshalb ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Man erhält diese neuen Stoffe, indem man Verbindungen der Formel Y

worin R und Y die obengenannte Bedeutung haben und X für CN oder Acyl steht,

mit Aminen der Formel HNR₁R₂, worin

R₁ und R₂ die obengenannte Bedeutung haben, unter Austausch des 6-Chlorsubstituenten gegen den entsprechenden Aminrest in Gegenwart von Säureakzeptoren umsetzt und ggf. anschlie: ßend in an sich bekannter Weise die Cyangruppe in eine Ester- oder Amidgruppe umwandelt.

Die Verbindungen der Formel (V) erhält man durch Umsetzung der Formel

(VI)

HO ¹J ^ϊ0
R

worin Y und R die obengenannte Bedeutung haben und X für CN oder Acyl steht, mit Phosphoroxychlorid bei Tempera= türen zwischen O und 10O⁰C.

Vorzugsweise wird das Phosphoroxychlorid in einem Ueberschuß

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(3-5 Mol) angewandt. Nach Beendigung der Reaktion wird über= schüssiges POCl₃ im Vakuum abdestilliert und das Reaktions= produkt in Eiswasser eingetragen.

Die Ausgangsstoffe der Formel (Vl) sind allgemein bekannt (vgl. z.B. Britische Patentschriften 1 288 67I, 1 245 712 und

1 095 829 sowie die Deutschen Offenlegungsschriften 2 002 002,

2 014 339, 2 149 137 und 2 150 226).

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (v) mit den Aminen erfolgt bei Temperaturen von 0-150⁰C, vorzugsweise 20-100⁰C.

Für diese Umsetzung wird mindestens 1 Aequivalent Amin, vor= zugsweise 2 Aequivalente Amin, benötigt, wobei ein Aequivalent als Säureakzeptor dient.

Man kann aber auch andere übliche Säureakzeptore*, wie Alkali- und Erdalkalicarbonate, tertiäre Amine usw. verwenden. Vorzugs= weise wird die Aminumsetzung in Gegenwart eines indifferenten organischen Lösungsmittels, wie Ketone (Aceton), Aether (Dioxan), aromatische Kohlenwasserstoffe (Benzol, Toluol), Alkohole (Methanol, Aethanol), Ester (Essigsäureäthylester) oder Ami= de (Dimethylformamid) vorgenommen.

Die Umwandlung der Cyangruppe in eine Ester- oder Amidgruppe ist allgemein bekannt. Besondere Bedeutung besitzt die Um= Wandlung in die Carbamoylgruppe (CONH₂), die beispielsweise durch Erhitzen der Nitrile mit konzentrierten Mineralsäuren (HCl, HBr, H₂SO₄ etc.) auf Temperaturen von 100-140⁰C er= reicht wird.

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Geeignete Verbindungen der Formel IV sind:

l-H-6-Dimethylamino-3-cyan~4-methyl-pyridon-(2) l~Methyl-6-dimethylamino-3-cyan-4-inethyl-pyridon- (2 ) l-Aethyl-6-dimethylamino-3-cyan-^-methyl~pyridon-(2) l-Propyl-6-dimethylamino-3-cyan-4-methyl-pyridon~(2) 1-Isopropyl- "

1-Butyl- "

1-Isobutyl- "

1-Hexyl- "

1-Dodecyl- "

1-Methoxy-äthyl- "

l-(3-Aethoxy-propyl)- "

l-(2-Phenoxy-äthyl)- "

l-(2-Aethylmercapto-äthyl)- "

l-(2-Cyanäthyl)- "

1- (2-Dimethylaniinoearbonyl-äthyl)- " 1-Allyl- »

1-Benzyl- "

l-(4-Chlor-benzyl)- "

l-(4-Nitro-benzyl)- ^M

l-(4-Trifluormethyl-benzyl)- "

l-(4-Methoxy-benzyl)- "

l-i^-Methylmercapto-benzyl)- ^M

l-(3-Cyan-benzyl)- "

l-(2-Phenyl-äthyl)- ^M

l-(3-Pb.enyl-propyl)- w

1-Cyclopentyl- ^M

1-Cyclohexyl- "

l-i^-Methyl-cyclohexyl)- ^M

1-Phenyl- "

l-(4-Chlor-phenyl)- "

l-(2,4-Dibrom-phenyl)- "

- 15 -"
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l_(3-Nitro-phenyl)-6-diaethylaiBino-3-cyan-4-niethyl-pyridon-(2)

l-(4-Methyl-phenyl)- "

l-(3-Trifluormethyl-phenyl)- "

l-(4-Methoxy-phenyl)- "

l-(4-Phenoxy-phenyl)- "

l-(4-Methylmercapto-phenyl)- "

l-(4-Phenylsulfonyl-phenyl)- "

l-(4-Cyan-phenyl)- "

l-(4-Acetyl-phenyl)- "

l-Aethyl-6-dimethylamino-3-carbamoyl-4-methyl-pyridon-(2) l-Aethyl-6-dime thylamino^-cyan^-äthyl-pyridon- (2 )

1- " -propyl- "

1- " -butyl- "

1- " -cyclohexyl- "

1- " -phenyl- "

1- ..■'■" -(4-chlor-phenyl)- "

1- " -(3-nitrophenyl)- "

1- " -(4-methyl-phenyl)- "

1- " -(4-methoxy-phenyl)- "

1- " -(4-methylmercapto-phenyl)- "

1-Methyl—6-amino-3-cyan-4-methyl-pyridon-(2)

1_ « -6-lnethylamlno-3-cyan- "

1_ η -6-äthylaInino-3-cyan- "

l-Aethyl-6-(2-hydroxy-äthylamino)-3-cyan-4-methyl-pyridon-(2) 1- " -(3-methoxy-propylamino)- η 1- " -(2-phemoxy-äthylamino)- " 1- " -(2-methylmercapto-äthylamino)- " 1- " -(2-phenylsulfonyl-äthylamino)- "

1- " -(2-cyan-äthylamino)- w

1- " -(2-N,N-dimethylcarbemoyl-äthylamino)- ^M »

1- " -6-amino-3-cyan-4-methyl-pyridon-(2) l-Propyl-6-afflino-3-cyan-4-methyi-pyridon-(2)

- 16 ^

LeA 14 953

4 0 9846/0930

2321956

l-Propyl-o-diäthylamino^-cyan-^-methyl-pyridon-(2)

" -dibutylamino "

" -(N-methyl-N-dodecyl-amino)- "

π -(bis-(2-hydroxy-äthyl)-amino)- ⁿ

" -diallylamino- "

" -butin-(3)-yl-(2)-amino- "

" -(N-methyl-N-(2-cyan-isopropyl)-amino)- "

" -benzylamino- "

" -(N-methyl-N-benzyl-amino)- "

« -(2-phenyl-äthyl-amino)- "

" -diphenylmethylamino)- "

" -(N-methyl-N-(4-chlor-benzyl)-amino)- "

" -(N-methyl-N-(3-nitro-benzyl)-amino)- "

" -(3-trifluormethyl-benzyl-amino)- "

^w -cyclobutylamino- "

¹¹ -cyclopentylamino- "

¹¹ -(N-methyl-N-cyclopentyl-amino)- "

" -cyclohexylamino- "

" -(N-methyl-N-cyclohexyl-amino-) "

¹¹ -phenyl amino- "

¹¹ (4-chlor-phenyl-amino)- ^M

" (3-nitro-phenyl-amino)- "

¹¹ -f^-methyl-phenyl-amino)- "

" -(3-trifluormethyl-phenyl-amino)- "

η -(4-methoxy-phenylamino)- ^w

n -(4-methylmercapto-phenylamino)- "

¹¹ -(4-methylsulf onyl-phenyl—amino)- "

" -(3-eyan-phenyl-amino)- ⁿ

^M -(^-acetyl-phenyl-aiaino)- ⁿ

" -(4-benzoyl-phenyl-amino)- "

¹¹ -a-naphthylamino- ⁿ

" -pyrrolidino ⁿ

- 17 -

LeA lh 953

0 9 8 4 6/0930

1	η
1	fl
1	Il
1	Il
1	Il
1	Il
1

l-Propyl-e-piperidino^-cyan-^methyl-pyrldon- (2) -morpholino- "

—thiamorpholino- "
-sulfamorpholino- "
-hexamethylenimino- "

dimethylamino-3-carbäthoxy-4-methyl-pyridon-(2) -äthylamino^-carbomethoxy-^-phenyl—pyridon—(2) -amino-3-acetyl-4-phenyl-pyridon-(2).

Die Verbindungen der Formel IV eignen sich - wie bereits er= wähnt - als Kupplungskomponenten zum Aufbau von Azofarbstof fen.

Darüberhinaus greifen sie in das physiologische Geschehen des Pflanzenwachstums ein und können deshalb als Pflanzenwachs= tumsregulatoren verwendet werden. Beispielsweise wirken sie insbesondere bei Salaten und Radieschen wachstumsfördernd und damit ertragssteigernd.

Die neuen Farbstoffe der Formel I eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken von synthetischen Materialien, insbe= sondere synthetischen hydrophoben Fasermaterialien, wie bei= spielsweise Polyamid-, Celluloseester— und Polyesterfaser= materialien.

Die Farbstoffe liefern auf diesen Substraten unter Anwendung der üblichen Färbe- und Druckverfahren klare farbstarke Fär= bungen und Drucke mit guten Allgemeinechtheiten.

- 18 LeA 14 953

09 846/0930

Beispiel 1

4_f3 g i-Amino-2,5-di-chlor-4-(N,N-di-äthyl)-su}fonamid werden in einem Gemisch von 15 ml Schwefelsäure und 15 ml Eisessig innerhalb von 2 Stunden bei O^u mit 5,2 g einer 42%igen Lösung von Nitrosylschwefelsäure in Schwefelsäure diazotiert. Nach beendeter Diazotierung trägt man die Lösung in 100 g Eiswas= ser ein und zerstört einen geringen üeberschuß von Nitrosyl= schwefelsäure mit Amidosulfonsäure. Die klare Diazoniumsalz= lösung gibt man zu einer Lösung von 3,18 g l-Propyl-6-dimethylamino-3-cyan-4-methyl-pyridon-(2) in 20 ml Eisessig.

Bei Zugabe von 10%iger Natronlauge setzt die Kupplung ein und ist bei einem pH-Wert von ca.6 beendet. Man erhält nach dem Absaugen und Trocknen 7,2 g eines gelben Farbstoffpulvers der Formel: „,

^{2 5}^N-O₂ S-0-N=N^ JL ",CN C₂H₅ fe

(CH₃ )₂N

das Polyester brillant gelbstichig grün mit ausgezeichneter Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit färbt.

Die in Beispiel 1 verwendete Kupplungskomponente erhält man in folgender Weise:

a) 6-Chlor-3-(

192 ζ (1 Mol) 3-Cyan-6-hydroxy-4-methyl-l-propyl-pyridon-(2) werden in 1 Ltr. Phosphoroxychlorid innerhalb 5 Stdn. auf 90° erwärmt. Nachdem eine klare Lösung entstanden ist, wird noch 1 Stunde bei 90° nachgerührt, anschließend das überschüssige Phosphoroxychlorid in Vak. abdestilliert. Der Rückstand wird in Eiswasser ausgetragen, das allmählich kristallisierende Produkt abgesaugt und dann in einer 5%igen Natriumcarbonatlösung l/2 Stde. kalt verrührt und abge= saugt. Zur Reinigung kristallisiert man aus Toluol oder Waschbenzin um. Ausbeute: ca.100 g, F: 141-143°C.

- 19 LeA 14 953

4098 46/0 930

100 g der obigen Verbindung werden in 500 ml Dioxan gelöst und unter Kühlung bei 15-20° tropfenweise mit 100 g einer 50%igen wäßrigen Dimethylaminlösung versetzt. Die Mischung wird 1 Stde. bei Raumtemp, nachgerührt und dann noch 5 Stdn, unter Rückfluß gekocht, anschließend i.Valc. verdampft. Der mit Wasser verrührte Rückstand wird abgesaugt, getrocknet und aus Waschbenzin umkristallisiert. Ausbeute: 65 g, F: 95-96⁰C.

Färbeverfahren für Polyesterfasern

Ein nach Beispiel 1 hergestellter, dispergierter Farbstoff in der 10-15-fachen Menge Wasser bei 40 - 45 ° 0 angeteigt,. wird bei dieser Temperatur in eine Färbeflotte gegeben, die mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 - 5 eingestellt ist und in 1000 Teilen 2 Teile eines anionischen Kondensationsproduktes aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd, 5 Teile eines als Carrier wirksamen, selbst emulgierenden aromatischen Carbonsäureester und 1 Teil Monona tr ium dihydrogen phosphat enthält. * ■

In diese Flotte (Flottenverhältnis 1 ϊ 40 - 1 : 30) gibt man das vorgereinigte Polyestermaterial, steigert im Verlauf von 15 - 20 Minuten die Temperatur auf 80-85 ° C und verwellt in diesem Temperaturbereich weitere 20 Minuten. Anschließend bringt man die Flotte allmählich zum Kochen. Nach, einer Kochdauer von 1-1 /2 Stunden ist der Färbeprozeß beendet. Danach wird einmal heiß und dann kalt gespült.

Man erhält eine klare, grünstichige Gelbfärbung von sehr guter Licht-, Sublimier- und Naßechtheit.

Unter den Färbebedingungen dieses Verfahrens ergeben die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe, die nach dem vorstehend genannten Verfahren hergestellt wurden, die ange= gebenen Farbtöne auf Polyesterfasern:

- 20 LeA IA 955

40 9846/0 930

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyester

o-so

-f3

CN

^a C

υ« rl« Gelb

CH,

(CH₃

CN

C₃II₇

CH₃

(CHa)₂N

CONH₂

C₃H₇

CH₃

C₂H₅ CH₃

C₃H₇

CH₃ -

H₃Q

i C

H₇ CH₃

CN

0 C₃H₇ Gelb

Gelb

stark grünsti chiges Gelb

grünstichiges Gelb

rotstichig Gelb

LeA 14 955

- 21 -

409846/0930

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyester

CT

CH₃

H₂

CN

a^H5 griinstichiges Gelb

CH₃

H₃C

C₃H₇

(C₂Hg)₂N

CN

C₃H₇

H₃

(C₂H₅

C₂H₅ Orange

griinstichiges Gelb

CH_n

1.COOC₂H₅

C₃H₇ Gelb

LeA 14 955

(CH₃ )₂ Ν

(CH₃)J

₅ CN

C₃H₇

— 22 ·» rotstichiges Gelb

griinstichiges Gelb

09846/093

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyester

Cl

N-0

CH₃

₂ S-/

Cl

C₂ H₅ -N-O,

^C1

Cl

ί-ο₂ s-fj^-¹⁰^

C HO-CH₂ CH₁ -N-O₂ S-^_y-

ίΐ Cl

(HO-CH₂ CH₂ )₂ N-O₂ S-/~^-NH₂

Cl

N-O₂

O₂ s(J CH₃

Cl Cl

C₂H_5x

N-O₁ S-f ^)-NH₂

C₂H₅^

Cl

CN

stark grün= stichiges Gelb

etw.rotstichi; ges Gelb

Gelb

O₂N-^-NH₂ rotstichiges Gelb

LeA 14 953 - 23 -

409848/0930

Diaz okomponante Kupplungskomponente

Farbton auf Polyester

OCH^

CH₃

Cl

O₂ N-/~yNH_a (CH₃ ).

H₃

CN

C₃H₇

Gelb

Orange

CH₃-O-C O

CH₃ -0-CH₂ CH₂ OCH₃

C 1

^CN

O₂N-Q-NH₂ Gelb Gelb

rotstichig Gelb

Orange

₂ N-O Scharlach

Q-NH₂ grünstichiges Gelb

LeA I^

A09846/0930

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton auf Polyester

CP₃ Cl-ZJj-NH₂

SO₂-N-CH₂CH₂OH CH₃ P^H3

(CH₃)

3/2

CN

,H₇ grünstichiges Gelb

A-M₂

C₂H₅

Cl

NHo

SO₂-C₂H₅

p-NH, O₂ S-NH-CH₃ etwas grünsti: chiges Gelb

grünstichiges Gelb

Gelb

CH₃-SO₂-., grünstichiges Gelb

/3-NH₂

0-SO₂ -N

CH, etwas rotsti: chiges Gelb

Scharlach

LeA 14

- 25 -

409846/0930

Claims

a*

Patentansprüche

l) Azofarbstoffe der Formel

Y
D-N=N_nI. X

'" R

R₂

in welcher

D für den Rest einer Diazokomponente steht, R Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet, X für eine Cyan-, Acyl-, eine gegebenenfalls substituierte Carbonamid- oder Carbonsäureestergruppe steht,

Y für Alkyl oder Aryl steht,

R₁ und R₂ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl be= deuten oder gemeinsam mit dem N-Atom und ggf. unter Ein= schluß weiterer Heteroatome einen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden.

2) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, wobei

D die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, X für CN,

Y für Methyl oder Phenyl,

R für C₂-C₅-Alkyl, Cyanäthyl, Hydroxyäthyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl und

R₁ und R₂ für Wasserstoff, C₂-C₅-Alkyl, die restlichen Glieder eines Pyrrolidin-, Piperidin—, Morpholin—, Pipe= razin- oder N-Methylpiperazinringes stehen.

3) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, wobei D für Z₁ steht,

η
worin

- 26 -

LeA Ik 953

409846/0930

Z Halogen, Nitro, Cyan, CF₃, C₂-C₅-Alkylcarbonyl-amino, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₂-C₅-Alkoxycarbonyl, Phenyl, -SO₂-N-V₂ oder -CON-V₂ bedeutet,

V V

wobei
V₁ und V₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder

C₁-C₄-Alkyl stehen, Z₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C_t-C₄-Alkoxy, Cyan oder Halo= gen bedeutet und

η die Zahlen 1 oder 2 darstellt und wobei R, R₁ , R₂, X und Y die in Anspruch 2 genannte Bedeutung haben,

k) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, wobei _w

D für V_1x __/ steht,

S-O-

V₂

worin

W₁ und W₂ Chlor bedeuten und

V₁ , V₂ sowie R, R₁ , R₂ , X und Y die in Anspruch 3 genannte Bedeutung haben.

5) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, wobei

D für V_x _/ steht, NO₂ S-O-

worin

W₁ Trifluormethyl bedeutet und

V₁ , V₂ sowie R, R₁ , R₂ , X und Y die in Anspruch 3 genannte Bedeutung haben.

- 27 LeA 14 953

409846/0930

6) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, wobei (C₂H₅ ),.

Cl D für / steht und

Cl

R Aethyl oder Propyl, X Cyan, Y Methyl und Y₁ und Y Aethyl oder Methyl bedeuten.

7) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte Amine der Formel

D-NH₂

in welcher

D die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, mit Kupplungs= komponenten der Formel

in welcher R, R₁, R₂, X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung ha= ben, vereinigt.

8) Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe gemäß An= Spruch 1 verwendet.

9) Verbindungen der Formel

worin R, R₁, R₂, X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeu= tung haben.

LeA 14 953

- 28·^ 409846/0930

ΙΟ) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen, gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel

worin R und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und X für CN oder Acyl steht,

mit Aminen der Formel HNR₁R₂, worin

R₁ und R₂ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, unter
Austausch des 6—Chlorsubstituenten gegen den entsprechen= den Aminrest in Gegenwart von· Säureakzep~toren umsetzt und ggf. anschließend in an sich bekannter Weise die Cyangruppe X in eine Ester- oder Amidgruppe umwandelt.

.., - 29 -LeA 14 953

409846/0930