DE2320883A1

DE2320883A1 - Metalloxid-elektroden

Info

Publication number: DE2320883A1
Application number: DE2320883A
Authority: DE
Inventors: Kazuhide Aue; Toshio Kawasaki; Haruo Miyama; Etsuo Omi; Shunjiro Saito; Shoichi Wakabayashi; Mitsunobu Yokoyama
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1972-04-29
Filing date: 1973-04-25
Publication date: 1973-11-08
Also published as: DE2320883C3; NL7305974A; GB1433805A; NL155057B; FR2183085B1; DE2320883B2; FR2183085A1

Description

DR. BERG DIPL.-ΙΝΘ. STAPF

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 860245

Sr. Berg Dipl.-lng. Stapf, 8 München 86, P. O. Box 86 0245

Unser Zeichen Our ref.

8 MÖNCHEN 80 MauerkircherstraBe 45

2 5. Ap-:: 1373

Anwaltsakte 23 781
Be/Sch

TDK Electronics Co., Ltd. Tokio, Japan

"Metalloxid-Elektroden"

Zusammengefaßt betrifft die Erfindung Elektroden, die bei der Elektrolyse Verwendung finden und im wesentlichen einen gesinterten Körper mit einer Spinellstruktur aufweisen, wobei die Metalloxide die nachfolgende allgemeine !Formel aufweisen

YPA I3OO - 1303,

—2—

309845/1099

Telegramm·: BERGSTAPFPATENT München Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100 Postscheck München 853 43

worin M wenigstens ein Metall aus der Gruppe Mn, Ni₁ Oo, Mg₁ Gu₁ Zn und/oder Cd und χ 0,05 bis 0,4 ist.

Es ist allgemein bekannt, daß Magnetitelektroden als Anoden bei der Elektrolyse von Wasser oder wäßrigen Lösungen von Natriumchlorid Verwendung finden, weil die Magnetitelektroden korrosionsbeständig sind, wenn sie als Anoden bei der

_ _ 2—

Elektrolyse wäßriger Lösungen, die Gl , NO^ oder SO^ enthalten, verwendet werden. Solche Magnetitelektroden können durch Gießen von geschmolzenem Magnetit (Fe^On) in einer Form hergestellt werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Elektroden, die eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit im Vergleich zu den Magnetitelektroden aufweisen, wenn sie als Anode bei der Elektrolyse, einer wäßrigen Lösung, die Cl~", NCU"* und/

2—
oder SO- enthalt, verwendet werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Elektrode aus Metalloxiden und im besonderen eine Elektrode, aus einem im wesentlichen gesinterten Körper mit Spineilstruktur, die der nachfolgenden allgemeinen Formel

entspricht, worin M wenigstens ein Metall, nämlich Mn, Ni₁

-3-

30 98 AS / 10 99

Co, Mg, Cu, Zn und/oder Gd und χ 0,05 bis 0,4- (beide einschließlich) ist.

Die Elektrode dieser Erfindung wird vorzugsweise als Anode bei der Elektrolyse von Wasser oder wäßrigen Lösungen von Natriumchlorid verwendet und sie kann auch als Anode beim■ Elektroplattieren, der Elektrodialyse oder Elektrophorese und weiterhin als Anode bei der elektrolytischen Antikorrosionsbehandlung von Metallen verwendet werden.

Es wurde festgestellt, daß der der vorausgehenden allgemeinen Formel entsprechende gesinterte Körper dadurch erhalten werden kann, daß man ein Gemisch von 60 bis 95 Mol$ Eisen-III-oxid (IPepCu) und 40 bis 5 Mol# von wenigstens einem Metalloxid der nachfolgend angegebenen Gruppe bei einer Temperatur zwischen 1100⁰C und 14-5O⁰C in Stickstoff (Np)-oder Kohlendioxid (GO₂)-Gas, das Q bis 5 YoI.% Sauerstoff (Op)-GaS zur Versint'erung des Gemischs erhitzt, wobei die Metalloxide Mangan(II)-oxid (MnO), pickel(II)-oxid (NiO), Kobalt(II)-oxid (CoO), Magnesiumoxid (MgO),.Kupfer-(H)-oxid (CuO), Zinkoxid (ZnO) und/©der Cadmiumoxid (CdO) verwendet werden.

Anstelle der angegebenen Metalloxide können auch Verbindungen verwendet werden, die Metalloxide beim Erhitzen liefern, wie beispielsweise Metallcarbonate oder Metalloxalate.

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Weiterhin wurde gefunden, daß der erhaltene gesinterte Körper eine hohe Korrosionsbeständigkeit aufweist, wenn er als Anode bei der Elektrolyse von wäßrigen Lösungen, die

— 2—

Gl , NO^ und/oder SO^, enthalten, verwendet wird. Die vorliegende Erfindung beruht auf dieser Feststellung.

Die Elektrode der Erfindung kann wie folgt hergestellt werden .

Eisen-III-oxid und das ausgewählte Metalloxid werden in einem Verhältnis von 60 bis 95 Mo 1$ : 4-0 bis 5 Mol# in einer Kugelmühle gemischt, das Gemisch bei einer Temperatur zwischen 800°0 und 1000⁰C in Luft 1 bis 3 Stunden erhitzt und nach Kühlen wird das erhitzte Gemisch pulverisiert, wodurch man feine Pulver mit einer geringeren Partikelgröße als 2OyU erhält, Die feinen Pulver werden durch Druckverformen oder Slipgießen (Rutschung) in einen geformten Körper überführt. Der geformte Körper wird bei einer Temperatur zwischen 1100⁰C und 14-5O⁰C in N₂- (oder GO₂-).Gas, das 0 bis 5 Vol.# 0₂~Gas enthält, 1 bis 5 Stunden erhitzt, um "die Sinterung" des geformten Körpers zu bewirken und dann langsam in N₂- (oder CO₂-) Gas, das eine geringe Menge O₂-GaS enthält, gekühlt. Auf diese Weise erhält man den gewünschten gesinterten Körper, d.h. die Elektrode dieser Erfindung. Bei dem oben angegebenen Verfahren kann eine Elektrode mit relativ geringer Widerstandsfähigkeit (spezifischem Widerstand) und niederem Korrosionswiderstand aus

-5-

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einem Gemisch mit einem geringen Prozentsatz an Metalloxid und im Gegensatz dazu eine Elektrode mit einer überlegenen Korrosionsbeständigkeit und einer relativ hohen Widerstandsfähigkeit aus einem Gemisch mit einem hohen Prozentsatz an Metalloxid erhalten werden. Die so erhaltene Elektrode hat eine Widerstandsfähigkeit von 0,01 Λ.cm bis 0,5 Λ.cm und

ρ _

kann in weniger als 50 Amp/dm Stromdichte in wäßrigen Gl ,

2-

•J" und/oder UO₁, enthaltenden Lösungen verwendet werden,

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Wie der nachfolgenden Tabelle 1.1 zu entnehmen, wurden und MnO unter Bildung der Proben 1 bis 6 mit unterschied lichen Molarprozentsätzen an Fe₂O^ und MnO gewogen.

	Fe₂O :	Tabelle 1	.1	MnQ
	(MoISlO			(S)
Probe	95 :	. MnO	Fe₂O	4,6
	90 :		(g)	9,4
1	80 :	5	195,4	20,0
2	70 :	10	190,6	32,0
3	60 :	20	180,0	45,7
4	50 :	30	168,0	61,5
5	40	154,3
6	50	138,5

-6-

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ρΟ^ und MnO wurden in einer Kugelmühle 20 Stunden gemischt. Das Gemisch wurde bei einer Temperatur von 800 C ungefähr 5 Stunden vorerhitzt und dann gekühlt. Das Gemisch wurde fein vermählen unter Bildung von Pulvern mit einer Partikelgröße von weniger als 20 ,u. Die Pulver wur-

den dann durch einen Druck von etwa 1 ton/cm pressverformt, wodurch man einen geformten üörper mit einer Größe von 110 mm χ 18 mm χ 5 rom erhielt. Der geformte Körper wurde bei einer Temperatur zwischen 1200⁰G und 145Q⁰G in Kp-Gas, das weniger als 5 Vol.$ Op-Gas enthielt, 3 Stunden erhitzt und dann langsam in dem gleichen Np-Gas während mehr als 10 Stunden abkühlen lassen, wodurch man die gewünschten gesinterten Körper, d.h. die Elektroden dieser Erfindung mit der Formel Mn_xFe^__χ0^ (worin χ 0,05 bis 0,5 ist) erhielt.

Die Widerstandsfähigkeit der so erhaltenen gesinterten Körper (Elektroden Nr. 1 bis 6) wurden durch das Vier—Kontaktverfahren gemessen. Die erhaltenen Werte sind in der nachfolgendei> Tabelle 1.2 angegeben. Weiterhin wurden die angegebenen gesinterten Körper als Anoden bei der Elektrolyse, einer wäßrigen Lösung von Natriumchlorid (NaCl) unter den nachfolgenden bedingungen verwendet und die Korrosionsbeständigkeit der gesinterten Körper (d.h. der Anode) durch Messen eines Gewichtsverlustes der Anode bewertet. Die erhaltenen Werte sind als "Korrosionsverlust" in der nachfolgenden Tabelle 1.2 ausgewiesen.

-7-3 098Λ5/ 1 0 99

Bedingungen der Elektrolyse:

Konzentration an NaGl Kathode Eisenplatte AnodenfIache Abstand zwischen den Elektroden Spannung (D.O.) Stromdichte iCemperatur der Losung Elektrolysenzeit 0,5

ram χ 50 mm χ 0,2 mm 0,25 dm² 5 cm
10 V

2 Amp/dm² · 20⁰G + 10⁰G 50 Stunden

Tabelle

Probe

Widerstandsfähigkeit (41. cm) Korrosionsverluste (mg/dm^)

Λ 2 3 4 5 6

0,02	etwa	80
0,02	H	40
0,01	η	20
0,03	ti	20
0,Q9	Il	10
0,18	Il	10

In Eigur 1 der begleitenden Zeichnungen zeigen die Kurven Ia bzw. Ib die Änderungen der Widerstandsfähigkeit und der Korrosionsverluste bei Änderung der Molarprozentsätze von

O_x und MnO. 3 -8-

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Um eine Elektrode dieser Erfindung mit einer herkömmlichen Magnetitelektrode zu vergleichen, wurde eine Elektrolyse unter den gleichen Bedingungen, wie oben angegeben, durchgeführt, ausgenommen daß ein herkömmliches Magnetit als Anode anstelle der Elektrode dieser Erfindung verwendet wurde. Der Korrosionsgewichtsverlust der Magnetitelektrode betrug 1140 mg/dm².

Magnetitelektroden, die auf dem Markt sind, enthalten im allgemeinen Additive wie SiOp oder AIpO^, um ihre mechanischen Eigenschaften zu verbessern. Entsprechend der Zusammensetzung haben daher die Magnetitelektroden unterschiedliche Widerstandsfähigkeit und Korrosionsbeständigkeit. Die Widerstandsfähigkeit beträgt im allgemeinen 0,05 Xi.cm bis 0,4-P-.cm«

Beispiel 2

In diesem Beispiel wurde anstelle von MnO wie in Beispiel 1 NiO verwendet. Wie in der nachfolgenden Tabelle 2.1 zu ersehen, wurde Fe₂O^ und NiO unter Bildung.von Proben 7 bis 12 mit unterschiedlichen Molarprozentsätzen an ΊΓβρΟζ und NiO gewogen.

-9-

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	(Mc	- 9 -	Fe₀O_x . 2 3 (g)	2320883
	95	Dabeile 2.1	195,2
	90		190,1
Probe	80	: NiO	179,1	NiO (g)
7	70	. 5	166,6	4,8
8	60	: 10	152,5	9,9
9	50	: 20	136,3	20,9
10	: 30	33,4
11	: 40	47,5
12	: 50	63,7

Gesinterte Körper, d.h. Elektroden dieser Erfindung der Formel Ni E"e,_ O^ (worin χ 0,05 bis 0,5 ist) wurden unter Wiederholung des gleichen Verfahrens wie im Beispiel 1 erhalten.

Die Widerstandsfähigkeit und Korrosionsbeständigkeit der gesinterten Körper (Elektroden 7 bis 12) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet, wobei die erhaltenen Werte in der Tabelle 2.2 angegeben sind.

Tabelle 2.2

Er ob e

Widerstandsfähigkeit (A .cm)

Korrosions»erluste (rag/dm )

7	0,01	etwa	90
8	0,01	Il	40
9	0,05	11	20
10	0,05	It	20
11	0,10	η	20
12	0,30	It	20
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- 1ü -

In Figur 2 der begleitenden Zeichnungen zeigt die Kurve Ha bzw. Hb die Änderung der Widerstandsfähigkeit und des Korrosionsverlustes bei Änderung der Molarprozentsätze von O₃, und NiO.

Beispiel 5

In diesem Beispiel wurde GoO anstelle von MnO in Beispiel 1 verwendet. Wie in der nachfolgenden 'Tabelle 5·1 gezeigt, wurden Fe₂O^ und GoO, unter Bildung der Proben 15 bis 18, die unterschiedliche Molareprozentsätze an Fe₂O^ und CoO aufwiesen, gewogen.

	(MoI^)	Tabelle	VJl	5.1	Fe₂O₃ Cs)	CoO (s)
	95		10		195,2	4,8
Probe	90	CoO	20	190,1	9,9
15	80 .	50	179,0 .	21,0
14	70	40	166,5	53,5
15	60	50	152,5	47,7
16	50 !	136,1	63,9
17
18 '

Gesinterte Körper, d.h. Elektroden der Erfindung der Formel ^G°x^^e5-x^4 (^wor:i-^{n x} 0,05 bis 0,5 ist) wurden durch Wiederholen des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 erhalten.

- -11-

30 984 S /1 099

Die Widerstandsfähigkeit und die Korrosionsbeständigkeit der so erhaltenen gesinterten Körper (Elektroden 13 bis 18) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet und die erhaltenen V/er te sind in der nachfolgenden Tabelle 3.2 aufgezeigt.

	Tabelle 3.2	Korrosionsveriuste ο (mg/dm )
		etwa 96
Probe	Widerstandsfähigkeit (Λ .cm)	¹¹ 40
13	0,02	40
14	0,02	¹¹ 40
15	0,03	¹¹ 40
Λ6	0,06	¹¹ 40
17	0,10
18	0,16

In JTigur 3 der begleitenden Zeichnungen zeigt die Kurve IHa bzw. IHb die Änderung der Widerstandsfähigkeit und der Korrosionsverluste bei Änderung der Molarprozentsätze an Fe₂O_x und GoO.

Beispiel 4

In diesem Beispiel wurde MgO anstelle von MnO in Beispiel 1 verwendet. Wie in der nachfolgenden Tabelle 4.1 angegeben, wurden Fe₂O^ und MgO unter Bildung der Proben 19 bis 24

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mit unterschiedlichen Molarprozentsätzen an gewogen.

und MgO

	³^(Mo]	Tabelle 4.1	^θ2 3 (B)	MgO Cs)
	95		197,4	2,6
Probe	90	: MgO Wo)	194,5	5,5
19	80	: 5	188,1	"11,9
20	70	: 10	180,5	19,5
21	60	: 20	171,2	28,2
22	50	: 30	159,7	40,3
23	: 40
24	• 50

Gesinterte Körper, d.h. Elektroden dieser Erfindung der Formel Mg^Fe_x Oy, (worin χ 0,05 bis 0,5 ist) wurden unter Wiederholung des gleichen Verfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, erhalten.

Die Widerstandsfähigkeit und Korrosionsbeständigkeit der so erhaltenen gesinterten Körper (Elektroden 19 bis 24) \ wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet und die so erhaltenen Werte sind in der nachfolgenden Tabelle 4.2 angegeben.

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	Tabelle 4.2	Korrosionsverluste (mg/dm )
		etwa 40
Probe	Widerstandsfähigkeit (Λ .cm)	" 20
19	0,03	¹¹ 20
20	0,05	¹¹ 20
21	0,10	¹¹ 30
22	0,17	¹¹ 3Q
23	0,36
24	0,35

In Figur 4 der begleitendenZeichnungen zeigen die Kurven XVa bzw. IVb die Änderungen der Widerstandsfähigkeit und Korrosionsverluste bei Änderung der Molarprozentsätze an Fe₂O, und MgO.

Beispiel 5

In diesem Beispiel wurde GuO anstelle von MnO in Beispiel 1 verwendet. Wie aus der nachfolgenden -Tabelle 5.1 zu ersehen, wurden Fe₂O, und GuO unter Bildung der Proben 25 bis 30

mit unterschiedlichen Molarprozentsätzen an Fe₂O₅, und GuO gewogen.

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Tabelle

Probe

CuO

₂₃ ( MoIJIi)

₂
(g)

CuO (S)

25	95	: 5	194,9	5,1
26	90	: 10	189,5	10,5
27'	80	: 20	177,8	22,2
28	70	: 30	164,8	35,2
29	60	. 40	150,1	49,9
30	50	50	133,5	66,5

Gesinterte Körper, d.h. die Elektroden dieser Erfindung der Formel Cu Fe₃, O₁, (worin χ 0,05 bis 0,5 ist) wurden unter Wiederholung des gleichen Verfahrens, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten, außer daß der geformte Körper zur Yersinterung auf eine Temperatur zwischen 11OQ⁰C und 1350 G anstelle einer Temperatur zwischen 1200⁰C und.1450⁰C erhitzt wurde.

Die Widerstandsfähigkeit und Korrosionsbeständigkeit der so erhaltenen gesinterten Körper (Elektroden 25 bis 30) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet und die so erhaltenen Werte sind in der Tabelle 5·2 angegeben.

15-

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- 15 !Tabelle 5.2

Probe

Widerstandsfähigkeit Korrosionsverluste - (A.cin)

(rag/dm )

25 26 27 28 29 30

0,10

0,0?

0,04 0,20 0,49

etwa 110 " 20

20

¹¹ '" 20 20

In Figur 5 der begleitenden Zeichnungen zeigt die Kurve Ya bzw. Vb Abänderungen der Widerstandsfähigkeit und Korrosionsverluste bei Änderungen der Molarprozentsätze an und CuO.

Beispiel 6

In diesem Beispiel wurde ZnO anstelle von MnO wie in Beispiel 1 verwendet. Wie in der nachfolgenden Tabelle angegeben, wurden Fe^O^ und ZnO unter Bildung der Proben 31 bis 36 mit unterschiedlichen Molarprozentsätzen an und ZnO gewogen.

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Tabelle 6.1

Probe ^Fe2°3 ^{: Zn0} *^e2°3 ^Zn0

(Mol#) (g) (g)

51	95 :	VJi	194,8	5,2
52	90:	10	189,5	10,7
55	80 :	20	167,4	22,6
54	70 :	50 -	164,2	55,8
55	60:	40	149,5	50,7
56	50 :	50	152,5	67,5

Gesinterte Gegenstände, d.h. Elektroden dieser Erfindung der* Formel Zn Pe_x CL (worin χ 0,05 bis 0,5 ist) wurden unter Wiederholung des gleichen Verfahrens, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten.

Die Widerstandsfähigkeit und die Korrosionsbeständigkeit der in dieser Weise erhaltenen gesinterten Gegenstände (Elektroden 31 bis 36) wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet und die so erhaltenen Werte sind in der Tabelle 6.2 angegeben.

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Tabelle 6.2

P be Widerstandsfähigkeit Korrosionsverluste ( Sl.cm) (mg/dm )

etwa 110

" 20

¹¹ 20

" 20

In Figur VI der begleitenden Zeichnungen zeigt die Kurve VIa bzw. VIb die Änderungen hinsichtlich der Widerstandsfähigkeit und Korrosionsverluste bei Änderung des Molar

31	0,03
32	0,04
33	0,06
34	0,09
35	0,16
36	0,35

prozentsatzes von ITe^O* und ZnO.

Beispiel 7

In diesem Beispiel wurde GuO und ZnO anstelle von MnO wie in Beispiel 1 verwendet. Wie aus der nachfolgenden Tabelle 7.1 zu ersehen, wurden ΙβοΟ^, CuO und ZnO unter Bildung der Proben 37 bis 39 mit unterschiedlichen Molarprozentsätzen an I'eoO^, GuO und ZnO gewogen.

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Tabelle

Probe ^Fe2°3 ^{: Gu0 :} ^Zn0 ^Fe2°3 CuO . ZnO

(MoI %) (g) (g) (g)

37	90 :	5 :	5	189	Λ	5,	2	VJl	,4 -
38	80 :	10	: 10	177		11,	1	11	.5
39	60 ;	20	: 20	149	,7	24,	9	25

Gesinterte Gegenstände, d.h. die Elektroden dieser Erfindung der Formel (Gu,Zn) Fe₅, O^ (worin X 0,1 bis 0,4 ist) wurden dadurch erhalten, daß man das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wiederholt, ausgenommen daß der geformte Körper zur Sinterung auf eine Temperatur zwischen 1150 C und 1350⁰C.in CO₂-GaS, das weniger als 5 Vol.$ O₂-GaS enthielt, erhitzt wurde, statt daß der geformte Körper einer Temperatur zwischen 1200°C und 1450°C in N₂-Gas, das weniger als 5 VoI.!^ 0₂~Gas enthielt, erhitzt wird.

Die Widerstandsfähigkeit und Korrosionsbeständigkeit der so erhaltenen gesinterten Gegenstände (Elektroden 37 bis 39) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen und bewertet und der so erhaltene Wert ist in der Tabelle 7.2 angegeben.

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	- 19 -	8	2320883
	Tabelle 7.2

Probe	Widerstandsfähigkeit (il.crn)	Korrosionsverluste (mg/dm )
37 38 39	0,04 0,05 0,40	etwa 20 . . ¹¹ 20 ¹¹ 20
Beispiel

In diesem Beispiel wurden NiO und CoQ, NiO und ZnO oder NiO, CoO und ZnO anstelle von MnO wie in Beispiel 1 verwendet. Wie in der nachfolgenden Tabelle 8.1 angegeben, wurden Fe-O₇., NiO, GoO und ZnO unter Bildung der Proben bis 43 tnit unterschiedlichen Molarprozentsätzen an NiO, CoO und ZnO- gewogen.

Tabelle 8.1

Probe ^^σ2°3 ^:" ^{NiQ : Go}° ^{: Zn0} ^Έ(*2°3 ^{NiQ Go}° ^Zn0

(MoIg) (g) (g) (g) (g)

40 80 : 10 : 10 : Q 179,0 10,5 10,5 0

41 90 : 5 : 0 : 5 189,7 4,9 0 5,4

42 91: 3: 3:3 190,9 2,9 3,0 3,2

43 82 : 6 : 6 : 6 180,9 6,2 6,2 6,7

Gesinterte Gegenstände, d.h. die Elektroden dieser Erfindung mit der Formel (Ni,Co,Zn) Fe₇. JD₁, (worin χ 0,09 bis

λ y—X *+

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0,2 ist) wurden unter Wiederholung des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 erhalten.

Die Widerstandsfähigkeit und Korrosionsbeständigkeit der so erhaltenen gesinterten Körper (Elektroden 40 bis 43) wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, gemessen und bewertet und die so erhaltenen Werte sind in der Tabelle 8.2 angegeben.

	Tabelle	9	8.2

Probe	Widerstandsfähigkeit (Λ. cm)	Korrosionsverluste ■ ■ P (mg/dm )
40	0,09	etwa 30
41	0,07	" 40
42	0,07	" 40
43	0,18	" 50
Beispiel

Wiederholt wird das Verfahren von Beispiel 6, außer daß . CdO anstelle von ZnO verwendet wurde, wobei gesinterte Körper (d.h. Elektroden) mit Eigenschaften erhalten wurden, die solchen ähnlich sind, die man mit gesinterten Körpern von Beispiel 6 erhält.

Aus den vorausgehenden Ergebnissen ist zu ersehen, daß die gesinterten Körper dieser Erfindung ausgezeichnete Eigen-

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schäften als Anoden zur Verwendung bei Elektrolysen von wäßrigen Lösungen von Natriumchlorid aufweisen, wobei der ■gesinterte Körper durch Erhitzen eines Gemische von 60 bis 95 Mol# von Fe₂O₅ und 40 bis 5 MoI^ MO (worin M wenigstens ein Metall aus der Gruppe Mn, Ni, Co, Mg, Gu, Zn und/oder Gd ist) bei einer Temperatur von 110O⁰G bis 1450⁰O in N₂- oder COo-Gas, das weniger als 5 Vol.$ O₂-GaS enthält, erhalten wurde.

Mittels Höntgenbeugungs- und chemischen Analysen wurde bestätigt, daß der gesinterte Körper dieser Erfindung öpinellstruktur aufweist und ein Teil der Eisenatome des gesinterten Körpers, der die Formel M Fe, CL hat, zweiwertiges Eisen (Fe⁺⁺) ist.

Um die elektrische Widerstandsfähigkeit der Elektrode zu verringern, formt man die Elektrode in Hohlzylinder, wobei das eine Ende verschlossen ist und die innere Oberfläche mit einer Schicht aus chemisch plattiertem oder elektrolytisch aufgetragenem Metall, wie Kupfer oder Nickel, beschichtet ist.

-Patentanspruch-

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Claims

Pat entansprucii :

Elektrode, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus einem gesinterten Körper mit Spinellstruktur der nachfolgenden allgemeinen Formel

^Hx^Fe3-x°4 '

worin M wenigstens ein Metall aus der Gruppe Mn, Ni, Go, Mg, Cu, Zn und/oder Cd und χ 0,05 bis 0,4 ist, besteht.

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