DE2305970A1 - Optische bleichmittel - Google Patents

Optische bleichmittel

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DE2305970A1
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benzofuran
phenyl7
carboxystyryl
compound
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Nathan Norman Crounse
Kantilal Bhagwanji Desai
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Description

Die Erfindung betrifft substituierte Benzofurane, Benzothiophene und Naphthofurane, Verfahren zu deren Herstellung und solche enthaltende polymere Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind als fluoreszierende optische Bleich- und Aufhellmittel zur Behandlung von Fäden, Bögen, Filmen, Fasern, Textilgeweben, gegossenen und geformten Artikeln und dergleichen, sowie bei der Herstellung von Textilien, Papier, Lacken, Tinten, Überzügen und Kunststoffen nützlich. Diese Verbindungen sind insbesondere wegen ihres kräftigen blauen Fluoreszenzfarbtones und ihrer ausgezeichneten Lichtechtheit und Stabilität gegen chlorartige Bleichen und erhöhte Temperaturen wertvoll.
Die neuen chemischen Verbindungen besitzen die Formel I
309834/1159
230597Ö
i__/v A__CH=CH—//-' J^
Formel I
worin Q ein einwertiger aromatischer heterocycliseher Rest ist, ausgewählt aus der Klasse mit den Formeln
und
wobei X -Sauerstoff oder Schwefel bedeutet (Q i'st Bensothiophen bzw* Benzofuran) 9 Z die Bedeutung von Haphtho hat (d.h. 1,2-Naphtho, 2,1-Iaphtho oder 2,5-Haphtho) (Q ist Haphthofuran); R Wasserstoff, Niedrig alkyl mit 1 Ms 3 Kohlenstoffatomen oder Hydroxy-niedrigalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist? R^ und E29 die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt sind aus Wasserstoffs Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Halogenatomen; R^ und R^5 die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt sind aus Wasserstoff , Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,Cyano,Halogen., Dialkylamino, worin jeder Alkylrest 1 bis β Kohlenstoffatome aufweist, Alkanoylamino mit 1 bis β Kohlens toff atomen s Phenyl s. oder durch Alkyl, mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen5 Halogen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Alkanoylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl.
3 09-8 3'-4T11
Die erfindungsgemässen Verbindungen können durch Umsetzung einer Verbindung der Formel
Vl=/
Formel II
mit einem Aldehyd der Formel
~*_ -COOK
OHC-
Formel V
oder seinem Anil unter Bildung einer Verbindung der Formel I hergestellt werden, worin R Wasserstoff ist und gegebenenfalls können diese Verbindung oder geeignete funktionelle Carboxylderivate davon mit einer Verbindung der Formel R-OH verestert werden, worin R Niedrigalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Hydroxy-niedrigalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist; und Q, R1, R2, R-z, R4, X und Z jeweils die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, wobei eine Stilbenverbindung der Formel I erhalten wird, worin R Niedrigalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Hydroxy-niedrigalkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Wenn R in den hier beschriebenen Formeln Niedrigalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt, so werden Methyl, Äthyl, Propyl. und Isopropyl umfasst.
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Wenn R in den hier beschriebenen Formeln Hydroxy-niedrigalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen darstellt, so werden -CHpCHpOH, -CH(OH)CH3, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3 und: -CH(OH)CH2CH3 umfasst. '
Sind R1, R9, R, und RA in den hier beschriebenen Formeln Halogen, so werden Chlor, Fluor, Brom und Jod umfasst. Der bevorzugte Halogensubstituent ist Chlor, da die anderen Halogene keine besonderen Vorteile gegenüber Chlor besitzen sowie wegen der relativ geringen Kosten und leichten Herstellung der erforderlichen, chlorhaltigen Zwischenprodukte. Jedoch sind auch die anderen vorstehend erwähnten Halogensubstituenten zufriedenstellend.
Stellen R1, R2, R3 und R, in den hier enthaltenen Formeln Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar, so werden beispielsweise umfasst Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Isobutyl, Amyl, Hexyl, 2,3-Dimethylbutyl und der-, gleichen.
Bedeuten R-,, R2, R3 und R. in den hier enthaltenen Formeln Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, so werden beispielsweise umfasst Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, Amyloxy, Hexyloxy und dergleichen.
Stellen R3 und R^ in den hier enthaltenen Formeln Dialkylamino dar, wobei jede Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, so werden beispielsweise umfasst Dimethylamino, Diäthylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Dipentylamino, Dihexylamino, Methyläthylamino, N-Methy1-N-butylamino und dergleichen. Für erfindungsgemässe Zwecke sind die üblichen Aminoreste, worin die beiden Alkylgruppen unter Bildung eines Ringes'verbunden sind, beispielsweise Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Thiomorpholino und IT-Methylpiperazino, gleichwertig mit den hier beanspruchten Dialkylaminoverbindungen.
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Stellen R, und R. in den hier enthaltenen Formeln Alkanoylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar, so sind beispielsweise umfasst Formamide, Acetamido, Propionamido, Butyramido, Isobutyramido, Valeramido, Isovaleramido, Caproamido und dergleichen.
Stellen R^ und Hi in den hier enthaltenen Formeln substituierte Phenylreste dar, so werden beispielsweise umfasst p-Tolyl, o-Tolyl, m-Tolyl, p-Äthylphenyl, p-Aoetamidophenyl, o-Acetamidophenyl, m-Hexanoylaminophenyl, p-Chlorphenyl, o-Chlorphenyl, m-Bromphenyl, o-Methoxyphenyl, p-lthoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,4-Dimethy!phenyl und dergleichen.
Im allgemeinen sind die Verbindungen der Formel I hochschmelzende gelbe Feststoffe, Sie sind unlöslich in Wasser, den niedrigen Alkoholen, Ketonen und Mineralsäuren und massig löslich in Dimethylformamid und hochsiedenden, nicht-polaren, aromatischen Kohlenwasserstoffen, Die Alkalimetall- oder Ammoniumsalze der Carbonsäure-substituierten Verbindungen besitzen eine geringe Löslichkeit in Wasser und sind im allgemeinen massig löslich in 2-Äthoxyäthanol und Dimethylformamid,
V/erden die erfindungsgemässen Verbindungen in wässrigen Medien dispergiert oder gelöst, so fluoreszieren sie im Ultraviolettlicht blau-weiss. Sie wirken insbesondere Substantiv gegenüber einer weiten Vielfalt von natürlichen und synthetischen Fasern, beispielsweise Baumwolle, Celluloseacetat, Viskoserayon und Nylon und werden von solchen Fasern aus sehr niedrigen Konzentrationen in wässrigen Dispersionen absorbiert. Darüber hinaus sind die erfindungsgemässen Verbindungen insbesondere zur Einarbeitung in Kunststoffe und synthetische Paserschmelzen, sowie zur Anwendung auf Gewebe nach üblichen (Pliermof j zierungsraetlioden geeignet. Diese Verbindungen besitzen auch eine grosse Stabilität gegenüber Sonnenlicht, Seife, synthetischen Detergentien und Bleichen vom Chlortyp,
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Die vorstehend beschriebenen Eigenschaften der Verbindungen der Formel I machen sie insbesondere wertvoll .als fluoreszierende optische Bleichmittel und Aufhellmittel bei der Behandlung von weissen und gefärbten Geweben, um die Gelbfärbung ζμ aeutra- . lisieren, die sich mit zunehmendem Alter in weissen-Textilien -entwickelt und um den Glanz von gefärbten Textilien -zu erhöhen.' Für solche Anwendungszwecke stellen die grosse Widerstandskraft dieser Verbindungen gegen Chlorbleichen und Idcht beträchtliche Torteile dar. Ein anderer wertvoller Vorteil dieser Verbindungen liegt in ihrer aussergewöhnlichen Stabilität bei hohen Temperature^ die ihre Anwendung in hochsehmelzenden Polymeren gestattet. Ein v/eiterer bedeutender Vorteil der erfindungsgemässen Verbindungen liegt in ihrer Eigenschaft, die Wirkung des optischen Bleichmittels zu ergeben9 ohne dass dabei eine unerwünschte Verfärbung? beispielsweise eine rötliche oder graue Farbe auftritts wie sie durch viele der üblichen optischen Bleichmittel erzeugt wird, wenn diese wiederholt, wie in aufeinanderfolgenden Waschvorgängen9 aufgetragen werden.
Im folgenden werden die erfindungsgemässen Verbindungen* das Herstellungsverfahren und die Verwendung zum besseren Verständnis erläutert.
Im allgemeinen werden die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I, worin R Wasserstoff ist, zweckmässig durch- gegenseitige Einwirkung eines geeigneten Carbonsäure-substituierten Benzaldehyds (beispielsweise einer Phthalaldehydsäure? einer Isophthalaldehyds.äure oder einer Terephthalaldehydsäure) oder · vorzugsweise des Anilderivats eines solchen aromatischen Carboxyaldehyds mit einer Verbindung der Struktur
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Ri
Formel III
zur Bildung solcher Endprodukte, worin Q ein Benzofuran- oder Benzothiophenrest ist und mit einer Verbindung mit der Struktur
Formel IV
zur Bildung eines Endprodukts, worin Q ein Naphthofuranrest ist, hergestellt. Die Symbole IL·,» R3» ra» ^ und z haben jeweils die gleichen Bedeutungen, wie vorstehend für die Formel I aufgeführt. Diese Umsetzung kann gewöhnlich bei massigen Temperaturen, beispielsweise im Bereich von 0 bis 55°C, in einem geeigneten Lösungsmittel und in Anwesenheit eines stark alkalischen Reagens durchgeführt werden. Unter diesen Bedingungen ist die Umsetzung in etwa 1/2 bis zu 3 Stunden vollständig.
Geeignete Lösungsmittel sind solche hochpolare Lösungsmittel, , die frei von saurem Wasserstoff oder anderen Atomen oder Resten sind, die mit stark alkalischen Reagentien reagieren können. Beispiele für geeignete Lösungsmittel umfassen Dime-
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thylformamid, Dimethylacetamid, Diäthylformamid, Hexamethylphosphoramid, N-Formylpiperidin und SuIfolan.
Die für die Kondensation geeigneten stark alkalischen Reagentien umfassen die Alkalimetallsalze von tertiären aliphatischen Alkoholen, Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallamide und Alkalimetallhydride. Jedoch ist die Natur des alkalischen Reagens (im Gegensatz zu seiner Basizität) nicht erfindungswesentlich und es kann -jegliche alkalische Verbindung mit einer vergleichbaren Basizität unter den'Reaktionsbedingungen verwendet "werden.
Wegen der reaktiven Fatur des alkalischen Reagens wird diese Kodensationsreaktion bevorzugt in einer Weise durchgeführt, die atmosphärische Feuchtigkeit und Kohlendioxid ausschliesst. Dementsprechend wird zu diesem Zweck eine Atmosphäre von trockenem Stickstoff oder einem anderen inerten Gas über dem Reaktionsmedium'geschaffen. ·
Die Verbindungen der Formel I, worin R von Wasserstoff verschieden ist, d.h. Niedrigalkyl oder Hydroxy-niedrigalkyl werden bequem durch Veresterung einer Verbindung der Formel I mit freien Carboxylgruppen mit dem geeigneten Eaedrigalkänol oder Niedrigalkandiol hergestellt. Die Veresterung der durch freie Carboxylgruppen substituierten Verbindungen der Formel I (worin R Wasserstoff ist) zur Bildung der entsprechenden Verbindungen der gleichen Formel,, worin R Niedrigalkyl oder Hydroxy-niedrigalkylist, wird durch Verwendung irgendeiner der verschiedenen üblichen Methoden zur Herstellung von Carbonsäureestern aus geeigneten funktioneilen· Carbonsäurederivaten, beispielsweise freien Carbonsäuren, Carbonsäurehalogeni-■den oder anderen Estern erreicht. Jedoch ist es im Falle der vorliegenden Erfindung besonders zweckmässig, die freien Carbonsäure-Verbindungen der Formel I in der bekannten Zweistufenmethode zu verwenden, die darin besteht, zuerst die Carbonsäure in das entsprechende Säurechlorid zu überführen und an-
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schliessend das SäureChlorid mit dem gewünschten Uiedrigalkanol Niedrigalkandiol umzusetzen.
Die erforderlichen 2-(p-Tolyl)-substituierten Zwischenprodukte der Formeln III und IV sind übliche Verbindungen, die nach dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Cyclisieren eines geeigneten Phenyl- oder Naphthyl-4-methylphenacyläthers oder -thioäthers.
Die erfindungsgemässen Endprodukte können durch Einwirken der p-Tolyl—substituierten Verbindungen der Formeln III und IV mit dem geeigneten durch Carbonsäuregruppensubstituierten Benzaldehyd erhalten werden. Es ist jedoch bevorzugt, das Anilderi— vat des aromatischen Carboxyaldehyds zu verwenden, wegen der wesentlich höheren Reaktivität dieser Derivate als der des Aldehyds mit den p-Tolyl-substituierten Ausgangsmaterialien. Die erforderlichen Anilderivate und Methoden zu ihrer Herstellung, beispielsweise die Umsetzung von Anilin mit dem aromatischen Carboxyaldehyd, sind bekannt und in der Literatur beschrieben. Obwohl die Anilderivate, die erfindungsgemäss verwendet werden, aus unsubstituiertem Anilin hergestellt werden, ist ersichtlich, dass Aniline, die Substituenten im Ring aufweisen, die unter den Bedingungen der erfindungsgemässen Verfahren inert sind, beispielsweise Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy, Halogen usw., auch verwendet werden können, falls dies gewünscht wird.
Die durch Umsetzung von Anilin mit jedem der drei Carbonsäuresubstituierten Benzaldehyde, d.h. Phthalaldehydsäure, IsophthäLaldehydsäure und Terephthalaldehydsäuie erhaltenen Derivate, v/uiden in der Literatur beschrieben. Die Anilinderivate von Isophthalaldehydsäure und von Terephthalaldehydsäure werden als in der Iminform (Schiffsche Base) (Anile) vorkommend beschrieben. Andererseits wird das Anilinderivat der Phthalaldehydsäure als cyclische Verbindung 3-Anilinophthaiid beschrieben. Dieses Zwischenprodukt ist in dem erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung der 2-Carboxystyryl-substituierten Verbindung voll reaktiv und nützlich, wie es die Anile der Isophthalaldehyd- und Terephthal-
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aldehydsäure zur Herstellung der 3-CÄrboxystyryl- "bzw-· der; ν 4-Carboxystyryl-substituierten Verbindungen sind. Dementsprechend soll der hierin verwendete Ausdruck "Anil" die cyclischen 3-Anilinophthalide, die von den Phthalaldehydsäuren erhalten werden, sowohl wie die Iminformen, die von den Isophthalaldehyd- und den Terephthalaldehydsäuren erhalten werden, eins chli essen«, ,
Eine bevorzugte Verwendungsart der Verbindungen der Formel ί ist ihre Einarbeitung in Schmelzen von synthetischem plastischem Material zum Spinnen von synthetischen Fasern oder zum Giessen oder Formen von Kunststoffen in einer geeigneten Konzentration, beispielsweise O9OI bis O9I Gew^ der Schmelze.
Eine weitere Anwendungsmethode der Verbindungen der Formel I ist die Imprägnierung von Textilgeweben, einschliesslich synthetischer Fasern, z,Be Polyester (Poly/ljerephthalsäure-äthylenglykol-esterj) oder UyIon, mit einer wässrigen Dispersion der Verbindung bei Temperaturen unter etwa 75 C9 beispielsweise bei Raumtemperatur und anschliessendes Behandeln des behandelten Gewebes mit trockener Hitze bei einer Temperatur über 10O0G. Das Gewebe kann vorteilhaft bei Temperaturen im Bereich von '60 bis 10O0C vor der Hitzebehandlung getrocknet werden, die vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 125 bis 2500C durchgeführt wird. Diese Hitze'behandlung kann nach jeder der verschiedenen üblichen Methoden erzielt werden, beispielsweise durch Erhitzen in einer Trockenkammer9 durch Bügeln des Gewebes oder durch Behandeln mit trockenem überhitztem Dampf«,
Die Strukturen der erfindungsgemässen Verbindungen wurden durch die Synthesemethoden durch Elementaranalyse, Ultraviolettspektren, Infrarotspektren und kernmagnetische Resonanzspektren aufgestellt. Der Verlauf der Umsetzungen wurde verfolgt und die Homogenität der so erhaltenen Produkts wurde durch dis Anwendung von Dünnschichtchromatographie sichergestellt.
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Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die Schmelzpunkte sind nicht korrigiert, sofern dies nicht anders angezeigt ist.
Beispiel 1
Eine gerührte Lösung von 2,24 g (0,01 Mol) 2-(p~ToIyI)-benzothiophen und 2,25 g (0,01 Mol) des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure in 150 ml frischdestilliertem trockenem Dimethylformamid wurde 10 Minuten mit Stickstoff gespült. Die Lösung wurde auf 35°0 erwärmt und 6,72 g (0,06 Mol) Kalium-tertbutoxid wurden zugesetzt. Die Farbe der Reaktionsmischung wechselte von violett nach braun. Die Analyse eines aliquoten Teils durch Ultraviolettspektroskopie zeigte, dass die Reaktion nach 2—stündigem Rühren vollständig war. Eisessig wurde in einer ausreichenden Menge zur Neutralisation von überschüssigem Kalium-tert-butoxid zugesetzt und die Reaktionsmischung wurde zum Rückfluss erwärmt und filtriert solange sie heiss war, um die erhaltene Ausfällung zu gewinnen. Der Filterkuchen wurde mit heissem Dimethylformamid gewaschen, das 2 <fo Anilin enthielt, anschliessend in heisser 10biger wässriger Chlorwasserstoffsäure aufgeschlämmt und erneut filtriert. Die gesammelte Ausfällung wurde auf dem Filter mit Wasser solange gewaschen, bis sie von Säure frei war und im Vakuum getrocknet. Das Produkt wurde schliesslich durch Sublimation gereinigt, wobei man 2-/4-(4-Carboxystyryl)-phenyl7-benzothiophen erhielt, das bei 35O0G im ungeschmolzenen Zustand verblieb. Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung betrug 367 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission betrug 423 nm,
Beispiel 2
In ähnlicher Weise, wie im vorhergehenden Beispiel 1 beschrieben, wurden 2,08 g (0,01 Mol) 2-(p-Tolyl)-benzofuran mit 2,25 g (0,01 Mol) des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure in An-Wesenheit von 6,72 g (0,06 Mol) Kalium-tert-butoxid in 150 ml Dimethylformamid umgesetzt. Das erhaltene Produkt wurde durch
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~ 12 -
Sublimation unter Bildung von 2-/4"~(4-Carboxystyryl)-phenyl7·- benzofuran gereinigt, das bei 348 bis 349°C schmolz. Die t . Y/ellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung betrug 365 nm und die Y/ellenlänge der maximalen Emission 425 nnu
Beispiel 3
!fach dem vorstehend in Beispiel 1 beschriebenen-Arbeitsgang wurde 5-Pheny1-2-(p-tolyl)-benzofuran mit einer äquimolaren Menge des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure unter Bildung von 5-Phenyl-2-/?-(4-carboxystyryl)-phenyl7~benzof uran umgesetzt. Uach Reinigung durch Sublimation verblieb das Produkt bei 35O°C im ungeschmolzenen Zustand. Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung betrug 371 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission 432 nm.
Beispiel 4 . ' '
liach der vorstehend in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurde 5-Methoxy-2-(p-tolyl)-benzofuran mit einer äquimolaren Menge des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure unter Bildung von 5-Methoxy-2-</4-(4-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran umgesetzt, das nach Reinigung durch Sublimation bei 35Ö°C im ungeschmolzenen Zustand verblieb. Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung betrug 37'6 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission 440 nm.
Beispiel 5 ' .
Bei der Kondensation von 5-Chlor-2-(p-tolyl)-benzoi"uran mit dem Anilderivat von Terephthalaldehydsäure nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise erhielt man 5-Chlor-2-^/4-(4-carboxystyryl)-phenyl7-fc>enzofuran, das nach TJmkristallisation aqs Trichlorbenzol bei 347-3480C schmolz. Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung betrug 372 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission 424 nm, "
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Beispiel 6
7 1/2 g (0,02 Mol) 5-Ghlor-2-^-(4-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran, hergestellt nach der vorstehend in Beispiel 5 beschriebenen Arbeitsweise, wurden mit Thionylchlorid in 400 ml Chlorbenzol bei 700G umgesetzt» Das überschüssige Thionylchlorid und Chlorbenzol wurden abdestilliert. Das in dem Kolben zurückbleibende Säurechlorid wurde mit 200 g (6,25 Mol) Methylalkohol in Anwesenheit von 4,01 ml Pyridin versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 16 Stunden unter Rückfluss gehalten und anschliessend abkühlen gelassen. Das erhaltene Produkt wurde auf einem 3?ilter gesammelt und durch Umkristallisation aus Dichlorbenzol und Cyclohexanon gereinigt. Das so erhaltene 5-Chlor-2-/?-(4-carboxymethylstyryl)-phenyl7-benzofuran schmolz bei 265—2670C. Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung betrug 372 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission 436 nm.
Beispiel 7
Nach einer, der dem vorstehenden Beispiel 6 ähnlichen Arbeitsweise, wurde 5-Chlor-2-^4-(4-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran mit Thionylchlorid umgesetzt und das Säurechlorid wurde anschliessend in Anwesenheit von Pyridin mit Äthylenglykol umgesetzt, Das Produkt ergab nach Umkristallisation aus Dichlorbenzol reines 5-Chlor-2,4-/4-carbo-(2-hydroxyäthoxy)-styryl7-pheny!benzofuran, das bei 239-2430C schmolz. Diese Verbindung zeigte maximale Anregung bei einer Wellenlänge von 373 nm und maximale Emission bei einer Wellenlänge von 439 nm.
Beispiel 8
Nach der vorstehend in Beispiel 5 angegebenen Arbeitsweise wurde unter Verwendung von 3-Anilinophthalid anstelle des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure 5-Chlor-2-^F-(2-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran erhalten. Das Produkt wurde durch Wiederausfällen der freien Säure mit Chlorwasserstoffgas aus
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einer Lösung des Natriumsalzes in Äthanol gereinigt. Das getrocknete umgefällte Produkt schmolz bei 29O-295°C und wies die Wellenlänge der maximalen Anregung bei 362 nm und die Y/elienlänge der maximalen Emission bei 417 nm auf, '
Beispiel 9
Nach der im vorstehenden Beispiel 8 aufgeführten Arbeitsweise . wurde 2-(p-Iolyl)-naphtho(/2, i-b/furan mit einer äquimolaren....'. Menge von 3-Anilinophthalid umgesetzt. Fach-Umkristallisation aus Chlorbenzol schmolz das so erhaltene 2-/4-(2-Carboxystyryl)· phenylZ-naphtho/2, T-b/furan bei 233-2350O. Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung lag bei 377 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission bei 448 nm«
Beispiel 1Q Λ " . ' . '
Fach der in Beispiel 8 angegebenen Arbeitsweise wurde 2-(p-ToIyI)-naphtho/T,2-b/f'u.ran mit einer äquimolaren Menge 3-Anilinophthalid unter Bildung von 2-Z?™(2-Carboxystyryl)-phenyl7-naphtho/T, 2-b7furan umgesetzts das bei Umkristallisation aus Chlorbenzol bei 2j0-2.11 Ö schmolz« Die gemessene Wellenlänge der maximalen Anregung betrug 374- mn und die Wellenlänge der maximalen Emission 438 nmo
Beispiel 11 ■■'·-■
(a) Eine gerührte Mischung von 40,75- g .(0,25 Mol)" 3s4-DiGhlor~ phenolp 42,12 g (0,'25 Mol);. p-Methylphenaoylchlorid» 3.8,0 g (.0,275 Mol) 'Kaliumcarbonat1, 1,87 g Kaliumiodid und 500 ml Aceton wurde unter Rühren 8 Stunden unter Rückfluss gehaltene Die. Reaktionsmischung konnte sich abkühlen und wurde anschliessend in einen grossen Überschuss von kaltem Wasser gegossen,, Es schied sich ein Feststoff abj der gesammelt und"mit Wasser frei von Alkali gewaschen wurde» Nach einer Umkristallisation aus 2-Äthoxyäthanol schmolz das so erhaltene -t*/-(3i4-Dichlprphen- " oxy)~p-methylacetophenOn bei 118-1190G0
308834/11 Sf- . ; ■ . .
(b) In einem Kolben wurden 250 ml Polyphosphorsäure gerührt und auf 1800C erwärmt und mit 56,9 g (0,125 Mol) U/-<5,4-Dichlorphenoxy)-p-methylacetophenon, das vorstehend unter (a) erhalten wurde, versetzt. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und 8 Stunden auf einer Temperatur zwischen 180-1900G gehalten. Das Portschreiten der Umsetzung wurde durch Ultraviolettspektroskopie verfolgt und der vollständige Ablauf der Reaktion zeigte sich durch das Verschwinden der Kurvencharakteristika des Ausgangsmaterials und durch das Auftreten eines neuen Maximums bei 313 nm. Die Reaktionsmischung konnte' sich abkühlen und wurde in V/asser gegossen. Der Feststoff, der sich abschied, wurde auf einem !Filter gesammelt, von Säure freigewaschen und aus 2-Äthoxyäthanol umkristallisiert, wobei sich 5,6-Dichlor-2-(p-tolyl)-benzofuran-ergab, das bei 129-1300C schmolz.
(c) Nach der vorstehend in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurden äquimolare Mengen des vorstehend hergestellten 5,6-Dichlor-2-(p-tolyl)-benzofurans und des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure in Anwesenheit von Kalium-tert-butoxid umgesetzt, wobei sich 5,6-Dichlor-2-^4"-(4~carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran ergab, das nach Sublimation bei 318-3220C schmolz. Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung betrug 367 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission 421 nm.
Beispiel 12
(a) Nach der in Beispiel 11 (a) angegebenen Arbeitsweise wurde 4-Pluorphenol mit einer äquimolaren Menge p-Methylphenacylchlorid in Anwesenheit von Kaliumcarbonat unter Bildung von U;_(4-Fluorphenoxy)-p-methylacetophenon umgesetzt, das nach Umkristallisation aus Methanol bei 95-960C schmolz.
(b) Nach der in Beispiel 11 (b) angegebenen Arbeitsweise wurde das vorstehende W-(4-Pluorphenoxy)-p-methylacetophenon mit Polyphosphorsäure unter Bildung von 5-Pluor-2-(p-tolyl)-benzofuran erwärmt, das nach Umkristallisation aus 2-Äthoxyäthanol
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-Ib-
bei 156-157 ö schmolz* Diese Verbindung zeigte,die Wellenlänge der maximalen Anregung bei 313 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission bei 34-8 nm« , '
(c) Das vorstehend unter (b) erhaltene ibenzofuran wurde mit einer äquimolaren Menge des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure nach der vorstehend in Beispiel 1 beschriebenen Methode kondensiert, wobei 5-i'luor-2-/4~^(4~carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran erhalten wurde. Bei Reinigung durch Sublimation blieb dieses Produkt bei 35O0C im ungeschmolzenen Zustand. Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung betrug 373 nm und die Wellenlänge der maxi ^ maien Emission 422 nm. ■
Beispiel 13
Nach einer ähnlichen Arbeitsweise wie in Beispiel 1 wurden 2,22 g (0,01 Mol) 5~Methyl-2-(p-tolyl)-benzöfuran mit 2,25 g -■ _ (0,01 Mol) des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure in Anwesenheit von 6,72 g (0,06 Mol) Kalium-tert-butoxid in 150 ml Dimethylformamid umgesetzt. Das so hergestellt Produkt wurde sublimiert, wobei man 5-Methyl-2-^i-(4-carböxystyryl)-^phenyl7-benzofuran erhielt, das bei 355-3580G schmolz* Die Wellenlänge der maximalen Anregung dieser Verbindung lag bei 374 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission bei 437 um.
Beispiel H . ' ' .
(a) Eine Mischung von 24,2 g (0,1 Mol) 5-Chlor~2-(p-tolyl)-benzofuran und 32,20 g (0,36 Mol) Kupfer-I-cyanid in 100 ml 1-Methyl-2-pyrrolidon wurde 26 Stunden unter Rückfluss erwärmt, Die Reaktionsmis.chung konnte sich auf 750C. abkühlen und der ausgeschiedene Peststoff wurde durch Filtration gewonnen-."1 Das Produkt wurde mit konzentriertem Ammoniak gewaschen, um überschüssiges Kupfer-I-cyanid zu entfernen und die letzten Spuren von Kupfer-I-cyanid wurden durch Auflösen der mit Am- ' moniak gewaschenen Verbindung in heissem Chlorbenzol und PiI-
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tration entfernt. Beim Atikühlen schied sich 5-Cyano-2-(p-tolyl)-benzofufan aus der Chlorbenzollösung aus. Nach Sammlung und Trocknen im Vakuum schmolz das Produkt bei 190-191,50C.
(b) Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurde das vorstehende 5-Cyano~2-(p-tolyl)-benzofuran mit einer äquimolaren Menge des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure in Anwesenheit von Kalium-tert-butoxid unter Verwendung von Dimethylformamid als Lösungsmittel umgesetzt. Nach Reinigung durch Sublimation schmolz das erhaltene 5-Cyano-2-^?-(4—carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran bei 331-333°C. Die Verbindung zeigte die Wellenlänge der maximalen Anregung bei 366 nm und die Wellenlänge der maximalen Emission bei 423 nm.
Beispiel 15
Bei Ersatz des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure durch eine äquivalente Menge von 5-Methoxy-3-anilinophthalid in dem vorstehend in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsgang erhielt man als Produkt 2-/4-(2-Carboxy-5-methoxystyryl)-phenyl7-benzothiophen.
Beispiel 16
Bei Ersatz des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure durch eine äquivalente Menge des Anilderivats von 4-Methyl-6-methoxyisophthalaldehydsäure in der vorstehend in Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise erhielt man das Produkt 2-/?-(6-Methyl-4-methoxy-3-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran.
Beispiel 17
Nach der in Beispiel 3 vorstehend beschriebenen Arbeitsweise, jedoch unter Verwendung einer äquivalenten Menge von 6-Brom-3-anilinophthalid anstelle des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure erhielt man als Produkt 5-Pheny1-2-^4-(2-carboxy-4-brom-styryl)-phenyl7-benzofuran.
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-■·■-" - 18 - Beispiel 18
Bei Ersatz des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure bei der vorstehend in Beispiel 12 (c) beschriebenen Arbeitsweise durch eine äquivalente Menge von 6~Methoxy-7~äthoxy=-3-anilinophthalid erhielt man das Produkt 5~I1luor-2=-^4-(2-carboxy-3~ äthoxy-4-methoxystyryl)-phenyl7-benzofuran<,
Beispiel 19 . _ "
Bei Ersatz des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure bei der vorstehend in Beispiel 4 beschriebenen Arbeitsweise durch eine äquivalente Menge des. Anilderivats von 5-Ohlor-3-anilinoplrfehaliä erhielt man das Produkt 5~MethOxy-=2-^?=(2~carboxy-5-ehlorstyryl)-phenyl7-benzofurane .
Beispiel 20 ■ - · ' .
Fach der vorstehend in Beispiel 5 angegebenen Arbeitsweise ,■ jedocli unter Yerv/'endung einer äquivalenten Menge des Anilderiirats von 3-Methylterephthalaldehydsäure anstelle des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure erhielt man als Produkt das 5-Chlor-2-^$~ (2-me thyl~4-c arboxys tyryl) -phenyl7~benzof uran.
Beispiel 21 ;
Bei Ersatz des Anilderivats. von lerephthalaldehydsäure bei der yorstehend in Beispiel 13; beschriebenen Arbeitsweise durch eine äquivalente Menge von 5s7~Dimethoxy=-3-anilino-phthalid erhielt man als Produkt das 5-Methyl-2~/4-(2-=>carboxy-3s!5~-dimethoxystyryl)~phenyl7~benzofur.ano
Beispiel 22 ' , :,
Fach der vorstehend in Beispiel 9 beschriebenen Arbeitsweise, jedoch unter Yerwendung einer äquivalenten Menge des Anilderivats von 3-Broiriterephthalaldehydsäure anstelle von 3-Anilino-
phthalid erhielt man als Produkt das 2-^?~(2-Bromo-4-carboxys tyryi ) -phenyl^-naphtho/^" > 1 -t>7f uran ·
Beispiel 23
Auf ähnliche Weise erhielt man bei Ersatz des 3-Anilinophthalids bei der in Beispiel 10 vorstehend beschriebenen Arbeitsweise durch eine äquivalente Menge des Anilderivats von 3-Bromterephthalaldehydsäure als Produkt das 2-/%-(2-Brom-4-carboxystyryl)-phenyl7-naphtho/T,2~b7furan..
Beispiel 24
Bei Ersatz des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure bei der vorstehend in Beispiel 11 (c) beschriebenen Arbeitsweise durch eine äquivalente Menge von 7-Methyl-3-anilinophthalid erhielt man als Produkt das 5,6-Dichlor-2-/?-(2-carboxy-3-me thy Is tyryl) -=-phenyl7-b enz ο fur an.
Beispiel 25
Fach der vorstehend in Beispiel 14 (b) beschriebenen Arbeitsweise, jedoch unter Verwendung einer äquivalenten Menge von 5,7-Diittethoxy-3-anilinophthalid anstelle des Anilderivats von Terephthalaldehydsäure erhielt man als Produkt 5-Cyano~2-^£- (2-carboxy—3 * 5-dimethoxystyryl)-phenyl7-benzofuran.
Beispiel 26
Das als Lösungsmittel zur Umkristallisation in den vorstehenden Beispielen verwendete Dichlorbenzol und Trichlorbenzol sind industrielle Lösungsmittel, die Mischungen verschiedener Isomerer darstellen.. So ist das Dichlorbenzol vorwiegend ortho-Dichlorbenzol, das etwas der beiden meta- und para-Isomeren enthält; .und das Trichlorbenzol ist vorwiegend 1,2,4-Trichlorbenzol, das etwas von den anderen symmetrischen und unsymmetrischen Trichlorbenzolen enthält.
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Wenn die entsprechende p-Tolyl-subs.tituierte Verbindung der· ' Formel III oder der Formel IV und das Anilderivat des entsprechenden Aldehyds in einer der in Beispiel 1 beschriebenen ähnlichen Arbeitsweise aufeinander einwirken, so erhält man: 5-n-Propyl—7-äthyl-2-(/3-me thoxy-4-(3}4-dimethoxy-2-earboxystyryl)-phenyl7-benzofuran durch Umsetzung von 5-n-Propyl-7-äthy1-2-(3-methoxy-4-tolyl)-benzofuran mit 6,7-Dimethoxy-3-anilinophthalid; 4-Methoxy-7-broiii-2-/3!-brom-4-{3,5-dimethoxy-2-carboxystyryl)-phenyl7-benzothiophen durch Umsetzung von 4-Methoxy-7-brom-2-(3-"brom-4-tolyl)-benzothiophen und 5*7-Dimethoxy-3-anilinophthalid; 5-DiIllethylamino-2-/5-isopropyl-4-(2-brom-4-carboxystyryl)-phenyl7-benzöthiophen durch Umsetzung von 5-Diniethylamino-2-(3-isopropyl-4-tolyl)-benzothiophen und des Anilderivats von 3--Bromterephthalaldehydsäure j. 5-Fluör-7-jod-2-</3-jod-4-(6-propoxy-2-carboxystyryl)-phenyl7-i>enzofuran durch Umsetzung von 5-Fluor-7-jöd-2-(3-jod-4-tolyl)-benzofuran und 4-Propoxy-3-anilinophthalid; 7-n-Hexyl-2-/5-3od-4-(4-fluor-2-cärboxystyryl)-phenyl7-'benzofuran durch Umsetzung von 7-n~ Hexyl-2-(3-jod-4-tolyl)-benzfuran und 6-Fluor~3-anilinophthalidj 2-/3-Br-Om-4 ~(4-brom-2-carboxys tyryl )-phenyl7-jo:aphtho/5,1 -b7f uran durch Umsetzung von 2-(3-Brom-4-tolyl)-naphtho/2,1-b7furan und 6-Brom-3-anilinophthalid; 5-(4-Ithylphenyl)-2-/5-chlor-4-(3-methoxy-2-carboxystyryl)-phenyl7-benzothiophen durch Umsetzung von 5-(4-A'thylphenyl)-2-(3-chlor-4-tolyl)—benzothiophen und 7-Methoxy-3-anilinophthalid; 2-/5-n-Propyl-4-(2-jod-4-carboxy- ■ styrylJ-pheny^-naphtho^S,1-b7furan durch Umsetzung von 2-(3-n-Propyl-4-tolyl)-naphtho/2,1-b7furan und 3-Jodterephthalaldehydsäure j 5»7-Di-n-hexyl-2-/5'-n-pentyl-4-(2-methyl-4-carboxystyryl)-phenyl7-benzothiophen durch Umsetzung von 5»7-Di-n-hexyl-2-(3-n-pentyl-4-tolyi)-benzothiophen und dem Anilderivat'von 3-Methylterephthalaldehyäsäurej 6-(4~Chlorphenyl)-2-/3-brom-4-(3-methyl-2-carboxystyryl)-phenyl7-^enzofuran durch Umsetzung von 6-(4-Chlorphenyl)-2-(3"*brom-4-tolyl)-benzöiuran und 7-Methyl-3-anilinophthalid; 2-^3-n-!Propyl-4-(4-propoxy-6-methyl-3-carboxystyryl)-phenyl7-naphiho/T,2-b7furan durch Umsetzung von 2-(3'-n-Propyl-4-tolyl)-naphtho/T,2-b7furan und dem Anilderivat von^-Methyl-e-propoxyisophthalaldehyäsäure}
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2-/3-Brom-4-(3-n-butyl-2-carboxystyryl)-phenyl7-naphtho/2,1-b/-furan durch Umsetzung von 2-(3-Brom-4-tolyl)-naphtho/5,1-b_7-furan und 7-n-Butyl-3-anilinophthalid; 5-Ac et ami do-'2-/3-nbutyl-4-(5-chlor-2-carboxystyryl)-phenyl7-benzothiophen durch Umsetzung von 5-Acetamido-2-(3-n-butyl-4-tolyl)-benzothiophen und 5-Chlor-3-anilinophthaiid; 5-lthoxy-2-/3-n-pentyl-4-(4-• jod-2-carboxystyryl)-phenyl7-benzothiophen durch Umsetzung von 5-Äthoxy-2-(3-n-pentyl-4-tolyl)-benzothiophen und 6-Jod~3-anilinophthalid; 6-Methoxy-7-isopropoxy-2-^3-n-propyl-4-(3,5-dimethoxy-2-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran durch Umsetzung von 6-Methoxy-7-isopropoxy-2-(3-n-propyl-4-tolyl)-benzofuran und 5»7-Dimethoxy-3-anilinophthalid; 2-^3-n-Propyl-4-(5-methoxy-2-carboxystyryl)-phenyl7-naphthO//5,1-b7furan durch Umsetzung von 2-(3-n-Propyl-4-tolyl)-naphthol, 1-b7furan und 5-Methoxy-3-anilinophthalid; 2-(/5-n-Propyl-4-(4-jod-2-carboxystyryl)-phenyl7-n.aphtho/T,2-b7f«ran durch Umsetzung von 2-(3-n-Propyl-4-tolyl)-naphtho/T,2-b7furan und 6-Jod-3-anilinophthalid; 5-( 1 -Methylpropyl)-2-7^Lfluor-4-( 2-n-butyl-4-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran durch Umsetzung von 5-(1-Methylpropyl)-2-(3-fluor-4-tolyl)-benzofuran und dem Anilderivat von 3-n-Butylterephthalaldehydsäure; und 2-/3-Jod-4-(2-brom-4-carboxystyryl)-phenyl7-naphtho/5,3-b7i"uran durch Umsetzung von 2-(3-Jod-4-tolyl)-naphtho/^2",3-b7furan und dem Anilderivat von 3-Bromterephthalaldehydsäure.
Durch Veresterung der geeigneten durch eine saure Carboxylgruppe substituierten. Verbindung der lormel I mit dem geeigneten Niedrigalkanol oder Niedrigalkandiol nach den entweder in Beispiel 6 oder Beispiel 7 vorstehend beschriebenen Arbeitsweisen erhält man die folgenden Verbindungen:
5-Pluor-7-jod-2-^3-jod-4-(6-propoxy-2-carboäthoxystyryl)-phenylT-benzofuran durch Umsetzung des Säurechlorids von 5-Pluor-7-jod-2-</3-jod-4-(6-propoxy-2-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran mit Äthylalkohol; 5,7-Bi-n-hexyl-2-/3-n-pentyl-4-(2-methyl-4-carbopropoxystyryl)-phenyl7-benzothiophen durch Umsetzung des Säurechlorids von 5,7-M-n-hexyl-2-</3-n-pentyl-4-(2-methyl-4-
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earboxystyryl)~phenyl/~benzothiophen mit n-Propylaikbhol;,, . „ 2-</3-n--Propyl-4-(4-5od-2-'Car'boisopropoxystyryl)-plierLyl^- ■ naphtho/T,2-b/furan durch Umsetzung des SäurechlQ^ids^yotl 2-/3"-n-Propyl-4- (4- 3 od-2-carboxys tyryl)-phenylZ-naphtho/T, 2-b/ furan mit Isopropy!alkohol; 2~|3-n~Propy1-4-/2-jod-4-carba-Vi_ : (3-hydroxypropoxy)-styryl7-phenylJ>-naphtho/591-b/furan durch Umsetzung des Säurechlorids von 2-/3-n-Propyl-4-(2— jod-4-/ carboxystyryl) ~phenyl/-naphtho/2",, 1 -b/furan mit 1,3-Dihydroxypropan; und 2- £3~Jod-4-./5-brom-4-carbo-(2-hydroxypropoxy)-s tyryl/-phenyl J -naphthols j^^b/f uran durch Umsetzung des Säurechlorids von 2-/3-Jod~4i'(2-brom-4-carboxystyryl)-rphenyl/-
mit 19 2-Dihydroxypropane
Die Wirksamkeit der'vorstehend hergestellten optischen Aufheller wird durch verschiedene Untersuchungen, bestimmt. Die Untersuchungen umfassen Färbungen, die an verschiedenen Geweben durchgeführt wurden,, Solche Färbungen können durch Durch- ■ führung wiederholter Waschvcogäiige mit ffewebeproten in Detergenslösurgen, die optisch aufhellende Mengen der Verbindungen enthalten9 vollendet werden« Eine' andere vorstehend beschriebene Methode. ist die Imprägnierung von Textilfasern in einer wässrigen. Dispersion,, gefolgt von einer Hitzebehandlung der imprägnierten Fasern« loch eine weitere Methode umfasst das Einbringen der zu untersuchenden Yerbindung in eine Polymerschmelze« In jeder dieser Untersuchungen wird das mit dem optischen Aufheller behandelte Substrat einem Farbvergleich mit unbehandelten Proben des gleichen Substrats unterzogen* Ein Messgerät zur Bestimmung des Farbuntersehieds wird zur Messung von-,Unterschie-' den des Farbtons und des Weissgrades der Proben verwendet. Der ■folgende Arbeitsgang dient zur Veranschaulicliung einer dieser Methoden zur Bestimmung des Wirkungsgrads der erfindungsgemässen optischen Aufheller und beschreibt die Testmethode und die für die Yerbindung von Beispiel 5 erhaltenen Ergebnissep einer insbesondere bevorzugten .Verbindung zur Einarbeitung in normalerweise feste faser- und filmbildende polymere Materialien, wobei in Polyäthylen-Terephthalat-Schmelzeneingearbeitet wirde
Es wurde eine Lösung von 5-Chlor-2~/4~-(4-carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran (Beispiel 5) in Dimethylterephthalat durch Vermischen von 0,04 g des Aufhellers mit 10,00 g Dimethylterephthalat hergestellt und anschliessend wurden die beiden Feststoffe unter kontinuierlichem Rühren und unter einer Kohlendioxidatmosphäre durch Eintauchen des Behälters in ein Diäthylphthalatbad, das auf 2000C erhitzt war, während etwa 15 "bis 20 Minuten geschmolzen. Die flüssige Mischung wurde anschliessend in einen Mörser gegossen und zu einem feinen Pulver vermählen. Die feste Lösung des Aufhellers in Dimethylterephthalat wurde in Polyäthylenterephthalat durch Vermischen von 1,5g des den Aufheller enthaltenden Dimethylterephthalatpulvers mit 18,0 g vorgetrockneten Polyäthylenterephthalatspänen und 0,5 g Dimethylterephthalat eingearbeitet. Die Mischung wurde unter einer Kohlendioxidatmosphäre durch Eintauchen des Behälters in ein Diäthylphthalat-Bad bei 1150C, worauf das Bad zum Sieden erhitzt wurde (295-2970C) geschmolzen. Die Schmelze wurde 5 Minuten gerührt und anschJLiessend aus dem Bad genommen und ständig unter Kohlendioxid auf Raumtemperatur abgekühlt. Die PoIyäthylenterephthalatgussmasse wurde anschliessend gebrochen und in einer Kugelmühle mit Steingut-Pellets in destilliertem Wasser gemahlen· Die Partikel wurden getrocknet und gesiebt und solche, die durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,42 mm (40 mesh) passierten, wurden in eine 5 cm-Polystyrol-Petrischale gepackt. Die Farbe der Probe wurde anschliessend in einem Gerät zur Messung der Farbdifferenz (Hunterlab Modell D—25, Hunter Associates Laboratory, Mclean, Va.) im Vergleich mit einer Magnesiumoxid-Standardplatte gemessen. Diese Werte wurden dann mit denen einer Blindprobe verglichen, die auf gleiche Weise hergestellt wurde, wobei jedoch der optische Aufheller weggelassen wurde. Die Werte der Blindprobe wurden gleichzeitig mit denen der untersuchten Probe bestimmt. Im folgenden sind die im Vergleich mit der Standard-Magnesiumoxidplatte erhaltenen Werte aufgeführt.
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Hunterlab D-25-Ablesungen
Polyethylenterephthalat*- . ,
Blindprobe (Pet) 96,2 +0,5 +2,6
Pet ' -■".■■■-
die 0,03 1° 5-Ghlor-2-/?-(4- 96,6 +3,2 carboxystyryl)-phenyl7-benzofuran enthielt
Die Ergebnisse zeigen, dass der dem Polyäthylenterephthalat verliehene Weisston im Rosa- und Blau-Bereieh lagj der vom Textilfachmann als besonders erwünscht angesehen wird. Zur Bedeutung der vorstehend aufgeführten Werte vergleiche R;S. Hunter, Photoelectric Color Difference Meter, J. Opt. Soc. Am., 4.8, 985 (1958). .
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    worin Q einen einwertigen aromatischen heterocyclischen Rest der Formel
    oder
    darstellt,
    worin X Sauerstoff oder Schwefel ist; Z die Bedeutung eines Naphthorests hat, R Wasserstoff, Niedrigalkyl mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen oder Hydroxy-niedrigalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist; R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist; R-2 und R., die gleich oder verschieden sein können, V/assers toff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano, Halogen, Dialkylamino, worin jeder Alkylrest 1 bis 6 Kohlenstoffatome hat, Alka-
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    noylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder durch Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen,. Alkoxy mit 1 bis β Kohlenstoffatomen oder Alkanoylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen substituiertes Phenyl sind« ~
    2, Fluoreszierendes optisches Bleichmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,■' dass Q Benzothiophen oder Benzofuran istj, wobei die Gruppe COOR insbesondere in der. ^-'Stellung' steht* x
    5.■2-/?-(4
    Öarboxystyryl)-pbenyl7-benzofurans 5-Phenyl-2-</?.-(4 carboxystyryl)=pljenyl7rabenzofuranSi
    oxys-tyryl)-plienyl7-benzo-furan
    styryl,)~phenyl7~benzofuran9 5
    styryl)-phenyl7-l?enaOfurani 5
    oxyäthoxy)"=-styryl7~phenylj -benzofuran, 5-ξ=. (2-0ar-boxystyryl )-phenyl7-b'8nzofuran5 5 f 6=.Dichlor-2-^?- (4-oarboxys t-yryl }-«phenyl7<-benzofuran 9, 5-i'luor-2-^?- (4-carboxyatyryl )~phenyl/-be.n'zofuran, 5-Methyl-2-^?—(4t-P'arboxy styryl)-pheny.l7~benzofuran oder 5
    fluoreszierendes optisches Bleichmittel gemäss -Anspruch 1, dadurch gekennzeichnete dass Q Naphthofuran ist9 worin sich 00OR insbesondere in der "4- oder 2-Stellung befindet9
    ο 2·=^?- (2-Carboxystyryl )-ph.enyl7~naphtho,/291=-.b7furan „
    7c Terfahreii zur Herstellung einer Verbindung gemäss Anspruch 1, worin .R Wasserstoff ist, dadurch gekennzeichnet9 dass man eine Verbindung der Formel II _ ' ■
    3 0 9 8 3 4/11
    mit einem Aldehyd der Formel V
    -COOH OHC-
    Rl
    oder seinem Anil umsetzt.
    8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäss Anspruch 1, worin R Niedrigalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Hydroxy-niedrigalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine entsprechende Verbindung, worin R Wasserstoff ist oder ein geeignetes funktionelles Oarboxylderivat davon mit einer Verbindung der IOrmel R-OH verestert.
    9. Normalerweise festes, faser- und filmbildendes polymeres Material, in das etwa 0,005 bis 0,5 Gew.^, bezogen auf das polymere Material, einer fluoreszierenden Verbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 eingearbeitet ist.
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