DE2302517A1 - Verfahren zur reinigung von azopigmentten - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT COVLO \ I

vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen; HOE TB/P 014

Datura: IZ. Januar 1973 Dr.öT/Pr

Vei'fahren zur Reinigung von Azopigment.eu

Es hat pich gezeigt, daß Azopigmente, die aufgrund hoher 'Deckkraft, guter Theologischer Eigenschaften und hoher Glanzwirkung in Einbrennlacken bevorzugt für den Εΐηε-atz ira L.icksektor geeignet sind, im allgemeinen nur durch thermische Nachbehandlung der nach der Synthese erhall eneii Rohpigmente in einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel zugänglich sind. Die dabei fast durchweg erforderlichen holien 3 enspt raiuren zwischen 120° und 130°, bei oft mehrstündiger Einwirkung; rühren häufig zu unerwünschten Nebenreaktionen. Als Folge davon treten etwa Verschlechterung der Echtheiten des Pigmentes und/oder Vt-rändc-rungen der reinen Farbtöne zu trüben und dunklen Nuancen auf. Wird beispielsweise das leuchtend gelbe Pigment der ehe mi:-: then Kauft ί tu tion

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schmutzig-gelbes bis olivfarbenes Pigment mit sehr schlechter Ueberlackierechtheit»

Im Falle des Disazopigmentes der chemischen Konstitution

CH₃ CO-CH-0CM-^__y-=-^_ V-NHCO-CH-COCHj

S.
CH₃

zeigt sich nach mehrstündiger thermischer Behandlung des bei der Kupplung anfallenden Pigmentes im wäßrigen neutralen Medium bei I5O⁰ Trübung des reinen gelben Farbtons. Außerdem verbietet der nach der Behandlung auftretende hohe Gehalt an aromatischen Aminen don Einsatz des Pigmentes zum Färben von Gebrauchsgütern. Neben den bereits erwähnten Störungen v.-ie Verminderung der Ausbluiechtheit, Trübung der Farbnuance und Verunreinigung durch Nebenprodukte können bei thermisch nachbehandelten Azopigmenten auch Aus-blüherscheinungen beim Einfärben von hochmolekularem Material oder Veränderungen dieser Materialien durch Folgereaktionen mit den in den Pigmenten enthaltenen Verunreinigungen- auftreten. Es wurde nun ein Verfahren zur Reinigung von Azopigmenten gefunden, dadurch gekennzeichnet, daß man das Rohpigment in einer wäßrig alkalischen Suspension im pH-Bereich zvischen 9 und 12, vorzugsweise· 11 bis 12, einige Zeit bei Temperaturen zwischen 20° und 80° rührt, anschließend abfiltriert und neutral wäscht.

Man verfährt dabei zweckmäßigerweise so, daß man die nach der Kupplung erhaltene Pigmentsuspension alkalisch stellt; man kann aber auch das aus der Kupplungssuspension isolierte feuchte und salzfrei gewaschene Rohpigment in der wäßrigen Lösung einer Base anrühren. Als Basen verwendet man im allgemeinen Alkalihydroxide. Die Behandlungsdauer beträgt zwischen einei· halben und wenigen Stunden. Die Pigmentkonzentration der alkalischen Suspension soll so J-(WiUiIt werden, daß intensive Rührung möglich ist. Im Anschluß an die ail:;tli.ihe

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Behandlung wird das Pigment durch Filtration isoliert und durch Waschen mit Wasser, das vorzugsweise etwa auf die hei der alkalischen Behandlung gewählte Temperatur erwärmt wurde, neutral gewaschen. Die so erhaltene wäßrig-feuchte Pigmentpaste kann zur Ueherführung in eine deckende Pigmentform selbst mehrstündiger thermischer Nachbehandlung bei Temperaturen über 100° in einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel unterworfen werden, ohne daß es zur Verschlechterung der coloristischen Eigenschaften und Echtheiten oder zum Auftreten störender Verunreinigungen kommt.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich grundsätzlich zur Reinigung sämtlicher bekannter Azopigmente.

Von besonderem Interesse ist es hei solchen Azopigmenten, deren anwendungstechnische Eigenschaften durch die Gegenwart von Verunreinigungen beeinträchtigt werden.

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Beispiel 1:

Eine 8$ige wäßrige Suspension des Kupplungsproduktes von 3·3 ' -Dichlorbenzidin und zwei Aequivalenten l-Acetoacetj^rlamino-4-chlor-2,5-dimethoxy-benzol wird mit 33/^iger Natronlauge bis zum pH = 12 versetzt, eine Stunde auf etwa 50° erwärmt, das Pigment filtriert und mit 50° warmen Wasser neutral gewaschen. 200 g der so erhaltenen ca. 2Q/?igeri Farbstoffpaste werden in 250 ml Wasser angeschlämmt und die Suspension nach Zugabe von 400 ml Chlorbenzol im geschlossenen Gefäß eine Stunde auf I3O⁰ erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 90° destilliert man das Chlorbenzol durch Einleiten von Wasserdampf ab und filtriert das Pigment aus der zurückbleibenden wäßrigen Suspension. Beim Einarbeiten des getrockneten und gemahlenen Farbstoffs in einen Alkyd-Melarain-Harz-Klarlack im paint shaker, anschließenden Aufziehen des pigmentierten Lackes auf Prüfkarten über schwarzen und weißen Untergrund und 30 minütigen Einbrennen bei 140° erhält man leuchtend gelbe Laclcierungen mit hoher Deckkraft. Die Lackierungen zeichnen sich durch vorzügliche Lichtechtheit und einwandfreie Ueberlackierechtheit aus. Im Gegensatz dazu erhält man nach der thermischen Behandlung dieses Disazopigmentes ein schmutzig-gelbgrünes Produkt, dessen Lackierungen sehr schlechte Ueberlackierechtheit aufweisen, wenn das Rohpigment der alkalischen Vorreinigung nicht unterworfen wurde.

Beispiel 2:

Das nach der Kupplung von bisdiazotiertem 2.4-Dichloraniliii mit einem halben Aequivalent 4.4'-Bis-(acetoacetyl-amino)-3.3'-dimethy1-berizidin isolierte und salzfrei gewaschene Pigment wird in Wasser zu einer lO^igen Suspension angerührt. Man erwärmt auf 55° und fügt 5 Gew./ö, bezogen auf die Menge des eingesetzten Pigmentes, 33$ige Natronlauge zu. Nach einstündigem Rühren bei 50-55° wird das Gelbpigment abfiltriert und mit 60° warmen Wasser neutral gewaschen. Das so gereinigte Produkt wird in obiger wäßriger Suspension, der 5 Gew./S, bezogen auf die Pigmentmenge, o-DichlorbenzoJ zugesetzt sind, 8 Stunden auf I50⁰ erhitzt. Das dabei erhaltene Pigment hoher Deckkraft enthält weniger als 0,05$ aromatische Amine.

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Unterwirfst man dagegen das Rohpigment, ohne die alkalische Reinigung durchzuführen, der geschilderten thermischen Behandlung, so weist das erhaltene Pigmentpulver bei trüber Nuance einen Gehalt an aromatischen Aminen von etwa 1% auf«

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Claims (1)

1. Patentanspruch;

   Verfahren zur Reinigung von Azopigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Rohpigment in einer wäßrig alkalischen Suspension im pH-Bereich zwischen 9 und 12, vorzugsweise 11 bis 12, einige Zeit bei Temperaturen zwischen 20° und 80° rührt, anschließend abfiltriert und neutral wäscht.

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