DE2265306C3 - Verfahren zur Reparatur von beschädigten Membranen - Google Patents

Verfahren zur Reparatur von beschädigten Membranen

Info

Publication number
DE2265306C3
DE2265306C3 DE2265306A DE2265306A DE2265306C3 DE 2265306 C3 DE2265306 C3 DE 2265306C3 DE 2265306 A DE2265306 A DE 2265306A DE 2265306 A DE2265306 A DE 2265306A DE 2265306 C3 DE2265306 C3 DE 2265306C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
copolymer
membrane
equivalent weight
damaged
perfluoro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2265306A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2265306B2 (de
DE2265306A1 (de
Inventor
Alvin T. Youngstown N.Y. Emery
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Occidental Chemical Corp
Original Assignee
Hooker Chemicals and Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hooker Chemicals and Plastics Corp filed Critical Hooker Chemicals and Plastics Corp
Publication of DE2265306A1 publication Critical patent/DE2265306A1/de
Publication of DE2265306B2 publication Critical patent/DE2265306B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2265306C3 publication Critical patent/DE2265306C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D65/00Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
    • B01D65/10Testing of membranes or membrane apparatus; Detecting or repairing leaks
    • B01D65/106Repairing membrane apparatus or modules
    • B01D65/108Repairing membranes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/20Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
    • C08J5/22Films, membranes or diaphragms
    • C08J5/2206Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
    • C08J5/2218Synthetic macromolecular compounds
    • C08J5/2231Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08J5/2237Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01Products
    • C25B1/34Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
    • C25B1/46Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung ist das in den Patentansprüchen genannte Verfahren.
In der DE-OS 22 60 771 ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkalihydroxid und Chlor oder Wasserstoff und Chlor durch Elektrolyse einer wäßrigen Alkalimetallchloridlösung oder Salzsäure in einer Elektrolysezelle mit durch eine permselektive Membran aus einem fluorierten Copolymerisat mit Sulfonsäuregruppen getrenntem Anoden- und Kathodenraum beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Membran ein hydrolysiertes Polymerisat von Perfluor-[2-(fluorsulfonyläthoxy)-gropyl-vinyläther] und Tetrafluoräthylen mit einem Äquivalentgewicht von 900 bis 1600, vorzugsweise 1100 bis 1400, verwendet wird.
Das als permselektive Membran eingesetzte Copolymerisat wird nach dem in der US-PS 32 82 875 beschriebenen Verfahren hergestellt. Dazu wird bei einer Temperatur unter etwa 1100C der Perfluor-[2-(fluorsulfonyläthoxy)-propyl-vinyläther] mit Tetrafluoräthylen in wäßriger Phase, vorzugsweise bei einem pH-Wert unter 8 und in Gegenwart eines freie Radikale liefernden Initiators, wie Ammoniumpersulfat, copolymerisiert. Anschließend werden die Fluorsulfonylgruppen in an sich bekannter Weise zu Sulfonsäure- oder Sulfonatgruppen hydrolysiert.
Das als permselektives Diaphragma verwendete Copolymerisat ist nach Umwandlung der Sulfonylfluoridgruppen in die freien Säure- oder Alkalimetallsulfonatgruppen beim Gebrauch und beim Handhaben der Gefahr ausgesetzt, daß Löcher und Risse entstehen. Da die Wirksamkeit des Diaphragmas auf seiner Undurchlässigkeit für Flüssigkeiten und Gase beruht, besteht ein Bedarf nach einem Verfahren zur Reparatur von derartig beschädigten Membranen.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Reparatur von beschädigten derartigen Membranen zu schaffen.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäß den Patentansprüchen gelöst.
Es wurde festgestellt, daß das Copolymerisat von Perfluor-[2-(fluorsulfonyläthoxy)-propyl-vinyläther]und Tetrafluoräthylen mit niedrigem Äquivalentgewicht von etwa 900 bis 1000 in niederen Kohlen wasserstoff alkanolen wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol, löslich ist Solche Lösungen, die bis zu 25 Gewichtsprozent an gelöstem Copolymerisat enthalten können, sind ausgezeichnete _ Klebstoffe für die Copolymerisate mit höherem Äquivalentgewicht Sie können infolgedessen zum Verkleben und Reparieren von beschädigten, beispielsweise mfc Löchern versehenen oder zerrissenen Membranen verwendet werden. Die beschädigte Oberfläche der Membran kann daher mit einer Lösung
ίο des Copolymerisats mit niedrigerem Äquivalcntgewicht bestrichen oder beschichtet werden und mit einem Reck des Copolymerisats mit höherem Äqthvalentgewicht belegt werden, dessen Oberfläche vorzugsweise ebenfalls mit der Klebstofflösung bestrichen wird und der gegen die beschädigten Flächen gedrückt wird. Der Fleck haftet nach dem Trocknen oder nach einer anderen Behandlung, bei der das alkoholische Lösungsmittel entfernt wird, an der Oberfläche und bildet eine Klebestelle, die im wesentlichen in gleichem Maße
undurchlässig ist wie das ursprüngliche Material.
Die nachgereichten Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist
2r Beispiel 1
15 Teile hydrolysiertes Copolymerisat von Perfluor-[2-(fluorsulfonyläthoxy)-propyl-vinyläther] und Tetrafluoräthylen mit einem Äquivalentgewicht von etwa 1000 werden in kleine Stücke geschnitten und in 100
Teilen Äthanol suspendiert Die Suspension wird etwa 1 Stunde bis zur Lösung auf etwa 55 bis 60° C erwärmt und gerührt Danach wird die erhaltene Lösung zur Entfernung einer geringen Menge an unlöslichen Bestandteilen warm filtriert und auf Raumtemperatur
abgekühlt. Es wird eine klare Lösung erhalten.
Ein Stück einer 0,25 mm dicken Folie aus einem hydrolysierten Copolymerisat von Perfluor-[2-(fluorsulfonyläthoxy)-propyl-vinyläther] und Tetrafluoräthylen mit einem Äquivalentgewicht von etwa UOO auf einem Träger aus einem Polytetrafluoräthylengewebe, die als kationenaktive permselektive Membran zur Trennung von Kathode und Anode in einer Kochsalz-Elektrolysezelle verwendet worden ist, wird durch einen Schnitt mit einem Messer in einer Länge von etwa 2,54 cm beschädigt. Hierauf wird eine Fläche von etwa 12,9 cm2 der Membran rund um den Schnitt sorgfältig mit der vorstehend hergestellten Copolymerisatlösung bestrichen. Ein etwa 12,9 cm2 großer Fleck des Copolymerisates mit dem höheren Äquivalentgewicht wird in gleicher
Weise mit der Klebstofflösung bestrichen und dann auf die bestrichene Fläche rund um den Riß in der Membran gelegt. Sodann wird der Fleck gegen die Membran gedrückt und etwa 30 Minuten fest an seinem Platz gehalten, damit das Lösungsmittel verdampfen kann.
Danach ist der Fleck fest an der Membran angeklebt. Die Membran kann jetzt wieder als Diaphragma in der Elektrolysezelle verwendet werden und ist undurchlässig für Flüssigkeiten und Gase.
Beispiel 2
10 Teile hydrolysiertes Copolymerisat von Perfluor-[2-(f!uorsulfonyläthoxy)-propyl-vinyläther] und Tetrafluoräthylen mit einem Äquivalentgewicla von etwa 900 werden in etwa 100 Teilen Isopropanol suspendiert. Die Suspension wird etwa 1 Stunde bis zur Lösung auf etwa 55 bis 60°C erwärmt und gerührt. Danach wird die erhaltene Lösung zur Entfernung einer geringen Menge an unlöslichen Bestandteilen warm filtriert und die klare
Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt
Ein Stück hydrolysiertes Copolymerisat der in Beispiel 1 beschriebenen Art, das als Diaphragma in einer Kochsalz-Elektrolysezelle verwendet worden ist, wird mit einem spitzen Gegenstand durchstochen, wobei ein Loch entsteht Auf einer Fläche von etwa \2$ cm2 werden in dem Diaphragma 3 derartige Löcher gemacht Hierauf wird rund um die beschädigte Fläche eine Fläche von etwa 25,8 cm2 mit der vorstehend hergestellten Copolymerisatlösung bestrichen. Diese Fläche wird dann mit einem etwa 25,8 cm2 großen Fleck des gleichen hydrolysierten Copolymerisates belegt, aus dem die beschädigte Membran besteht, der vorher
ebenfalls mit der Copolymerisatlösung auf einer Seite bestrichen wurde. Hierauf wird der Fleck mit der bestrichenen Seite nach unten gegen die beschädigte Fläche der Membran gedrückt und fest auf ihr gehalten. Gleichzeitig wird ein warmer Luftstrom über den Reck geblasen, um das Verdampfen des Lösungsmittels aus der Reparaturzone zu beschleunigen. Nach dem Trocknen, nach etwa 30 Minuten, haftet der Fleck fest auf der Membran, die danach wieder als Diaphragma in Gebrauch genommen werden kann und im gleichen Grad undurchlässig für Flüssigkeiten und Gase ist wie eine unbeschädigte Membran.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Reparatur von beschädigten Membranen 'aus einem hydrolysierten Copolymerisat von Perfluor-[2 (fluorsulfonyläthoxy)-propyl-vinyläther] und Tetrafluorethylen mit einem Äquivalentgewicht von 1100 bis 1400, dadurch gekennzeichnet, daß man die beschädigte Stelle der Membran mit einer Lösung eines hydrolysierten Copolymerisats von Perfluor-[2-(fluorsulfonyläthoxy)-propyl-vinyläther] und Tetrafluoräthylen mit einem Äquivalentgewicht von 900 bis 1000 in einem niederen Kohlenwasserstoffalkanol als Klebstoff bestreicht, mit einem Fleck des Copolymerisats mit einem Äquivalentgewicht von 1100 bis 1400 bedeckt, den Fleck gegen die beschädigte Steile der Membran drückt und das Lösungsmittel entfernt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als niederen Kohlenwasserstoffalkanol Methanol, Äthanol und/oder Isopropanol verwendet
DE2265306A 1971-12-27 1972-12-12 Verfahren zur Reparatur von beschädigten Membranen Expired DE2265306C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US21217171A 1971-12-27 1971-12-27
US00387072A US3852135A (en) 1971-12-27 1973-08-09 Patching damaged cation-active permselective diaphragms

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2265306A1 DE2265306A1 (de) 1977-04-14
DE2265306B2 DE2265306B2 (de) 1981-03-12
DE2265306C3 true DE2265306C3 (de) 1982-01-28

Family

ID=26906844

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2265306A Expired DE2265306C3 (de) 1971-12-27 1972-12-12 Verfahren zur Reparatur von beschädigten Membranen
DE19722260771 Ceased DE2260771B2 (de) 1971-12-27 1972-12-12 Verfahren zur herstellung von alkalihydroxid und chlor oder wasserstoff und chlor durch elektrolyse

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19722260771 Ceased DE2260771B2 (de) 1971-12-27 1972-12-12 Verfahren zur herstellung von alkalihydroxid und chlor oder wasserstoff und chlor durch elektrolyse

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3852135A (de)
AT (3) AT325309B (de)
AU (2) AU464313B2 (de)
CA (1) CA988051A (de)
DE (2) DE2265306C3 (de)
FR (1) FR2166070B1 (de)
GB (1) GB1421547A (de)
NL (1) NL7217598A (de)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3925174A (en) * 1973-11-01 1975-12-09 Hooker Chemicals Plastics Corp Electrolytic method for the manufacture of hypochlorites
JPS551351B2 (de) * 1974-03-07 1980-01-12
US3959095A (en) * 1975-01-31 1976-05-25 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Method of operating a three compartment electrolytic cell for the production of alkali metal hydroxides
US3980456A (en) * 1975-03-31 1976-09-14 General Electric Company Method for sealing breaches in multi-layer ultrathin membrane composites
US4124477A (en) * 1975-05-05 1978-11-07 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Electrolytic cell utilizing pretreated semi-permeable membranes
US4076571A (en) * 1976-10-19 1978-02-28 Olin Corporation Method of bonding electrolytic diaphragms of perfluorosulfonic acid resins
US4165248A (en) * 1976-12-01 1979-08-21 Ppg Industries, Inc. Method of joining fluorocarbon membrane sheets with quaternary ammonium compounds
FR2388012A1 (fr) * 1977-04-20 1978-11-17 Du Pont Polymere fluore echangeur d'ions contenant des groupes carboxyliques et pellicules et membranes constituees de ce polymere
JPS5337198A (en) * 1977-07-15 1978-04-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Electrolytic method of sodium chloride
JPS6041085B2 (ja) * 1978-05-30 1985-09-13 旭化成株式会社 フツ素系重合体の熔融処理方法
US4272560A (en) * 1979-10-23 1981-06-09 Diamond Shamrock Corporation Method of depositing cation exchange membrane on a foraminous cathode
US4330654A (en) * 1980-06-11 1982-05-18 The Dow Chemical Company Novel polymers having acid functionality
EP0077326A4 (de) * 1981-04-28 1983-07-26 Diamond Shamrock Corp Verfahren zum belegen einer porösen kathode mit kationaustauschmembrane.
AU608913B2 (en) * 1987-09-17 1991-04-18 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Neutralized perfluoro-3,6-dioxa-4-methyl-7-octene sulphonyl fluoride copolymer surface for attachment and growth of animal cells
US4889541A (en) * 1988-07-05 1989-12-26 Texaco Inc. Separation of gases
DE3921180A1 (de) * 1989-06-28 1991-01-03 Gsb Ges Zur Beseitigung Von So Verfahren und anlage zur reinigung von schadstoffhaltigen abgasen unter vermeidung von salzrueckstaenden
US4971695A (en) * 1989-10-31 1990-11-20 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Sulfonated hexafluoro bis-a polysulfone membranes and process for fluid separations
IT1318669B1 (it) * 2000-08-08 2003-08-27 Ausimont Spa Ionomeri fluorurati solfonici.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3713926A (en) * 1969-12-05 1973-01-30 Vyna Chem Inc Method for patching materials
US3804685A (en) * 1972-06-14 1974-04-16 Specialty Coatings & Chem Inc Vinyl repair process

Also Published As

Publication number Publication date
FR2166070B1 (de) 1976-06-04
AT320678B (de) 1975-02-25
NL7217598A (de) 1973-06-29
ATA1048673A (de) 1975-06-15
DE2265306B2 (de) 1981-03-12
DE2260771A1 (de) 1973-07-12
CA988051A (en) 1976-04-27
AU8665675A (en) 1976-01-22
US3852135A (en) 1974-12-03
FR2166070A1 (de) 1973-08-10
DE2260771B2 (de) 1977-07-21
AU464313B2 (en) 1975-08-21
AU4982072A (en) 1974-06-13
DE2265306A1 (de) 1977-04-14
AT328470B (de) 1976-03-25
AT325309B (de) 1975-10-10
GB1421547A (en) 1976-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2265306C3 (de) Verfahren zur Reparatur von beschädigten Membranen
DE2908001C2 (de) Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren
EP0260587B1 (de) Lösungen von Fluorpolymeren und deren Verwendung
DE2417312B2 (de) Selbstklebende Flächengebilde mit reversibler Haftung
DE2638065A1 (de) Verfahren zur herstellung von semipermeablen membranen
DE2552090A1 (de) Verfahren zum konditionieren einer permselektiven membrane fuer elektrolysezellen
DE2457355A1 (de) Membranen
DE2736303B2 (de) Verwendung einer Mischung auf Basis von Acrylsäuremonomer als schnellhärtendes Klebstoffgemisch
DE2855837C2 (de)
DE3616338A1 (de) Diagnosestreifen
DE3016339A1 (de) Verfahren zum verkleben von kationenaustauschermembranen aus fluorierten polymerisaten mit membranen oder folien aus fluorierten polymerisaten
DE2621590C3 (de) Elektrolyse und Elektrodialyseverfahren für eine wäßrige Lösung einer Base
DE2454827A1 (de) Elektrolysezelle und verfahren zur elektrolyse ionisierbarer chemischer verbindungen
DE2263774A1 (de) Fuer die umgekehrte osmose bestimmte anisotrope polymere membranen und verfahren zu ihrer herstellung
DE2950236C2 (de)
DE2655145C2 (de) Verfahren zum Verschweißen von Membranen aus fluorierten Polymeren
DE1194296B (de) Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit einer Deckschicht aus einem Vinylidenchlorid-Mischpolymerisat
DE60003548T2 (de) Verfahren zur herstellung einer kompositmembrane
DE1479022A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Wabenstrukturen-Bauteilen
DE2544118A1 (de) Membranen aus methyloliertem, gegebenenfalls substituiertem polyacrylamid, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben
DE2920639C3 (de) Verfahren zur Schmelzverarbeitung von fluorierten Polymerisaten
DE3036875C2 (de)
DE2951475A1 (de) Verfahren zum verbinden von kationenaustauschermembranen auf der basis von fluorkohlenstoff-polymerisaten
DE2951476A1 (de) Verfahren zum beschichten einer kationenaustauschermembran auf basis eines fluorkohlenstoff-polymerisats mit einer folie aus einem fluorkohlenstoff- polymerisat
DE3828575A1 (de) Verfahren zur oberflaechenbehandlung von formkoerpern aus fluorhaltigen copolymeren

Legal Events

Date Code Title Description
AC Divided out of

Ref country code: DE

Ref document number: 2260771

Format of ref document f/p: P

C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: OCCIDENTAL CHEMICAL CORP., 14302 NIAGARA FALLS, N.

8339 Ceased/non-payment of the annual fee