DE2261189B2 - Verfahren zum Herstellen von ölenthaltenden Mikrokapseln - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von ölenthaltenden MikrokapselnInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von öl enthaltenden Mikrokapseln der im Oberbegriff
des Anspruchs 1 genannten Art.
Aus der US-PS 28 00 457 ist ein solches Verfahren bekannt, bei dem als anionische Polymere z. B.
Gummiarabikum, Carboxymethylcellulose, Alginate usw. eingesetzt werden. Bei dem bekannten Verfahren
neigen die Mikrokapseln nach dem Gelatinieren der abgeschiedenen Koazervatphase durch Kühlen und
dem Härten der gelatinierten Koazervatphase mit Hilfe eines Härtungsmittels zur Haufenbildung. Werden
Mikrokapseln, die zum Teil zu Haufen zusammengeballt sind, auf einem Trägerpapier zur Herstellung eines
druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers aufgebracht, kann eine gleichförmige Schichtdicke, in der die
Kapseln sehr fein dispergiert sind, nicht erreicht werden. Dies führt dazu, daß die aufgezeichneten Informationen
kein klares Bild aufweisen.
Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
ein Verfahren der vorstehend genannten Art anzugeben, bei dem eine Haufenbildung der Mikrokapseln
nicht auftritt.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß nach dem Auslösen der Komplexkoazervation und vor dem
Gelatinieren der abgeschiedenen Koazervatphase auf 100 Gewichtsteile Gelatine mindestens 1 Gewichtsteil
mindestens eines nichtionischen Polymeren zugeführt wird.
Durch die Zufuhr des nichtionischen Polymeren wird eine Zusammenhäufung der Kapseln vermieden.
Als wasserlösliche, nichtionische Polymere können z. B. die folgenden Cellulosederivate verwendet werden:
Methylcellulose, Äthylcellulose, Hydroxydäthylcellulose, Hydroxyäthylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose.
Auch können Vinylderivate wie Polyvinylalkohol, Polyvinylmelhyläther, Polyvinylacetalharz verwendet
werden. Weiterhin sind Starken, wasserlösliche Stärke und ätherisierte Stärke verwendbar. Schließlich
kann auch Dextrin verwendet werden.
Vorzugsweise werden nach dem Auslösen der Komplexkoazervation und vor dem Gelatinieren der
abgeschiedenen Koazervatphase auf 100 Gewiclilsleile
Gelatine 1 bis 20 Gewichtsteile eines nichtionischen
Die gemäß Anspruch 1 hergestellten Mikrokapseln werden insbesondere zur Herstellung von Aufzeichnungspapieren
verwendet. Da die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mikrokapseln keine
Haufenbildung zeigen, können sie gleichmäßig in eine Überzugsfarbe eindispergiert werden, mit der auf dem
flächigen Trägerpapier ein sehr gleichförmiger Überzug aufgebracht werden kann. Daher sind die bei Druckanwendung
auf dem Aufzeichnungspapier aufgebrachten Informationen klar lesbar.
anhand einiger Beispiele näher erläutert werden. Wenn nicht anders angegeben, werden die in den Beispielen
verwendeten Stoffmengen in Gewichtsteilen gerechnet
Beispie! 1
Zwei Teile von Kristallviolettlacton und ein Teil von
Benzoyl-Leukomethylblau werden in 100 Teilen von
isopropylnaphthaJin gelöst. Diese Lösung wird in
4SO Teilen einer 6%igen wäßrigen Lösung von säurebehandelter Gelatine dispergiert, um eine Emulsion zu
bilden, in der der mittlere Durchmesser der Öltröpfchen ungefähr 4 bis 6 μη~ι beträgt Diese Emulsion wird unter
Rühren auf eine Temperatur von 600C gebracht Danach werden 630 Teile einer 4,6%igen Lösung von
Gummiarabikum der Emulsion zugesetzt Danach wird durch Zugabe von Essigsäure bei einer Temperatur von
500C der pH-Wert auf 4,4 eingestellt um die
Komplexkoazervation auszulösen. Dies führt dazu, daß Gelatine und Gummiarabikum auf den Öltröpfchen
abgeschieden werden. Nach Einstellung der Temperatur der oben beschriebenen Mischlösung auf 35°C werden
20 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung von Hydroxy-
ji äthylcellulose als nichtionisches Polymer der Lösung
unter Rühren zugeführt Die so erhaltene Dispersion wird auf eine Temperatur von 1O0C abgekühlt, um ein
Gelatinieren der abgeschiedenen Koazervatphase zu erreichen. Danach werden sechs Teile 37%igen
Formalins zugesetzt. Nach Einstellung des pH-Werts auf 10,0 durch Zugabe einer wäßrigen Lösung von
Natriumhydroxid unter stetigem Rühren wird die Mischung weiterhin 5 bis 6 Stunden gerührt, um die
Wände der Kapseln auszuhärten. 20 Teile einer IO°/oigen Lösung von Stärke und 20 Teile einer
pulverisierten Papiermasse werden schließlich der Kapseldispersion zugegeben, um so zu einer Überzugsfarbe zu gelangen, in der unter einem Mikroskop keine
Haufenbildung beobachtet werden konnte.
Die Überzugsfarbe wurde auf ein Trägerpapier mit einem Gewicht von 5 g/m2 Trockengewicht aufgebracht
Andererseits wurde eine Überzugszusammensetzung einschließlich von aktiviertem Ton auf ein
anderes Trägerpapier aufgebracht Diese beiden Papiersorten
wurden derart übereinandergelegt, daß die Mikrokapseln enthaltende Schicht in Berührung mit der
Schicht aus aktiviertem Ton kommt. Wenn auf dieses Papier mittels einer Schreibmaschine lokal Druck
aufgebracht wurde, gelangte man zu einem klaren
μ Farbbild.
Zwei Teile von Kristallviolett-Lacton und ein Teil von
Benzoyl-Leukomethylblau wurden in 100Teilen von f>5 Isopropylnaphthalin gelöst. Diese Lösung wurde in
einer Mischlösung von 290 Teilen einer 10%igen wäßrigen Lösung von säurebehandelter Gelatine und
290 Teilen einer IO°/oigen wäßrigen Lösung von
Gummiarabikum dispergiert, um zu einer Emulsion zu
gelangen, in der der mittlere Durchmesser der Oltröpfchen ungefähr 4 bis 6 um betrug. Diese Emulsion
wurde unter stetigem Rühren auf eine Temperatur von 60° C gebracht und dort gehalten.
Danach wurden 530 Teile heißen Wassers der Emulsion bei 50° C hinzugefügt Die Emulsion wurde
durch Zugabe von Essigsäure auf einen pH-Wert von 4 eingestellt, um die Komplexkoazervation auszulösen, so
daß Gelatine und Gummiarabikum auf den öltröpfchen abgeschieden werden. 10 Teile einer 10%igen wäßrigen
Lösung von Stärke als wasserlösliches nichtionisches Polymer wurden zugesetzt Danach wurde die so
erhaltene Dispersion auf eine Temperatur von 10°C abgekühlt, um das Gelatinieren der flüssigen Koazervatphase
zu verursachen. Sechs Teile 37%igen Formalins wurden zugesetzt Nach Einstellung des pH-Wertes der
obigen Lösung auf den Wert 10,0 durch Zugabe einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid unter stetigem
Rühren, wurde Sie Mischung für weitere fünf bis sechs
Stunden gerührt, um die gelatinierte Koazervatphase
auszuhärten. Danach wurden 20 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol und 20 Teile von
pulverisierter Papiermasse der Kapsel enthaltenden Dispersion hinzugefügt, um so zu einer Oberzugsfarbe
zu gelangen, in der keine Kapselhaufenbildung unter dem Mikroskop festgestellt werden konnte. Die
Überzugsfarbe wurde wie bei Beispiel 1 geprüft
Hier wird dasselbe Vet/ahren wie im Beispiel 1 angewandt, mit der Ausnahme, daß 10 Teile einer
10% ige η wäßrigen Lösung von Mi. ihy !cellulose als
wasserlösliches nichtionisches Polymer verwendet wurden. Wie im Beispiel 1 wurde die so erhaltene Kapseln
enthaltende Überzugsfarbe auf das Trägerpapier aufgebracht und geprüft
Zwei Teile von Kristallviolettlacton und ein Teil von Benzoyl-Leukomethylblau wurden in 100 Teilen von
Isopropylnaphthalin gelöst Diese Lösung wurde in 480 Teilen einer 6°/oigen wäßrigen Lösung von säurebehandelter
Gelatine gelöst, um so eine Emulsion zu bilden, in der der mittlere Durchmesser der öltröpfchen
ungefähr 4 bis 6 μιπ betrug. Diese Emulsion wurde unter
Rühren auf einer Temperatur von 60°C gehalten. Danach wurden 580 Teile einer 2,6%igen wäßrigen
Lösung von Carboxymethylcellulose der Emulsion zugesetzt (im folgenden soil diese Cellulose mit »CMC«
bezeichnet werden). Danach wurde durch Zugabe von Essigsäure bei einer Temperatur von 50° C der pH-Wert
der Emulsion auf den Wert 4,5 eingestellt, um die Komplexkoazervation auszulösen. Als Folge davon
wurden Gelatine und CMC auf den einzelnen öltröpfchen abgeschieden. Nach Einstellen der Temperatur der
oben beschriebenen Mischlösung auf 35° C wurden 20 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylmethyläther
als wasserlösliches nichtionisches Polymer unter Rühren der Lösung zugegeben. Die so erhaltene
Dispersion v/urde auf eine Temperatur von 100C
heruntergekühlt, so daß Gelatinieren stattfand. Danach
wurden sechs Teile 37?bigen Formalins der Mischlösung
zugesetzt Nach Einstellung des pH-Wertes der obigen Lösung auf den Wert 10,0 durch Zugabe einer wäßrigen
Lösung von Natriumhydroxyd unter stetigem Rühren wurde die Mischung 5 bis 6 Stunden lang weiter gerührt
um die Wände der Kapseln auszuhärten. 2G Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung von Hydroxyäthylcellulose
und 20 Teile von pulverisierter Papiermasse wurden der so erhaltenen Kapseldispersion zugesetzt um eine
Überzugsfarbe fertigzustellen. Unter dem Mikroskop konnte in dieser Überzugsfarbe keine Kapselhaufenbildung
festgestellt werden. Das weitere Vorgehen entspricht dem bei Beispiel 1.
Claims (2)
1. Verfahren zum Herstellen von öl enthaltenden Mikrokapseln durch Emulgieren des Öls in der
wäßrigen Lösung von Gelatine und einem anionischen Polymeren, Auslösen der Komplexkoazervation
unter Abscheiden einer flüssigen Koazervatphase auf den emulgierten öltröpfchen, Gelatinieren
der abgeschiedenen Koazervatphase durch Kühlen und Härten der gelatinierten Koazervatphase mit
Hilfe eines Härtungsmittels, dadurch gekennzeichnet,
daß nach dem Auslösen der Komplexkoazervation und vor dem Gelatinieren der
abgeschiedenen Koazervatphase auf 100 Gewichtsteile Gelatine mindestens 1 Gewichtsteil mindestens
eines wasserlöslichen nichtionischen Polymeren zugeführt wird.
2. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 hergestellten Mikrokapseln zur Herstellung
von druckempfindlichen Aufzeichnuiigspspieren.
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