DE2251646C3 - alpha-Monoglyceride von o-Chlorbenzoesäure und o-Jodbenzoesäure sowie Verfahren zur Herstellung von alpha-Monoglyceriden von Benzoesäuren - Google Patents
alpha-Monoglyceride von o-Chlorbenzoesäure und o-Jodbenzoesäure sowie Verfahren zur Herstellung von alpha-Monoglyceriden von BenzoesäurenInfo
- Publication number
- DE2251646C3 DE2251646C3 DE19722251646 DE2251646A DE2251646C3 DE 2251646 C3 DE2251646 C3 DE 2251646C3 DE 19722251646 DE19722251646 DE 19722251646 DE 2251646 A DE2251646 A DE 2251646A DE 2251646 C3 DE2251646 C3 DE 2251646C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- monoglycerides
- alpha
- production
- processes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 2-Chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- CJNZAXGUTKBIHP-UHFFFAOYSA-N 2-Iodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1I CJNZAXGUTKBIHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 title claims description 6
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L Barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N Anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVDRUCCQKHGCRX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl formate Chemical compound OCC(O)COC=O BVDRUCCQKHGCRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-MCPD Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-Nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTDOEFXTVHCAAM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-3-ene-1,2,3-triol Chemical compound CC(C)=C(O)C(O)CO VTDOEFXTVHCAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- GWOFUCIGLDBNKM-UHFFFAOYSA-N Glafenine Chemical compound OCC(O)COC(=O)C1=CC=CC=C1NC1=CC=NC2=CC(Cl)=CC=C12 GWOFUCIGLDBNKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000202 analgesic Effects 0.000 description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229960001650 glafenine Drugs 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHWSRELATOUTAG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-aminobenzoate Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)OCC(O)CO VHWSRELATOUTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTKGKUISLUERQX-UHFFFAOYSA-N 2-[(7-chloroquinolin-4-yl)amino]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1NC1=CC=NC2=CC(Cl)=CC=C12 HTKGKUISLUERQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 3,5-Dinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035676 ANALGESICS Drugs 0.000 description 1
- 229940116904 ANTIINFLAMMATORY THERAPEUTIC RADIOPHARMACEUTICALS Drugs 0.000 description 1
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 1
- BZAQNWKWAIWREZ-UHFFFAOYSA-N Cl.OC(=O)C1=CC=CC=C1NC1=CC=NC2=CC(Cl)=CC=C12 Chemical compound Cl.OC(=O)C1=CC=CC=C1NC1=CC=NC2=CC(Cl)=CC=C12 BZAQNWKWAIWREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710042158 GYPA Proteins 0.000 description 1
- 101710042160 GYPB Proteins 0.000 description 1
- 102100011618 GYPE Human genes 0.000 description 1
- 101710042157 GYPE Proteins 0.000 description 1
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L Magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940074726 OPHTHALMOLOGIC ANTIINFLAMMATORY AGENTS Drugs 0.000 description 1
- 239000000730 antalgic agent Substances 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory Effects 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing Effects 0.000 description 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011776 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Description
worin bedeutet: A Wasserstoff oder eine Nitrogruppe, B Wasserstoff, Halogen oder eine Nitrogruppe, C
Wasserstoff, Halogen oder einen heterocyclischen Rest der allgemeinen Formel II
NH-
(Π)
in welcher X Wasserstoff oder Halogen darstellt,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation einer Verbindung der allgemeinen Formel III
(III)
in welcher A, B und C dieselbe Bedeutung wie in Formel I besitzen, mit einer Verbindung der
allgemeinen Formel IV
35
YCH2CHOhCH2OH
(IV)
in welcher Y ein Halogen, eine p-ToluoIsulfongruppe
oder Sulfongruppe darstellt, in einem üblichen bekannten inerten Lösungsmittel in Gegenwart
eines anorganischen Carbonate ais Akzeptor der Halogenwassersicffsäure durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als inertes Lösungsmittel Dimethylformamid
und als Akzeptor der Halogenwasserstoffsäure Bariumcarbonat verwendet.
Lne nrnndung faetrint neben den «-Monoglycenden
der o-Chlorbenzoesäure und der o-Jodbenzoesäure ein neues Verfahren zur Herstellung von a-Monoglyceriden
von Benzoesäuren der allgemeinen Formel I
55
60
Wasserstoff, Halogen oder einen heterocyclischen Rest der allgemeinen Formel II
NH-
in welcher X Wasserstoff oder Halogen darstellt.·
Die bekannten Verfahren zur Herstellung von Benzoesäurederivaten dieses Typs besitzen insbesondere
den Nachteil, daß nicht die freie Benzoesäure, sondern ein Ester oder ein Säurechlorid derselben als
Reaktionspartner dient und daß die Umsetzung mit Isopropylidenglycerin, also unter Blockierung der
sekundären und einer primären OH-Gruppe des Glycerins, erfolgen muß, um die Reaktion in die
gewünschte Richtung zu lenken. Das Erfordernis, Isopropylidenglycerin durch separate Synthese herstellen
und die Isopropylidengruppe nach erfolgter Reaktion wieder abspalten zu müssen, macht diese
bekannten Verfahren zeit- und kostenaufwendig. Im Falle des unter der Bezeichnung »Glafenin« bekannten
N-(7-Chlor-4-chinoIyl)-anthranilsäure-(2,3-dihydroxypropyl)-esters
gelingt die Synthese nach bekannten Verfahren in einer Ausbeute von nur etwa 60%, so daß
die bekannten Verfahren auch in dieser Hinsicht unbefriedigend sind.
Bekannte Verfahren und damit herstellbare Verbindungen dieses Typs sind z. B. bekannt aus M. N e g w e r
»Organische Arzneimittel« 1966, unter Nr. 194N; »].chem. Soc.« (London) 1925, S. 2763; »Chimie
Therapeuthique« 1966, Nr. 2, S. 65; dem französischen Med. Patent M 2413, der BE-PS 6 36381, den FR-PS
9 07 282 und 9 16 016, den NL-PS 2 96 793 und 66 03 870 und der DK-PS 102 625. Die Herstellung eines
vergleichbaren jJ-Monoglycerids wird z. B. in der GB-PS
11 26 859 beschrieben.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von a-Monoglyceriden von Benzoesäuren
anzugeben, das sich durch Einfachheit in bezug auf Verfahrensstufen und Verfahrensdurchführung, durch
Kosteneinsparung in bezug auf Billigkeit der Ausgangsmaterialien und apparative Voraussetzungen sowie
durch Wirtschaftlichkeit in bezug auf Ausbeuieerzielung
auszeichnet
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe dadurch lösbar ist, daß ein
Benzoesäurederivat in Form der freien Säure mit einem ungeschützte Hydroxylgruppen aufweisenden Glycerinderivat
vorn Typ des Ä-Glyeerinmonochiorhydrins
kondensiert wird.
Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I ist dadurch
gekennzeichnet, daß man die Kondensation einer Verbindung der allgemeinen Formel III
(III)
COOCH2CHOHCH2Oh
(I)
worin bedeutet: A Wasserstoff oder eine Nitrogruppe, B Wasserstoff, Halogen oder eine Nitrogruppe, C
in welcher A, B und C dieselbe Bedeutung wie in Forme! I besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen
Formel IV
YCH2CHOHCH2Oh (IV)
in welcher Y ein Halogen oder eine p-Toluolsulfongrup-
pe oder Sulfongruppe darstellt, in einem üblichen
bekannten inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines anorganischen Carbonats als Akzeptor für die Halogenwasserstoffsäure
durchführt.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Kondensationsreaktion sind die hierfür üblichen bekannten
inerten Lösungsmittel verwendbar, doch erwies sich Dimethylformamid als am besten geeignet, wohingegen
z. B. mit Dioxan, Pyridin und Natriummethylat schlechtere Ausbeuten erzielt wurden. Als Akzeptor für die
Halogenwasserstoffsäure können praktisch alle anorganischen Carbonate verwendet werden, wobei jedoch
nicht alle Carbonate gleich gute Ausbeuten an gewünschtem Endprodukt ergeben. So werden z. B. mit
Calciumcarbonat und Magnesiumcarbonat nur geringe
Mengen an Verfahrensprodukt erhalten. Bleicarbonat führt zu einem unreinen Verfahrensprodukt, dessen
Reinigung schwierig ist, andererseits liefert Natriumcarbonat bessere Resultate. Es zeigte sich, daß Bariumcarbonat
als Akzeptor für Chlorwasserstoff unter den angewandten Verfahrensbedingungen am besten geeignet
ist ur.iJ mit Bariumcarbonat wurden Ausbeuten an
Verfahrensprodukt von 75% erhalten.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist z. B. das o-Chlor- und das o-Jod-a-monoglycerid der
Benzoesäure in besonders vorteilhafter Weise herstellbar, ebenso wie beispielsweise das N-(7-Chlor-4-chino-Iyl)-a-monoglycerid
der Anthranilsäure. Das z. B. aus der angegebenen BE-PS 6 36 381 bekannte Verfahren
zur Herstellung der letztgenannten Verbindung ist dem erfindungsgemäßen Verfahren in verschiedenster Hinsicht
kk - unterlegen, da beim bekannten Verfahren z. B. nicht von der freien Anthranilsäure ausgegangen
werden kann, sondern Tivor deren Methylester
hergestellt werden mnß drrch Veresterung mit 2,3-Dirnethyl-4-hydroxymethyi-l^j-c'ioxalan,
wobei bereits diese Verbindung verhältnismäßig schwierig herzustellen und im Handel nicht erhältlich ist Außerdem muß als
Reaktionskomponente zur Bildung des Glycerids ein Glycerinderivat verwendet werden, in dem zwei
Hydroxylgruppen durch Umsetzung mit Aceton blokkiert sind, und die Herstellung dieses Zwischenproduktes ist ebenfalls wenig wirtschaftlich. Beim bekannten
Verfahren wird nach erfolgter Umsetzung durch hydrolytische Abspaltung des Acetons schließlich das
Λ-Monoglycerid des angegebenen Anthranilsäurederivats in einer Ausbeute von etwa 57% erhalten. Der Preis
dieses Endprodukts ist vergleichsweise sehr hoch, nicht zuletzt aufgrund der Tatsache, daß diese bekannte
Synthese drei zeit- und kostenaufwendige Verfahrensstufen mehr umfaßt als das erfindungsgemäße Ve;fahren.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind ausgezeichnete Analgetica und entzündungshemmende Mittel. In bezug auf analgetische und antiinflammatorische
A l ^If i
von o-Chlor- und o-Jodbenzoesäure dem bekannten Glafenin gleichzustellen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
A) In einen 100-ml-DreihalskoIben wurden 3,1 g
(0,016MoI) 4,7-Dichloroxytrinolin, 2,1g (0,015MoI)
Anthranilsäure und 32 ml N-HCI eingebracht Das Gemisch wurde J Stunden lang in einem Ölbad unter
mechanischem Rühren am Rückfluß erhitzt. Dann wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt, der Niederschlag
in einem Büchner-Trichter filtriert, gut mit
s Wasser gewaschen und anschließend über NaOH im Vakuumexicator getrocknet. Auf diese Weise wurden
4,5 g Hydrochlorid der N-(7-Chlor-4-chinolyl)-anthranilsäure vom Schmelzpunkt F = 220° C erhalten.
B) In einen mit Rückflußkühler versehenen 250-ml-Kolben
wurden 3,8 g (0,0113 Mol) N-(7-Chlor-4-chinolyl)-anthranilsäurehydrochlorid,
2,3 g (0,0113 Mol) BaCO3 (feinpulverisiert) und 1,9 g (0,017 Mol) a-Glycerinmonochlorhydrin
sowie 100 ml Dimethylformamid eingebracht, worauf 4 Stunden lang über einem
Asbestsieb unter Rückfluß erhitzt wurde. Das Reaktionsgernisch wurde filtriert, worauf das Dimethylformamid
im Vakuum auf ein Volumen von etwa 10 ml eingeengt wurde. Der Rückstand wurde in etwa 150 ml
Wasser suspendiert, wobei ein gelber harzartiger Niederschlag entstand, weicher sich beim Stehen in der
Kälte verfestigte. Der Niederschlag wurde in einem Büchner-Trichter filtriert und gut mit Wasser gewaschen.
Nach dem Trocknen des Rohproduktes wurden 3,8 g «-Monoglycerid-N-(7-chlor-4-chinoIyl)-anthranilsäure
vom Schmelzpunkt F. = 80 bis 110° C erhalten.
Nach Umkristallisation aus Chloroform und Petroläther
mit anschließendem Trocknen unter Vakuum bei 6O0C
wurden 2,5 g des Verfahren^produktes mit einem Schmelzpunkt von F. = 165 bis 168° C erhalten.
Ein Gemisch aus 0,4 g (0,0025 Mol) o-Chlorbenzoesäure, 0,5 g (0,0025 Mol) BaCO3 in 15 ml Dimethylformamid
und 0,55 g (0,005 Mol) «-Glycerinmonochlorhydrin wurde 3 Stunden lang gekocht, worauf das Dimethylformamid
verdampft, der Rückstand in Wasser suspendiert, dreimal mit 15 ml Äther extrahiert, der Ätherextrakt
über Natriumsulfat getrocknet, der Äther abdestilliert und der Rückstand im Hochvakuum
destilliert wurden. Ez wurden 0,5 g des a-Monoglycerides der o-Chlorbenzoesäure mit einem Siedepunkt
von 130 bis 135° C/0,2 mm Hg erhalten.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt unter Verwendung von o-Jodbenzoesäure,
wobei 85% des a-Monoglycerids der o-Jodbenzoesäure vom Siedepunkt 175 bis 180° C/0,2 mm Hg wurde.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt unter Verwendung von 3,5-Dinitrobenzoe-
säure an Stelle von o-Chlorbenzoesäure. Es wurde in etwa 60%iger Ausbeute das «-Monoglycerid von
3,5-η|ηί#ΓηΗρη7ηρ?ίϊΐΐΓΡ mit einem Schmelzpunkt von
f7 = 118 bis 120° C erhalten.
Seispiel 5
Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wurde wiederholt unter Verwendung von p-Nitrobenzoesäure
an Stelle der o-Chlorbenzoesäure. Nach Kristallisation aus Äthylacetat-Petroläther wurde in 60%iger Ausbeute das «-Monoglycerid der p-Nitrobenzoesäure mit
einem Schmelzpunkt von F. = 105 bis 1070C erhalten.
Claims (3)
1. cc-Monoglycerid der o-Chlorbenzoesäure.
2. Λ-Monoglycerid der o-Jodbenzoesäure.
3. Verfahren zur Herstellung von «-Monoglyceriden von Benzoesäuren der allgemeinen Formel 1
- COOCH,CHOHCH,OH
(D
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH29371A CH548973A (it) | 1971-01-08 | 1971-01-08 | Metodo per la preparazione degli (alpha)-monogliceridi dell' acido benzoico. |
| DE19722251646 DE2251646C3 (de) | 1972-10-20 | alpha-Monoglyceride von o-Chlorbenzoesäure und o-Jodbenzoesäure sowie Verfahren zur Herstellung von alpha-Monoglyceriden von Benzoesäuren |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH29371A CH548973A (it) | 1971-01-08 | 1971-01-08 | Metodo per la preparazione degli (alpha)-monogliceridi dell' acido benzoico. |
| DE19722251646 DE2251646C3 (de) | 1972-10-20 | alpha-Monoglyceride von o-Chlorbenzoesäure und o-Jodbenzoesäure sowie Verfahren zur Herstellung von alpha-Monoglyceriden von Benzoesäuren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2251646A1 DE2251646A1 (de) | 1974-05-02 |
| DE2251646B2 DE2251646B2 (de) | 1976-07-22 |
| DE2251646C3 true DE2251646C3 (de) | 1977-03-03 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2212660C3 (de) | Optische Einzelisomere von Binaphthylphosphorsäuren, Verfahren zur Trennung eines Racemats aus denselben und deren Verwenung zur Trennung von racemischen Basen | |
| CH555352A (de) | Verfahren zur herstellung von (((omega)-1)-oxoalkyl)-dimethylxanthinen. | |
| EP0057847A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isosorbid-5-nitrat | |
| DE2727805A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxynormorphon | |
| DE2251646C3 (de) | alpha-Monoglyceride von o-Chlorbenzoesäure und o-Jodbenzoesäure sowie Verfahren zur Herstellung von alpha-Monoglyceriden von Benzoesäuren | |
| DE2010182B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von racemischen oder optisch aktiven cis-Chrysanthemummonocarbonsäuren und racemische oder optisch aktive trans-33-Dimethyl-2-(2'-hydroxy-2>-methyIpropyO-cyclopropan-l-carbonsäurealkylester | |
| DE1227914B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(1, 2-Dithia-cyclopentyl)-5-pentansaeure | |
| DE2521040C3 (de) | p-Iobutylhydratropasäure-(4-acetamidophenyl)-ester und Verfarhen zu dessen Herstellung | |
| DE2251646B2 (de) | Alpha-monoglyceride von o-chlorbenzoesaeure und o-jodbenzoesaeure sowie verfahren zur herstellung von alpha-monoglyceriden von benzoesaeuren | |
| DE3223877A1 (de) | Isocarbostyrilderivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende arzneimittel | |
| DE10019291C2 (de) | 2-Alkoxy-5-methoxypyrimidine bzw. deren tautomere Formen sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1793462A1 (de) | N-Aryl-anthranylsaeureester mit monosubstituierten gem-Diolen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2112778B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-CyBn-S^Ae-IeITaChIOr- bzw. brombenzoesäurealkylestern | |
| DE2059296C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der 3-Methylflavon-8-carbonsäure mit N-tert-Aminoalkoholen | |
| AT326638B (de) | Verfahren zur herstellung von n(beta-diäthylaminoäthyl) -4-amino-5-chlor-2-methoxybenzamid | |
| DE2919146A1 (de) | Neue n-cyano-azomethinderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1593807C (de) | alpha Äscinmethyl- bzw. -äthy(ester, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE940706C (de) | Verfahren zur Herstellung oberflaechenanaesthetisch wirksamer Alkaminester der 4-n-Butylaminosalicylsaeure | |
| DE3590057C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diacyldianhydrohexiten | |
| AT222659B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Azepin-Derivaten | |
| AT274800B (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolderivaten | |
| AT288363B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen β-Aroyl- β-halogenacrylsäuren | |
| AT215417B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer N-Carbalkoxy- bzw. -aralkoxyalkyl-β-(3,4-dihydroxyphenyl)-β-hydroxyäthylamine und deren Salze | |
| DE2320285C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bicycloalkan-Carbonsäuren | |
| DE3714438A1 (de) | Optisch aktive dihydropyridinlactone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |