DE2250021C3 - Reinigungsmittel - Google Patents
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description
O | N N | O | O | V | / | N-v, | Ϊ |
7 Y * | N | N | O | ||||
O | |||||||
■
25
wobei R = ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffoder substituierter Kohlenwasserstoffrest, X = ein
Metall oder Wasserstoff oder quaternäres Ammonium oder eine Kombination derselben. A = ein
einwertiger organischer Rest aus der Gruppe Isocyanat (— NCOj, Urethan (-NHCO2R'),
Harnstoff (-NHCONHR"), Amino (-NH2,
— NHR' oder NR2'); R' = ein einwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwasserstoffresl,
R" = Wasserstoff oder ein niederer Alkyl- bzw. Arylrest, m = die durchschnittliche
Anzahl der trisubstituierten Isocyanuratringe und stellt einen ganzzahligen Wert von 0 bis etwa 400
dar, η = die durchschnittliche Anzahl der Isocyanursäure und/oder Isocyanuratsalzgruppen und
stellt einen ganzzahligen Wert von 1 bis etwa 10 000 dar, 2m + η + 1 = die durchschnittliche Anzahl
der zweiwertigen R-Gruppen und stellt einen ganzzahligen Wert von 2 bis etwa 110,000 dar,
m + 2 = die durchschnittliche Anzahl der Α-Gruppen und stellt einen ganzzahligen Wert
von 2 bis etwa 2000 dar, wobei keine N-an-N-, A-an-A- und R-an-R-Bindungen vorliegen.
3. Reinigungsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
dieselbe Polyelektrolyten auf der Grundlage von Isocyanurat von etwa 2 bis etwa 20 Gewichtsprozent,
zusammen mit einem weiteren Reinigungsmittelbestandteil, bestehend aus etwa 2 bis
etwa 70 Gewichtsprozent eines oberflächenaktiven Mittels, etwa 0 bis etwa 70 Gewichtsprozent eines
Phosphat-Aufbaustoffes, 0 bis etwa 40 Gewichtsprozent eines Silikat-Aufbaustoffes, 0 bis etwa
15 Gewichtsprozent eines der Ablagerung entgegenwirkenden Mittels, 0 bis etwa 40 Gewichtsprozent
eines Aufbaustoffcs und 0 bis etwa 30 Gewichtsprozent eines Sequestrates enthält.
4. Reinigungsmittel nach Anspruch 3. dadurch gekennzeichnet, daß das Sequestrat 0 bis etwa
20 Gewichtsprozent Zitrat. bezogen auf das (jesamtgewicht der Zusammensetzung, aufweist.
5. Reinigungsmittel nach Anspruch 4. dadurch gekennzeichnet, daß das Sequestra! etwa 5 bis
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel auf der Basis von üblichen Reinigungsmittelbestandteilen
und ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an weniastens
einem Polyelektrolyten auf der Grundlage von Isocyanurat.
In den meisten Reinigungszusammensetzungen liegen Polyelektrolyte vor, d. h. Substanzen mit relativ
hohem Molekulargewicht, die in der Lage sind. elektronische Ladungen zu tragen, z. B. zu dem Zweck.
der Wirkung der Wasserhärte entgegenzuwirken und die erneute" Ablagerung von Schmutz auf das zu
säubernde Material zu verringern. Die in handelsgängigen Reinigungsmitteln angewandten wesentlichen
Polyelektrolyte sind Polyphosphate, und dieselben erweisen sich als zweckmäßig sowohl bezüglich
der Verringerung von durch hartes Wasser bedingten Niederschlägen und der Ablagerung von Schmutz
(J. C. H a r r i s, Dctergcncy Evaluation and Testing. Intersciencc, 1954, S. 158). Bezüglich der geeigneten
Polyphosphate gehören hierzu Orthophosphate, z. B. Trinatriumphosphat und Dinatriumphosphal. kondensierte
Phosphate.z. B. Tetranatriumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat. Nalriumtetraphosphat und
Natriurnhexametaphosphal (s. Kapitel 3, Davidso
h η und Milwidsky, Synthetic Dclergens [1968]).
Diese Polyelektrolyte fallen unter den allgemeinereren
Begriff der »Aufbaustoffc«. und derselbe wird angewandt bezüglich aller Bestandteile der Reinigungsnip.ssc,
die die Säuberungsfähigkeit oder die Wirtschaftlichkeit des Säuberungsvorganges verbessern.
Diese Aufbaustoffe wirken allgemein dadurch, daß sie zu einer Emulgierung des Schmutzes, der
Stabilisierung der Suspensionen der festen Schmutzstoffe, der Ncutralisierung saurer Schmutzstoffe sowie
dahingehend wirken, daß sie der Wirkung von nachteiligen Bestandteilen in Wasser oder anderem zum
Herstellen der Reinigungslösung angewandten Lösungsmittel entgegenwirken. Zusätzlich zu den PoIyphosphaten
gehören zu den sogenannten Aufbaustoffen Alkalimetallcarbonate, Bicarbonate, Borate,
Silikate und Phosphate, sowie weiterhin gehören zu den organischen Aufbaustoffcn Produkte, wie Alkalimetall-
oder Ammoniumaminopolycarboxylale. z. B. Natrium- und Kaliumälhylendiamintctraacclat. Natrium-
und Kalium- und Triäthanolammonium-in-(2-hydroxyäthyl)-nitrilodiacetat
und Salze der Phytolsäure.
Der breite Bereich tier in Reinigungszusammcn-·
Setzungen geeigneten oberflächenaktiven Stoffe und weiterer Bestandteile ist in der oben angegebenen
Veröffentlichung und ebenfalls in Niven. Industrial Deiergency (Reinhold 1955). McC'uteheons Delergens
and Emulsiliers Annual (Allured Publishing Corp. 1970 und weitere Jahre). Si ti ie. Practical Determent
ui- nufacture(Noycs Development Corporation, 1968.
S'cCutcheons De Patent Review on Soaps. Detergents
d Emulsifiers (1966), und in der dort angezogenen I iieratur erläutert.
Die üblicherweise in Anwendung kommenden Phos-
hate haben in den letzten Jahren Schwierigkeiten
bezüglich der Umweltverschmutzung durch Eulro-
hikation von Flüssen und Seen bedingt. Es sind
Verschiedene Austauschstoffe für die Polyelektrolyte
uf der Grundlage von Phosphaten in Vorschlag
•ebracht worden, z. B. Nitrilotriessigsäure (NTA).
!siehe Oktober 1971 Consumer Reporte S. 592 bis
594) Einige der Reinigungsmittel, die nicht auf der
Grundlage von Phosphaten hergestellt sind, führen
war zu einem Vermeiden der Probleme der Eutro-
nhikation, haben jedoch ernsthafte Probleme bezüglich
der Sicherheit der Verbraucher bedingt (siehe April 28.
1971 Chemical Week, S. 10 bis 12). Die erlindungs-
äß jn Vorschlag gebrachten Polyelektrolyte führen
nun zu einer Lösung dieser Probleme.
Erfindungsgemäß werden neue Mas.en fur Reinisungszwecke
geschaffen, die Verbindungen enthatten die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in
einem einzigen Molekül die folgenden Gruppen aufweisen :
Isocyanurat:
Y1V
N N
Co. Ni. Rh. Pd. Os und Ir. A = ein einwertiger organischer Rest aus der Gruppe: lsocyanat I— NC O),
Urethan (-NHCO1R'). Harnstoff)— NHCONHR").
Amino (— NH2. -NHR', oder NR2'). R' = ein einwertiger
Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlen wasserstoff rest, wie weiter unten erläutert; R"
= Wasserstoff oder ein niederer Alkyl- oder Arylrest:
m = die durchschnittliche Anzahl der trisubslituierten
lsocyanuratringe und stellt eine ganze ίο Zahl von O bis etwa 400, stärker bevorzugt 0 bis
etwa 20Ü dar. η = die durchschnittliche Anzahl der
Isocyanursäure- und oder lsocyanuratsalzgruppen. und stellt eine ganze Zahl von 1 bis etwa 10.000.
stärker bevorzugt von 2 bis etwa 1000 und insbesondere bevorzuat von 3 bis etwa 100 dar. 2 m + /1 + 1
= die durchschnittliche Anzahl der zweiwertigen R-Gruppen. und stellt eine ganze Zahl von 2 bis
etwa 110 000. stärker bevorzugt von 3 bis etwa 1100 und insbesondere bevorzugt von 4 bis etwa
140. dar, m + 2 = die durchschnittliche Anzahl der Α-Gruppen und stellt eine ganze Zahl von 2 bis
etwa 2(XK). stärker bevorzugt von 2 bis etwa 400 und insbesondere bevorzugt von 2 bis etwa 200 dar.
wobei keine N-an-N-. A-an-N-, A-an-A- und R-an-R-Bindungen vorliegen.
R enthält vorzugsweise 2 bis 40. stärker bevorzugt 2 bis 30 'ind insbesondere bevorzugt 2 bis 18 Kohlenstoffatome.
R' enthält vorzugsweise 1 bis 40. stärker bevorzugt 1 bis 20 und insbesondere bevorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatome,
z. B.
-CH,. "C2H5. - C3H-. i-C,H-.
und wenigstens eine Gruppe, die aus der Klasse, bestehend
aus einem einwertigen organischen Rest. ausaewählt ist, der aus den folgenden Resten ausgewählt
ist: lsocyanat (—NCO), Urethan (--NHCO2R')- Harnstoff (-NHCONHR'). Amino
-NH2). -NHR' oder -NR2'). und kann zusätzlich
zu dem obigen ein metallsubstituiertes Isocyanurat enthalten" oder dasselbe nicht enthalten.
S /
; ο ■>-
CH,
- CH2CH2OH. CH, — C - CH2.
CH,
CH2 -=- CH — CH2 —. <' O /— CH2
usw.
ΎΎ
N N
45
Die in Anwendung kommenden Verbindungen weisen die in der F i g. I wiedergegeben!.· allgemeine
Struktur auf, wobei R = ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwassersloffrest,
wie weiter unten erläutert und beispielsweise in den F i g. 2 und 3 angegeben, X = ein Metall oder Wasserstoff
oder quaternäres Ammonium (das für die erfindungsgemäßen Zwecke wie ein Metall wirkt) oder
eine Kombination derselben. Insbesondere bevorzugt sind Wasserstoff, quaternäres Ammonium und Metalle,
die ..us den folgenden Gruppen des periodischen
Systems ausgewählt sind: la. Ib. Ua, lib. Ilia. IHb.
IVa. IVb. Va, Vb, Via; einschließlich der Metalle,
wie Li, Na. K, Rb, Cs, Ca. Ag. Au. Be. Mg. Ca. Sr. Ba. h5
Ra. Zn, Cd, Hg. B. Al. Sc. Y. La und die weiteren seltenen Erdmetalle. Ac. Ga, In. Tl. Ti. Zr. Hf. Ge.
Sn. Pb, V. Nb. Ta. Sb. Bi. Cr. Mo. W. Mn. Fe. Ru, R und oder R' kann mit Gruppen substituiert sein,
die nicht nachteilig in das spätere Anwendungsgebiet der Produkte oder in die Herstellung derselben eingreifen.
Beispiele für derartiac nicht schädliche Gruppen sind: -NO,. Cl, F," Br, I. CN. —CO,R".
— CO — R". — O~— R". — SR". NR,". — CONR2".
— SO,k. —SO,—. —SO—, Phenyl. Naphthyl.
Alkyl"(1 bis 40~Kohlenstoffatomc) PO1R". Cyclohexyl.
Cyclopropyl, Polymethylen (z. B. Tetramethylen). ■— OCOR",
-NCOR"
usw.. wobei R" Wasserstoff, ein niederer Alkyl-(z.
B. Äthyl. Hcxyl) oder Aryl- (ζ. Β. einwertige Reste
entsprechend den in der 1' i g. 2 erläuterten Arylresienl
-Rest sein kann. Die Beispiele für R (s. die F 1 g. 2) sind hier lediglich erläuternd zu verstehen.
Fs versteht sich, daß die Wene für »1 und η auf
der Grundlage von ganzen Zählen zu verstehen sind, die hier für das Beschreiben eines einzigen Moleküls
angewandt werden. In der Praxis werden Gemische
von Molekülen der oben beschriebenen allgemeinen Formel vorliegen. Somit kann sich der durchschnittliche
Wert von m für das Gemisch auf etwa 1 bis etwa 350, stärker bevorzugt 1 bis 200 und insbesondere
bevorzugt etwa 1 bis 100. sowie der Wert für η auf etwa 0 bis 2000, stärker bevorzugt 0 bis 400 und insbesondere
bevorzugt 2 bis 200 belaufen.
Verschiedene erfindungsgcmäik Zusammensetzungen
und Verfahren sind bei dem Reinigen einer Vielzahl an Materialien, wie Textilien, z. B. Baumwolle,
Wolle und Synthetika. Geschirr, /. B. Glaswaren, Keramik, Chinaporzellan, Plaslikartikeln und
Metallwaren, Böden und Holzwerk., z. B. gestrichene Oberflächen, tapezierte Oberflächen, Plastik- und
Holzpaneel und Lichtschalter, Induslrieproduktc, z. B. gerollte, extrudiertc und ausgestanzte Metalle, vcrformtc
und stranggepreßte Plastikarlikel, Wartungsreinigungen, z. B. in Flugzeugen, Eisenbahnwaggons.
Gebäudeflächen und Fenstern geeignet.
Die F i g. 1 zeigt die allgemeine Formel der erfindungsgemäßen
Polyelektrolyte.
F i g. 2 und 3 zeigen beispielsweise einige mögliche Strukturen der R-Gruppcn der Ausgangsprodukte
nach der Erfindung.
Ausgangsproduktc
Die Ausgangsproduktc Tür die crfindungsgcmäßen
Polyelektrolyte sind Salze der Polyisocyanursäuren. die nach der Arbeitsweise gemäß der USA.-Patentschrift
3 573 259. vermittels Umsetzung eines Metallcyanats und eines organischen Diisocyanate in Gegenwart
eines aprotischen Lösungsmittels unter Ausbilden von lsocyanurat enthaltenden Polyisocyanatmctallsalzen,
hergestellt werden.
Reaktionsmedien
Es werden Wasser oder Gemische aus Wasser und einem Alkohol. Keton, l-.sler. Amid. Sulfoxid. Sulfon
usw. angewandt.
40 Temperatur
Wenn auch die Temperatur nicht besonders kritisch ist. sollten Temperaturen in einem Bereich
von 10 bis etwa 200. stärker bevorzugt 15 bis 150
und insbesondere bevorzugt 20 bis 1320 C angewandt werden. Der untere Grenzwert ist allgemein
der Gefrierpunkt der Lösung, und der obere Grenzwert
ist allgemein der Siedepunkt der Lösung bei Reaktionsdruck.
Druck
Wenn auch der Druck nicht besonders kritisch ist. kann die Reaktion bei einem Druck von 0.5 bis
100, stärker bevorzugt 0.6 bis 50 und insbesondere bevorzugt 0.7 bis 10 Atmosphären durchgeführt werden.
Zeit
Die Reaktionszeit hängt natürlich von der ursprünglichen Konzentration der Ausgangsprodukte
und der Temperatur ab. Die bevorzugte Zeit liegt bei 0.01 bis 4500. stärker bevorzugt "0,05 bis 350
und insbesondere bevorzugt 0.06 bis 200 Stunden.
Zusammensetzungen im allgemeinen
Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dadurch hergestellt, daß PoIyelcklrolytc
auf der Grundlage von lsocyanurat an Stelle aller oder Teile von herkömmlichen PoIyelektrolyten
angewandt werden, wie sie bisher in Reinigungs/usammenselzungen angewandt wurden,
die sich für bestimmte Reinigungszwecke als /weckmäßig erwiesen haben. Die dem einschlägigen Fachmann
wohlbekannten Arbeitsweisen für die Obigen und weitere Reinigungszusammenselzungcn können
leicht bei dem Herstellen der neuartigen Reinigungszusammensetzungen und dem Optimieren derselben
zwecks größtmöglicher Rcinigungswirkutiii und gcringstmöglicher
Beschädigung der zu reinigenden Materialien und gcringslmöglicher Giftigkeil angewandt
werden. Das letztere gilt z. B. bezüglich Kindern in dem Fall von Produkten für automatische Geschirrspülmaschinen
und Waschmiltelzusammensetzungen.
Im allgemeinen enthalten die neuartigen Reinigungszusammensetzungen
einen oder mehrere Polyelektrolyte auf der Grundlage von Isocyanural zusammen
mit einem oder mehreren Produkten, die aus den folgenden ausgewählt sind: oberflächenaktive
Mittel, z. B. anionische, nichtionische, kationischc
Phosphate (wenn diese nicht vollständig durch Polyelektrolyte auf der Grundlage von lsocyanurat
ersetzt werden). Silikate. Carbonate, sauerslofffrcisetzendc
Produkte. Bleichmittel, optische Aufheller. Viskositälsstcucrungsmittcl (angewandt mit flüssigen
Zusammensetzungen), feste und flüssige Verdünnungsmittel. /. B. Natriumsulfat. Natriumchlorid. Wasser.
pH-Puffer. Mittel, die eine erneute Ablagerung vermeiden,
z. B. C'arboxymelhylcclluloscalkalimctallsal/ (CMC). Chelatmittel. z. B. Äthylcndiamintetraessigsäure
oder dessen Alkalimctallsalz. z. B. Natriumsalz. Hydrotrope, z. B. niedere Alkylarylsulfonatc. die angewandt
werden /weeks Haltens der Produkte in Lösung bei flüssigen Zusammensetzungen. Amine
und weitere organische Verbindungen, die flüssigen Zusammensetzungen Alkalinität vermitteln, z. B. Monoäthanolamin.
Diisopropanolamin. Morpholin. Alkylalkanolamin usw.
Wie an Hand der Beispiele IS und 19 ersichtlich,
sind die erfindungsgemäßen Polyelektrolyte mit einer Vielzahl herkömmlicher Reinigungszusammcnsetzungcn
verträglich. Wie das Beispiel 20 zeigt, führen die Polyelektrolyte auf der Grundlage von Isocyanural
nicht zu ungewöhnlichen Korrosionsproblemen in Verbindung mit Metallen, wie sie üblicherweise für
das Herstellen von Reinigungsausrüstungen angewandt werden.
Zusammensetzungen Wäsche
Typische Zusammensetzungen für Wäsche wcrdcr
beispielsweise mittels der Reinigungszusammensetzungen Nr. 2 bis 6 in Tabelle 5 des Beispiels 21 gc
geben. Ausgedrückt in Gewichtsprozent enthalter diese verschiedenen Bestandteile typischerweise dii
folgenden bevorzugten, stärker bevorzugten und an stärksten bevorzugten Bereiche: oberflächenaktive
Mittel, z. B. Alkylarylsulfonat. Dodccylbcnzolsulfo nat oder Alkylsulfat vorzugsweise 2 bis 70. stärke
bevorzugt 10 bis 60 und insbesondere bevorzugt 3 bis 50%; Phosphat-Aufbausioff. z. B. Natriumtripoh
phosphat. Natriumtctrapyrophosphat oder Trinatr umphosphat. vorzugsweise 0 bis 70. stärker bevorzuj
0 bis 60 und insbesondere bevorzugt 0 bis 50" Silikat-Aufbaustoff, z. B. Natriummetasilikat. Natr
umorthosilikat oder Natriumscsquisilikat. Vorzug weise 0 bis 40. stärker bevor/iiül 5 bis 30 und insb
sondere bevorzugt 15 bis 25"»: die erneute Ablagerung
verhindernde Mittel. z.B. Nalnumcarboxymelhvlcellulose
oder Stärke, vorzugsweise 0 bis 15. stärker bevorzugt 0 bis H) und insbesondere bevorzugt 2
bis S",,; Carbonate oder weitere Aufbaustoffc. z.B.
Nairiumcarbonalborax oder Natriumscsquiearbonal.
vorzugsweise 0 bis 40. stärker bevorzugt 0 bis 35 und
insbesondere bevorzugt 10 bis 30"·»: Zurate oder weitere Sequeslerate. z. B. Natriuniziual. Natriumtartrat
oder Natriumgluconat. vorzugsweise 0 bis 30. stärker bevorzugt 0 bis 20 und insbesondere bevorzugt
5 bis 15% zusammen mit einem oder mehreren Polyelektrolyten auf der Grundlage von Isocyanural
insgesamt vorzugsweise 2 bis 20"·». stärker bevorzugt 3 bis 15% und insbesondere bevorzum 4
bis 12%.
Wie ersichtlich, kann eine Vielzahl weiterer Bestandteile
zugesetzt werden, um derartige Zusammensetzungen auf die spezielle Anwendung bei Wäsche
anzupassen.
Zusammensetzungen automatische Geschirrspülmittel
Eine Vielzahl an eriindungsgcmäßen Reinigungsmitteln für automatische Geschirrspülmaschinen wird
durch die Zusammensetzungen Nr. 2 bis 3 und 5 bis 6 der Tabelle 6 des Beispiels 22 beispielsweise
angegeben.
Ausgedrückt in Gewichtsprozent enthalten diese
verschiedenen Bestandteile in typischer Weise die folgenden bevorzugten, stärker bevorzugten und insbesondere
bevorzugten Bereiche: Phosphat. z.B. Natriumlripolyphosphal. Natriumhcxametaphosphat
oder Trinatriumphosphat, vorzugsweise 0 bis 70. stärker bevorzugt 0 bis 60 und insbesondere bevorzugt
0 bis 50%": Silikate. z.B. Natriummetasilikat. Natriumorthosilikat oder Natriumscsquisilikat. vorzugsweise
0 bis 40. stärker bevorzugt 5 bis 30 und insbesondere bevorzugt 15 bis 25"/«: Carbonate oder
weitere Aufbaustoffc. z. B. Natriumcarbonat oder Natriumscsquicarbonat. vorzugsweise 0 bis 40. stärker
bevorzugt 0 bis 35 und insbesondere bevorzugt 10 bis 30%": oberflächenaktive Mittel, z. B. äthoxyliertc
Alkohole, vorzugsweise 0 bis 10. stärker bevorzugt 0 bis 6 und insbesondere bevorzugt 2 bis 5%. Bleichmittel,
z, B. chloriertes Trinatriumphosphat, vorzugsweise 0 bis 15. stärker bevorzugt 0 bis 7 und insbesondere
bevorzugt 0 bis 2%: zusammen mit einem oder mehreren Polyelektrolyten auf der Grundlage von
Isocyanurat insgesamt vorzugsweise 2 bis 20. stärker bevorzum 3 bis 15 und insbesondere bevorzugt 4
bis 12%. E.s ist offensichtlich, daß eine Vielzahl weiterer Bestandteile zugesetzt werden kann, um derartige
Zusammensetzungen auf das spezielle Rcinigungsgebict anzupassen.
Der Ernndungsgcgensland wird nachfolgend an Hand einer Reihe "von Ausführungsbeispielen erläutert,
wobei die auf die Herstellung der erfindungsgemäß in Anwendung kommenden Polyelcklrolyten
gerichteten Beispiele nicht Gegenstand der Erfindung sind, lediglich der Erläuterung und der Nacharbcitbarkeit
dienen.
22.6 1 wasserfreies Dimelhv!formamid (DMEl (weniger
als etwa 200 ppm Wasser) werden in ein 37.Sl
mit Glas ausgelegtes Reaktionsgefäß gegeben, das von der P f a u d 1 e r ( ompany hergestellt wird. ^36 μ
(11.55MoIl Kaliumcyanai (KOCN). das vermittels Hammermühle auf eine Teilchengröße von 0.044 mm
zerkleinert worden ist. werden zugesetzt. Das Gemisch wird auf 75 C erhitzt, wobei zwecks Aufrcchterhalten
eines guten Mischcns gerührt wird. 1726 ml (12.02MoI) Tolylendiisoeyanat (TDI) hergestellt
von der Mobay Chemical Company unter der Bezeichnung »Sorte A SO 20 Gemisch«, werden dem
Reaktionsgefäß mit einer Geschwindigkeit von angenähert 27 ml min zugesetzt, wobei für den Zusatz
an TDl etwa insgesamt 64 Minuten benötigt werden. 10 Minuten nachdem der Zusatz, des TDl abgeschlossen
ist. werden 3000 ml Methanol zwecks Verdünncns des Reaktionsgemisches und Abbrcchens der Reaktion
zugesetzt. Die Temperatur wird sodann unter Rühren weitere 3 Stunden bei 75" C gehalten. Sodann wird
das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert (es kann auch ein Zentrifugieren durchgeführt
werden). Die Feststoffe werden sodann bei 80 C getrocknet und das sich ergebende Produkt
analysiert. Die spezifischen Analysenergebnisse und eine Zusammenfassung der stöchiometrischcn Verhältnisse.
Rcaktionstcmperaiur und weiterer Reaktionsbedingungen sind in der Tabelle 1 wiedergegeben.
Es werden die Vorrichtung und Ausgangsproduktc wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme verwandt, daß
das Kaliumcyanat (KOCN). wie es bei der Reaktion angewandt wird, zerdrückt und nicht mittels Hammermühle
zerkleinert wird (angenähert lichte Maschenweite von 0.074 mm). Die Ergebnisse sind in der
Tabelle 1 wiedergegeben.
Es werden die Vorrichtung und Ausgangsproduktc wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme verwandt,
daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDl verdoppelt und die stöchiometnschc Menge an DMF-Lösungsmittel
auf angenähert 50% verringert wird. Die spezifischen Ergebnisse sind in der Tabelle I wiedergegeben.
Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte wie nach Beispiel I mit der Ausnahme verwandt, daß
die Zusatzgeschw-indigkcit für TDl verdoppelt wird. Die spezifischen Ergebnisse sind in der Tabelle I
wiedergegeben.
Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte
wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme angewandt.
daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDl auf die Hälfte verringert wird. Die spezifischen Ergebnisse
sind in der Tabelle 1 wiedergegeben.
Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukti wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme angewandt, dal
die Zusatzgeschwindigkeit für TDl auf 40% der ur sprünglichen Geschwindigkeit verringert wird, da
stöchiomctrische Verhältnis des Dimethylformamid Lösungsmittels um einen Faktor ' ; verringert wir
und zerdrücktes KOCN angewandt wird. Die spez fischen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 vviedei
gegeben.
509 624'3-
ίο
B e i s ρ i e 1 7
I-Is werden die Voirichtunu und Ausgangsprodukte Faktor von ' , verringert und /erdrücktes KOCN
wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme angewandt. angewandt wird. Die spezifischen Ergebnisse sind
daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDI um einen s in der Tabelle 1 wiedergegeben.
Hs werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte Faktor von ' ·, verringert und zerdrücktes K(XN
wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme angewandt. io angewandt wird. Die spezifischen Ergebnisse sind
daW die Zusatzgeschwindigkeit für TDl um einen in der Tabelle 1 wiedergegeben.
Beispiele 9 bis 16
2201 wasserfreies (weniger als 200 ppm Wasser) Dimethylformamid (DMF) werden in ein 3781 mit
Glas ausgelegtes Reaktionsgcfäß eingeführt, wie es von der Pfaudler Company hergestellt wird. Es
werden 9,6 kg Kaliumcyanat (KOCN), das auf eine Teilchengröße von kleiner als 0,074 mm zerdrückt
worden ist, zugesetzt. Das Gemisch wird auf 75! C erhitzt, wobei gerührt wird, um das gute Mischen
aufrechtzuerhalten. Es wird eine Gesamtmenge von 21.06 kg Tolylendiisocyanat (TDl) zu dem Rcaktionsgefiiß
mit einer Geschwindigkeit von angenähert 0,008 Mol TDI pro Minute pro Mol KOCN in dem
Rcaktionscefaß zugesetzt. Der Zusatz erfordert ins-
gesamt angenähert 132 Minuten. 10 Minuten nachdem
der Zusatz an TDl abgeschlossen ist. werden 28,6 kg Methanol zugesetzt, um das Reaklionsgcmisch zu
verdünnen und die Reaktion zum Abschluß zu bringen. Die Temperatur wird sodann bei 75rC unter
Rühren weitere 3 Stunden lang gehalten. Codann wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt
und zentrifugiert. Die Feststoffe werden bei 80 C getrocknet und das sich ergebende Produkt
analysiert. Die spezifischen Analysenergebnisse und
die spezifischen stöehiomelrischen Verhältnisse. Temperaturen und weitere Reaktionsbedingungen sind
in der Tabelle ' wiedergegeben.
Experimentelle Daten der Halbansatz-Produktion der Polvclcklrolyten
Aryl l-.nd- | ".. DMI ibc/ogen |
"■n Ausbeute (bczoccn -auf |
Reaklions- tcmpcralur |
TDI-Zusal/- | löchionielrisilii. | ||
gruppen- vcrJiältms |
auf I DIl | KC)CNI | C | !esehwindmkeit. ml H)I min ml KOCN |
Verhältnisse | ||
Heispiel | Experimenteller Versuch Nr. |
19.5 | 84.3 | 76 | Mol Tl)I Mol KOCN ml DMF |
||
8.0 | 0.017 | Mol TDI | |||||
1 | 58817"' | 19.7 | 71.5 | 76 | 1.04 | ||
7.2 | 0.015 | 1905 | |||||
2 | 58 818 | 12.0 | 73.2 | 74 | 1.07 | ||
4.5 | 12.5 | 64.9 | 76 | 0.031 | 1X 60 | ||
3 | 58819"' | 6.3 | 17.0 | S2.0 | 76 | 0.036 | 1.09 |
4 | 58 821'" | 18.3 | 0.0083 | 415 1.22 |
|||
5 | 58 822"' | 1 5.6 | 72.8 | 80 | I (S ^ 1.12 |
||
12.7 | 0.0067 | 1 755 | |||||
6 | 58 825 | 11.9 | S8.2 | 74 | 1.07 | ||
10.8 | 9.2 | 86.7 | 76 | 0.0087 | XX2 | ||
7 | 58 S27 | 12.8 | 0.0074 | 1.13 | |||
8 | 58 834 | 11.2 | 90.4 | 75 | I /^ 1.06 |
||
19.8 | 12.4 | 81.0 | 76 | 0.0079 | 1 7S6 | ||
9 | 58 835 | 25.0 | 0.0077 | 1.05 1 *7 "* "> |
|||
IO | 58 836 | 25.8 | 80.3 | 74 | 1 /_- 1.05 |
||
18.4 | 0.0089 | 1633 | |||||
Il | 58 837 | 19.0 | 81.6 | 7K | 1.05 | ||
16.2 | 0.0074 | 1647 | |||||
12 | 58 838 | 25.9 | 76.5 | 76 | 1.05 | ||
10.3 | 0.007S | 1595 | |||||
13 | 58 839 | KOCN angewandt, andererseits | /erdiüektes | 1.(15 | |||
zerkleinertes | K(H N) (■·>. WiTlIiMl | 1 595 | |||||
(1I l-.s wird | 0.0"M mm I"·'1 | ||||||
Maschenwcitc | |||||||
mittels Hammermühle | |||||||
angewandt). | |||||||
Fortselzunii
iWispiel | I \|X'i Miientellet Versuch Ni |
Aι >I I-IHt- ::ι ιιρριΜ- \ ei h.illnis |
".. |)\ll Ibe/ouen an! 101) |
" ι. Ausbeute Ihe/o^en auf K(K Nl |
Reaklions- leniper.iiMi C |
^eselnMiKlpjkeil ml I I)I nun ml KlKN |
14 | 58 840 | 15.3 | 19.3 | 85.8 | 77 | 0.0075 |
15 | 58 842 | 8.9 | 30.3 | 84.9 | 77 | 0.0075 |
16 | 58 841 | 11.0 | 16.3 | 82.6 | 78 | 0.0073 |
Slöehioniclrisuhe
\ erhliltnisse
Mol im
Mol KlK N ml I)Ml-' Mol TI)I
1.05 1614
1.05 1625
1.05 1546
Beispiel 17
Akute orale ToxiziUit, Haut- und Augenreizung
Akute orale ToxiziUit, Haut- und Augenreizung
Wenn das Produkt nach dem Beispiel 14 in herkömmlicher
Weise bei Ratten und Mäusen getestet wird, wird dasselbe als relativ nicht toxisch klassifiziert,
da sich die Verbindung als nicht toxisch nach einzelnen Dosen bei einem Wert von 4 g pro Kilogramm
Körpcrgewichl erweist und keine nachteiligen Wirkungen während einer 14tägigen Beobachtungsperiode nach derartigen Dosen beobachtet werden.
Hs finden sich lediglich sehr geringfügige Haut- und Augenreizungen.
Beispiel 18
Verträglichkeit mit anorganischen Produkten
Verträglichkeit mit anorganischen Produkten
Es wird eine Reihe trockener Gemische mit anorganischen Rcinigungsmittel-Aufbaustoffen und dem
Polyclcktrolytcn in Verhältnissen von 95:5. 90:10. 80:20 und 50:50 hergestellt. Hs werden weitere
anorganische Produkte und einige anorganische Salze mit einem Verhältnis von 90: —10 hergestellt. Von
diesen Gemischen wird eine l"uige wäßrige Lösung hergestellt und auf ihre Verträglichkeit hin beobachtet.
Wenn die Lösungen 24 Stunden klar bleiben. wird die Kombination als verträglich bewertet. Wenn
sich eine getrübte Lösung ergibt und 24 Stunden getrübt bleibt, wird das Gemisch als unverträglich
betrachtet. Die Tabelle 11 gibt die anorganischen Produkte und die Versuchsergebnisse wieder.
Von den vermittels dieser Studie erhaltenen Daten ergibt sich einwandfrei, daß der Polyelektrolyl auf
der Grundlage von Isocyanurat mit allen herkömmlichen anorganischen Reinigungsmiltel-Aufbaustoffcn
♦erträglich ist.
Verträglichkeit des Polyelektrolyten
gemäß Beispiel 1 mit herkömmlichen
Reinigungsmittel-Aufbausloffcn (anorganischen
Salzen) l%ige Lösung oder Gemisch in Wasser
Aufbausal/c
Natriummetasilikat . .
Natriumscsquisilikat .
Natriumorthosilikat ..
Trinatriumphosphat . .
Natriumscsquisilikat .
Natriumorthosilikat ..
Trinatriumphosphat . .
Verhältnis von l'olyelcklrolyl
/u Aufhausal/
/u Aufhausal/
NS
NS
NS
10:00 :0:SO 5(1 50
C | C |
NS | NS |
NS | NS |
C | C |
Aufhausal/e
20
20
Natriumtripolyphosphat
Tetranatriuinpyrophosphat
Borax
Natriumcarbonat
Natriumsesquicarbonat
Natriumsulfat
NatriuiTizitrat
Natriumgluconat
Natriumhydroxid
Bemerkungen:
C
C
Wm hai | ims \on |
zu Λ uΠ | |
595 | 10:1H) |
C | C |
C | C |
NS | C |
C | C |
C | C |
C | C |
NS | C |
NS | C |
C" | C |
0 KO | 50: 51) |
C | C |
C | C |
NS | NS |
C | C |
C | C |
C | C |
NS | NS |
NS | NS |
Γ | C |
NS
— verträglich
= unverträglich
= nicht untersucht
= unverträglich
= nicht untersucht
Verträglichkeit mit oberflächenaktiven Mitteln
Hs wird eine Versuchsreihe durchgeführt, um die Vertraglichkeit des Polyelekirolyten mit den drei
Arten an oberflächenaktiven Mitteln (anionisch, nicht ionisch und kationisch) zu bestimmen. Für diese
Versuche wird eine 10%ige Grundlösung des Elektrolyten hergestellt. Jeweils zwei der verschiedenen
oberflächenaktiven Mittel werden in Anteilen von 1 und 3".. auf der Gewichtsgrundlage von 50 ml
der Grundlösung zugesetzt. Eine klare Lösum nach 24 Stunden zeigt Verträglichkeil an. Hine 2<Stunden
getrübt verbleibende Lösung zeigt Unver träglichkcit an. Unter den oberflächenaktiven Mittel]
sind sowohl ÄDTA und NTA bei den gleichet
Werten geprüft worden. Die Tabelle 111 gibt dii Ergebnisse dieses Versuchs wieder.
Diese Versuche /eigen, daß der Polyelektroly auf der Grundlage von Isocyanurat mit anioni
schon und nicht ionischen oberflächenaktiven Mittelt
ADTA und NTA verträglich ist. Derselbe ist m
einem der kationischen oberflächenaktiven Mitti unverträglich und mit den anderen verträglich. Diese
letztere Ergebnis zeigt, daß im Falle des Anwender des Polyelcktrolylcn mit kationischen oberflächei
aktiven Mitteln eine Vcrlräglichkeitsbestimmur durclmeführt werden muß.
14
., M,in I ' ' .· · ·ί--ι.-ΐ n.iL li.-ii.ik ι
Verträglichkeit des Polyelektroiyten des Beispiels 1 mit herkömmlichen oberflächenaktiven
Oberflächenaktives Mittel
Chemische Bezeichnung
Chemische Bezeichnung
iNatriumalkylarylsulfonat
Natriumdodecylbenzolsulfonat
Äthyloxylierter
Alkohol
Äthyloxylierter
Fettalkohol
Ouaternäres
Ammonium
Ammonium
Ouaternäres
Ammonium
Ammonium
ADTA (Äthylendiamintetra-
essigsäure)
essigsäure)
Bemerkung:
C = verträglich.
I = unverträglich.
C = verträglich.
I = unverträglich.
"ι. Oberflächenaktives Mittel Art
anionisch anionisch nicht ionisch nicht ionisch kationisch kationisch
NTA (Nitrilotri- '.
essigsaure) i sequesterani
sequesterant
1':,. | .1".. |
C | C |
C | C |
C | C" |
C | C" |
1 | I |
C | C |
C | C |
Hcmerkung.
C xerl
C xerl
IO Korrosionsstudie mit ausgewählten McIa
len
20 Es wird eine Reihe statischer Korrosionstcsis
zwecks Bestimmens der Wirkungen des Polyelektrolylen
auf Metalle durchgeführt. Proben \on Kupfer. Silber, rostfreiem Stahl. Aluminium und FluUsiahl
werden teilweise in eine 10%ige Polyelektrolytlösung eingetaucht. Zu Ende einer 5tägigen F.iniaueh/.eii
wird der Gewichtsverlust bestimmt und die Proben nach Flüssigkeitsphasen-. Dampfphasen- und Flüssigkeitsdampf-Korrosion
untersucht. Die Ergebnisse dieser Studie sind in der Tabelle IV wiedergegeben.
Diese Studie zeigt, daß die Polyelektrolytlösung
bezüglich Stahl und Aluminium weniger korrosiv ist als die Natriumtripolyphosphailösung. Bei Silber
und rostfreiem Stahl ist die Korrosion für beide Lösungen etwa die gleiche und nur gering. Kupfer
wird durch beide Produkte bemerkenswert korrodiert.
Tabelle IV Korrosionsstudie bei teilweisem Eintauchen
Tcstlösung
Polyelektrolyt
gemäß Beispiel 1
(10%ige Lösung)
gemäß Beispiel 1
(10%ige Lösung)
Natriumlripolyphosphat
(10%ige Lösung)
(10%ige Lösung)
Metalle
K)K)
316
316
Stahl
rostfreier
Stahl
Kupfer
Silber
Aluminium
1010 Stahl
316 rostfreier Stahl
Kupfer Silber
Aluminium
316 rostfreier Stahl
Kupfer Silber
Aluminium
Bemerkung:
*| Lediglich eingetauchte Fläche.
Beispiel 21 Waschmittel-Zusammensetzung und Bewertung
Es wird eine Reihe Waschmittel hergestellt und deren Waschwirkung in dem Tergetometer bestimmt.
Die Grund/.usamniensetz.ung für das Test-Reinigungsmittel ist dasjenige eines Hauptproduktes, wie es
zur Zeit im Handel ist. Dieses Produkt ist abgewandelt, um sowohl zu Phosphat- als auch Nichtphosphai-Reinigungsmitteln
mit und ohne Polyelektrolyt zu führen. Die genaue Formel des Produktes ist in der
Tabelle V wiedergegeben.
Die verschmutzten Kleidungsstücke werden in dem Tergelomeler gewaschen, und die folgenden Bedingungen
liegen vor.
Korrosion
Gewichtsverlust | Korrosionsarl | Dampfphase | Flüssipkeits- |
mg 9.3 dra-*l | nichts | Dampf- | |
Flüssigkeitsphase | nicht sichtbar | Gren/schicht | |
Rost | schwarze Löcher | nicht sichtbar | |
590 | nicht sichtbar | nicht sichtbar | nicht sichtbar |
38 | fleckige Löcher | stumpf | schwarze Löcher |
949 | nicht sichtbar | Rost | nicht sichtbar |
96 | stumpf | nichts | nicht sichtbar |
78 | Rost und Löcher | schwarze Löcher | starker Rosi |
6.511 | nichts | nicht sichtbar | nichts |
0 | Lamulor | stumpf | schwarze Lochet |
918 | nicht sichtbar | nicht sichtbar | |
76 | helle Löcher | graue Löcher | |
825 | |||
Reinigungsmittel-Konzentration 0,5%
Wasch- und SpUt-
Tempcratur 49 C
Waschzeil K) Minuten
Spül/eil 5 Minuten
Arbeitsfolgen 1 >'- Waschen
3 ■< Spii'.'ii
Wasser-zu-Kleidungs-
Verhällnis ....". SO : 1
Trockenzeit 16 h bei 21 C
Die Proben weiden unter Heranziehen d >'(iardncr-Mchrz\Ycck-Relkklpmelers« heuileill. Π
/fO
Schmutzentfernung wird aus der folgenden r-ormel
berechnet:
(C - B)
= % Schmut/enlfernuni:
A = Reflexionsstarke des verschmutzten Kleidungsstücks nach dem Waschen,
η = Reflexionsstärke des verschmutzten Kleidungsstücks
vor dem Waschen.
r = Reflexionsstarke eines nicht verschmutzten gleichen
Kleidungsstücks.
Die erneute Schmutzablagerung auf einem reinen Kleidungsstück wird als Wiederablagerungsindex aus
der folgenden Formel hergeleitet:
BcnI.iihIiciIc
hi der
hi der
!<c;nr.iur!;j-.-ir.iik!
/Uviiiiincn
^ SCt/UIlL1
PoIyelektrolyth)
I0 "ο Reinigung
Wiederablage rungsindex ii:J Nr
0 | 4.06 | 5 g | ι 5g |
i 3.29 I |
0,970 | 2.99 | 2.K7 |
0.976 | 0,967 | 0.964 | |
10
10 g
3,50 J ' "0
0,974
0.974
J^ = Wiederablagerungsindex
r = die Reflexionsstärke eines nicht verschmutzten
gleichen Kleidungsstücks.
P = die Reflexionsstärke eines nicht gewaschenen.
P = die Reflexionsstärke eines nicht gewaschenen.
sauberen Kleidungsstücks.
Ie näher der Index bei eins liegt, um so geringer ist die erneute Ablagerung des Schmutzes und um
•o besser ist das Reinigungsmittel.
Die Tabelle V zeigt die Zahlenwerlc und Ergebnisse dieser Versuche. Die Ergebnisse dieser Versuche
zeigen daß bei Einarbeiten des Polyelektrolyten »uf der Grundlage von Isocyanural in die Grundtusammensetzung
dieselbe bemerkenswert bessere Reinigunaswirkung besitzt, jedoch einen geringfügig
niedrigerercn Wiederablagerungsindex besitzt. Das kein Phosphat enthaltende Gegenstück der Grundzusammensetzung
Polyelektrolyt auf der Grundlaac von lsocyanurat reinigt fast gleich gut.
Tabelle V
Waschmittel-Zusammensetzung und Durchführung "I Diese Zusammensetzung ist gleich »allen·« ohne Borax und
Waschmittel-Zusammensetzung und Durchführung "I Diese Zusammensetzung ist gleich »allen·« ohne Borax und
AufhellungsmiUel
'1I !'nlveleklrolyl gcmaü Beispiel 1.
'1I !'nlveleklrolyl gcmaü Beispiel 1.
Reinigungsmittel-Zusammensetzung für automatische Geschirrspülmaschinen und Bewertung
Wenn der Polyelektrolyt gemäß Beispiel 1 durch Einarbeiten in eine Mehrzahl von Rcinigungsmittelmassen
für automatische Geschirrspülmaschinen bewertet wird und nach dem sogenannten »Spritz-Wasch-«Prüfverfahren,
wie weiter unten beschrieben, getestet wird, ergeben sich die in der Tabelle Vl
angegebenen Ergebnisse.
Reinigungsmittel-Bewertung*) füi automatische Geschirrspülmaschinen
40
Bestandteile
in der
Reinigungs-
Reinigungs-
niittelzusanimen-
setzung
Natriumalkylaryl-
sulfonat
sulfonat
Natrium-
tripoly-
phosphat
Natriummetasilikat
Natriumcarboxy-
methylcellulosc
methylcellulosc
Natriumcarbonat
Natriumzitrat
Natriumgluconal
Natriumgluconal
Reinigungsmittel-Zusammenselzung Nr.
1Ί
30 a
50 g
18g
18g
0
0
0
0
0
30 a
45 g
18g
18g
-g
40 c
20 g
40 g
20 g
23 u
10 u
ISa
15 a
40 g
0 20 g
2g
23 g
10 g
40 g
20 g Masse
Natrium-
tripoly-
phosphat.
Natriumsilikat, g
Äthoxylierter
Alkohol, g
Natriumcarbonat, g
Äthoxylierter
Alkohol, g
Natriumcarbonat, g
/,usammensel/ungs-N'r.
' I 1 I 4
25
17
20 μ 0 13 ü Natriumscsquicarbonat.
g
Polyelektrolyt
gemäß
Beispiel 1.
gemäß
Beispiel 1.
Chlorbleiche, g
% Reinigung**) j 61.4 (83.6
% Reinigung**) j 61.4 (83.6
Wieder-
H)
3
17
17
50
ablaaerung**
.003| 0.982
25
91.5
0.974
91.5
1.013
50
12
25
10
97.0
0.974
t Diese /usa in Hierbei/im ü ist deich »tilleii" ohiu1 lint a\ 11 tu
* I Spiit/-W'ascl'
* ι Vnn drei Ic
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Is eihaltene diiichsehnitlhchc Werte (v*ohc
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509 624
Spritz-Wasser -Test verfuhren
I. Vorrichtung
A. Spritzwaschvorrichtung
A. Spritzwaschvorrichtung
Die Spritzwaschvorrichtung ist ein Kunststoffzylinder mit einem Durchmesser von 12.7 cm und
einer Länge von 21.6 cm. der am Boden verschlossen und in der Mitte mit einem Auslaß für das Abziehen
versehen ist. Ein Einlaß ist an der Seite 3,8 cm von dem Boden entfernt vorgesehen. An dem oberen
Teil ist ein elektrischer 1/70 PS/1500 UpM Motor angepaßt, der den Rührer in Umdrehung versetzt.
Die Flügel des Rührers sind eben mit dem Einlaß und sind in einem Winkel von 45' gebogen. Ein entfernbarer
Kupferring mit sechs Clips ruht zwecks Haltens der Testproben auf drei Schrauben in einer
Entfernung von 7,5 cm von dem Oberteil.
B. Photometer
Hunter Photometereinheit mit Reflexionsstandarden.
11. Testprobenherstellung
A. Vorbehandlung von Glasscheiben
Es werden 18 mikroskopische Glasscheiben in Form von Objektträgern (7,5 -2,5 cm) in Seifenwasser
gewaschen, gespült und fleckenfrei getrocknet. Zwölf sind für eine Verschmutzung vorgesehen, und
sechs bleiben sauber.
B. Schmutzzusammensetzung und Herstellung
Schmutz aus dunklem Hafermehl: Die Zusammensetzung, das Vermischen und Anwendungsanweisungen
für das dunkle Hafermehl-Sprühgemisch, wie es als auf die Glasscheiben aufzubringender Schmutz
angewandt wird, sind die folgenden:
Wiegen: 65,2 g Quaker Hafermehl (Old Fashioned), 344,3 g Wasser.
Zusetzen: 1I2 Teelöffel Salz während des Kochens
auf kleiner Flamme. Während des Kochens wird gelegentlich gerührt, um ein Anbacken zu verhindern.
Wiegen: 150g gekochtes Hafermehl werden in
einen Waring-Mischer eingebracht und gerührt, während langsam 150 ml Wasser zugesetzt werden. Sodann
werden 10 g Tusche abgewogen und dem Waring-Mischer zugegeben. Es wird kontinuierlich vermischt,
bis die Masse einheitlich ist.
Das Gemisch wird aus dem Mischer entfernt und angenähert 16 Stunden gekühlt.
C. Aufbringen des Schmutzes
auf die Glasscheiben und Härten
auf die Glasscheiben und Härten
Das Gemisch wird aus dem Kühlschrank genommen und vermischt, bis dasselbe einheitlich ist.
Das Gemisch wird in einen Sprühpistolen-Behälter eingebracht und die Luftregelvorrichtung auf
einen Sprühdruck von 3,5 kg'cm2 eingestellt.
Die Sprühpistole wird angenähert 45 bis 50 cm von den Glasscheiben entfernt gehalten, und eine
Fläche einer Seite der Glasscheibe in einer Größe von 5.0 · 2,5 cm wird gleichmäßig besprüht. (Man
sollte äußerst vorsichtig sein, um ein »Heruntertropfen« zu vermeiden.)
Man läßt die besprühten Glasscheiben 15 Minuten an der Luft trocknen, bevor dieselben 20 Minuten
lang in einen Ofen bei einer Temperatur von 49 C eingeführt werden.
Man läßt die Glasscheiben auf Raumtemperatur abkühlen, bevor dieselben in die Spriuwasservorrichtun»
ücaeben werden.
4.
D. Bestimmung der Reikxionsstärke
mit dem Photometer
mit dem Photometer
Man läßt sich die Einheit 45 Minuten erwärmen. Die Einheit wird auf Null eingestellt.
Einstellen der Einheit auf einen Standard-Reflexionswert (in Abhängigkeit davon, ob eine verschmutzte oder saubere Glasscheibe gemessen werden soll) unter Anwenden der Standarde.
Die Glasscheiben werden in den Halter gebracht mit der verschmutzten Seite nach unten. Es wird abgelesen und aufgezeichnet.
Die sauberen Glasscheiben werden ebenfalls abgelesen und die Werte aufgezeichnet.
Einstellen der Einheit auf einen Standard-Reflexionswert (in Abhängigkeit davon, ob eine verschmutzte oder saubere Glasscheibe gemessen werden soll) unter Anwenden der Standarde.
Die Glasscheiben werden in den Halter gebracht mit der verschmutzten Seite nach unten. Es wird abgelesen und aufgezeichnet.
Die sauberen Glasscheiben werden ebenfalls abgelesen und die Werte aufgezeichnet.
III. Testverfahren
A. Alie Tests werden dreifach ausgeführt. Vier verschmutzte und zwei saubere Testproben für jeden
Versuch.
B. Anordnen der Prüfproben
Die Glasscheiben werden an Clips auf einem Kupferring in der folgenden Weise angeordnet. Verschmutzte
Oberflächen gegen die Mitte in der folgenden Reihenfolge: zwei verschmutzte, eine saubere,
zwei verschmutzte, eine saubere Glasscheibe. Es wird in die Spritzwaschvorrichtung eingeführt.
C. Wasch-Spül-Vorgang
1. Es werden 300 ml erwärmtes Leitungswasser (49CC) zu 0,9 g Testmaterial zugesetzt, gut gemischt
und sodann durch den Einlaß der Waschvorrichtung zugegeben.
2. Es wird 10 Minuten lang betrieben und sodann abgezogen.
3. Es werden 300 ml sauberes erwärmtes Leitungswasser (49°C) zu der Waschvorrichtung geführt.
4. Es wird 5 Minuten lang betrieben, sodann abgezogen und die Stufe 3 wiederholt.
D. Die Glasscheiben werden entfernt, und man läßt dieselben an der Luft trocknen.
55 IV. Bestimmung der Ergebnisse
1. Messen der Reflexionsstärke der gewaschenen Testproben wie in Teil II. Abschnitt D.
2. Berechnung der Ergebnisse.
2. Berechnung der Ergebnisse.
a) % Reinigung: wird für jede verschmutzte Glasscheibe berechnet. Der Durchschnitt der 12 Glasscheiben
ist das Testergebnis. 100% ist optimal. b) Wiederablagerungsindex: für jede saubere Glasscheibe
berechnet. Der Durchschnitt von 6 Scheiben ist das Testergebnis. Ein Wiederablagerungsindex
von 1,00 isi optimal.
3. Formeln für die Berechnung.
(A-B) · 100% .
% Reinigung =
(C - B)
Wiederablagerungsindex =
A = Reflexionsstärke der gewaschenen verschmutzten Glasscheibe ι ο
B = Reflexionsstärke der nicht gewaschenen verschmutzten
Glasscheibe
C = Reflexionsstärke der nicht gewaschenen sauberen Glasscheibe
D = Reflexionsstärke der gewaschenen sauberen Glasscheibe.
Beispiel 23
Wasser- Weichmachungsfähigkeit
Wasser- Weichmachungsfähigkeit
Wenn der Polyelektrolyt gemäß Beispiel 1 bezüglich seiner Wasser-Weichmachungsfähigkeit durch
Erstellen einer Vielzahl an Wasserlösungen mit einer relativen anränglichen Härte und vermittels Messens
der abschließenden Härte mittels des Seifenschaum-Verfahrens bewertet wird, ergeben sich die in der
Tabelle VIl wiedergegebenen Werte (siehe Betz Handbook of Water Conditioning 1947, Kapitel 34, Hardness,
Soap Lather Method).
25 20
Tabelle VII
Weichmachung des Wassers*)
Weichmachung des Wassers*)
Verbindung
Natriumtripolyphosphat
Polyelektrolyt
gemäß Beispiel 1
gemäß Beispiel 1
75% Na2CO3
25% Tartarsäure
25% Tartarsäure
75% Na2CO3
25% Gluconsäure
75% Na2CO3
75% Na2CO3
25% Nairiumzitral
*) Seifenschaum-Verfahren.
**) Durchschnittlicher Wert
**) Durchschnittlicher Wert
Konzentration
Gew.".,)
0,1
0,05
0,025
0,1
0,05
0,025
0,1
0,05
0,025
0,1
0,5
0,025
0,1
0,5
0,025
Anfängliche
Härte
Härte
(ppm
CaCC),)
CaCC),)
Abschließende Härte
(ppm CaCO3I
"I
520
520
520
520
520
520
589
589
589
589
589
589
527
527
527
520
520
520
520
520
589
589
589
589
589
589
527
527
527
254 480 510 220 260 265 505 545 580 468 565 585 190 244 375
Entfernte Härte
der Dreifachanalvsen.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Reinigungsmittel auf Basis von üblichen Reinigungsmittelbestandteilen, gekenn ζ eich-Hei durch einen Gehalt an wenigstens einem Polyelektrolyten auf der Grundlage von Isocyanurat.2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyelektrolyt auf der Grundlage von Isocyanurat die folgende chemische Struktur aufweist:etwa 15% Natriumzitrat. bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung,enthält.6. Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch uekennzeichnet. daß das Sequestrat etwa 5 bis etwa 15% Natriumtartrat.be/ogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung, enthalt. das aus der Gruppe, bestehend aus Natriumzitrai. Natriumtartrat oder Natriumgluconai,ausgewählt ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US00217223A US3852220A (en) | 1972-01-12 | 1972-01-12 | Isocyanurate-based polyelectrolyte detergent composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2250021A1 DE2250021A1 (de) | 1973-07-26 |
DE2250021B2 DE2250021B2 (de) | 1974-10-24 |
DE2250021C3 true DE2250021C3 (de) | 1975-06-12 |
Family
ID=22810163
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2250021A Expired DE2250021C3 (de) | 1972-01-12 | 1972-10-09 | Reinigungsmittel |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3852220A (de) |
JP (1) | JPS51124B2 (de) |
DE (1) | DE2250021C3 (de) |
FR (1) | FR2182798B1 (de) |
GB (1) | GB1411405A (de) |
IT (1) | IT968511B (de) |
Families Citing this family (13)
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---|---|---|---|---|
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US4128537A (en) * | 1977-07-27 | 1978-12-05 | Ici Americas Inc. | Process for preparing ethylenically unsaturated isocyanurates |
US4195146A (en) * | 1977-07-27 | 1980-03-25 | Ici Americas Inc. | Esters of carboxy amino phenyl isocyanurates and vinylidene carbonyl oxy alkanols |
US4283535A (en) * | 1978-05-13 | 1981-08-11 | Chemische Werke Huls Ag | Method for the production of 2,4,6-triketohexahydrotriazines |
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