DE69819279T2 - Wässerige Zusamensetzung und Verfahren zur Metallreinigung bei niedrige Temperaturen - Google Patents

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Description

  • Die Erfindung betrifft Metallreiniger-Zusammensetzungen, insbesondere eine wässrige Metallreiniger-Zusammensetzung, sowie ein Verfahren zur Verwendung derselben, wobei die Zusammensetzung bei einer niedrigen Waschtemperatur ohne Hilfe einer mechanischen Wirkung eine industrielle Verschmutzung von den Metalloberflächen im Wesentlichen entfernen kann.
  • Bei vielen Industrien, wie bspw. Autoteile-Reparaturund -Auswechselkundendienst und dergleichen, müssen die mechanischen Bestandteile vor der Inspektion, Reparatur oder deren Austausch gesäubert werden. Diese Teile waren gewöhnlich verschiedenen industriellen Verschmutzungen ausgesetzt, wie Schmutz, Fett, Öl, Farbe usw., die für eine effiziente Reparatur oder die Wartung entfernt werden müssen.
  • Zum Reinigen dieser mechanischen Teile verwendet man eine Vielzahl von Metallreinigern. Es werden bspw. Metallreiniger auf Lösungsmittelbasis verwendet, die entweder halogenierte oder nichthalogenierte Kohlenwasserstoffe enthalten. Stark alkalische wässrige Detergenzsysteme werden ebenfalls zum Reinigen von Metallteilen verwendet. Die Verwendung dieser Reiniger auf Lösungsmittel-Basis oder wässriger Basis hat jedoch Sicherheitsprobleme für Umwelt oder für den Arbeiter aufgeworfen.
  • Es werden zwar halogenierte Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Chlorfluor-Kohlenwasserstoffe (CFCs), Trichlormethan, Methylenchlorid und Trichlorethan (Methylchloroform) in der Industrie zum Metallreinigen verwendet, jedoch sind Sicherheits-, Umwelt- und Kostenfaktoren, die mit ihrer an Abfallentsorgungsprobleme gekoppelten Verwendung einhergehen, negative Aspekte der Verwendung solcher Lösungsmittel. Bald ist ein weltweites und in den USA geltendes Verbot der meisten halogenierten Lösungsmittel in Aussicht, das vom Montreal-Protokoll, Clean Air Act and Executive and Departmental Directives in Kraft gesetzt wird.
  • Nicht-halogenierte Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, wie Toluol, Stoddard-Lösungsmittel und ähnliche organische Verbindungen, wie Ketone und Alkohole, sind gewöhnlich entflammbar, stark flüchtig und werden zweifelhafterweise zum kontinuierlichen Gebrauch rezykliert. Diese Faktoren, zusammen mit der ungünstigen Sicherheit, den Umwelt- und Kostenfaktoren, machen die nichthalogenierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel für eine praktische Erwägung uninteressant. Die meisten geeigneten organischen Lösungsmittel, die als flüchtige organische Verbindungen (VOCs) klassifiziert werden, verschmutzen bspw. die Atmosphäre, fördern die Bildung einer toxischen Zone auf dem Bodenniveau, und tragen zum Bestand der Treibhausgase bei.
  • Es gibt wässrige Reinigungssysteme zur Bewältigung einiger der innewohnenden negativen Umwelt- und Gesundheitsaspekte, die mit den Reinigungssystemen auf Lösungsmittelbasis einhergehen. Wässrige Reinigungssysteme haben leider ebenfalls Nachteile.
  • Wässrige Lösungen, die zum Reinigen industriell verschmutzter Metalloberflächen verwendet werden, sind bspw. gewöhnlich nur bei relativ hohen Waschtemperaturen, bspw. 60°C (140°F) und darüber, wirksam. Solch hohe Waschtemperaturen sind von Nachteil, und zwar wegen der höheren Energiekosten gegenüber einem Waschen bei niedrigeren Temperaturen, und der Schwierigkeit, solch hohe Temperaturen aufrecht zu erhalten. Bei wässrigen Lösungen führt jedoch eine niedrigere Waschtemperatur gewöhnlich leider zu einem verringerten Wascheffekt als bei höheren Waschtemperaturen. Man möchte daher eine wässrige Metallreinigerzusammensetzung bereitstellen, die bei niedrigen Waschtemperaturen eine hohe Reinigungsleistung bereitstellt.
  • Ein weiterer Vorteil bei der Verwendung der wässrigen Reiniger beruht auf der hohen Oberflächenspannung von Wasser und dem Bestreben der Detergenzien im wässrigen Reiniger, beim Bewegen des Reinigungsbades aufzuschäumen, wie es in dem Bad oder durch die Verwendung von Sprühdüsen zum Aufbringen der Reinigungslösung auf die zu reinigenden Metallkomponenten geschieht. Das Schäumprofil eines wässri gen Reinigers ist eine wichtige Eigenschaft. Das Vorhandensein von Schaum macht den Einsatz von Maschinen mit hoher mechanischer Bewegung aufgrund von übermäßigem Schäumen oft unpraktisch. Stark schäumende Reiniger sind besonders bei Sprühausrüstung problematisch. Neben dem Schaum, der die Ausrüstung verlässt, kann ein Schäumen eine Pumpenkavitation und den selektiven Verlust von Oberflächenmitteln bewirken. Das Vorhandensein von Schaum kann ebenfalls das Überströmen von Flüssigkeiten auf Fußböden sowie Schwierigkeiten beim Beobachten des Reinigungsvorgangs durch Sichtöffnungen und dergleichen in der Vorrichtung verursachen. Entgegen der landläufigen Meinung trägt das Schäumen nicht zum Reinigen bei und ist daher für das Tauch- oder Sprühreinigen nicht notwendig. Gewöhnlich sind schaumarme Reiniger bevorzugt, da sie in Tauch-, Immersions-, Ultraschall- und Sprühausrüstung verwendet werden können.
  • Es hat sich herausgestellt, dass die Schaumbildung bei herkömmlichen wässrigen Metallreinigungs-Zusammensetzungen mit steigender Temperatur sinkt. Bei solchen Zusammensetzungen bewirkt die Verwendung von relativ niedrigen Waschtemperaturen eine starke Schaumbildung, die solche Reinigungszusammensetzungen zur Verwendung bei niedrigen Temperaturen ungeeignet macht.
  • Wie vorstehend erwähnt scheint das Bewegen der Reinigungslösung das Schäumen zu induzieren. Somit ist ein Weg zur Reduktion der Schaumbildung die Reduktion oder Eliminierung der Bewegung der Reinigungslösung. Man möchte daher eine wässrige Metallreinigerzusammensetzung bereitstellen, die industrielle Verunreinigungen von Metalloberflächen bei niedrigen Waschtemperaturen ohne besonderes Bewegen der Reinigungszusammensetzung im Wesentlichen beseitigen kann, wodurch ein übermäßiges Schäumen während des Gebrauchs der Zusammensetzung vermieden wird.
  • Ein weiterer Nachteil bei wässrigen Reinigern, die Natriumhydroxid oder organische Lösungsmittel enthalten, wie Alkanolamin, Ether, Alkohole, Glycole, und dergleichen, ist, dass diese Reiniger übermäßig alkalisch sind, d. h. sie haben pH-Werte von 13 und mehr. Diese stark alkalischen wässrigen Lösungen sind für Metalloberflächen stark korrodierend, stark toxisch und gefährlich in der Handhabung, so dass sie extreme Sicherheitsmaßnahmen erfordern, damit ein Kontakt mit der Haut vermieden wird. Wässrige Reiniger, die organisches Lösungsmittel enthalten, haben die hier zuvor erörterten Toxizitäts- und Umweltprobleme.
  • Man möchte daher eine wässrige Niedertemperatur-Reinigerzusammensetzung bereitstellen, die für Metalloberflächen nicht korrodierend ist, nicht toxisch oder schwierig in der Handhabung ist.
  • Es ist ebenfalls wichtig, dass die wässrigen Metallreiniger wiederverwendbar sind, damit sich diese Reiniger ökonomisch lohnen. Es ist daher im industriellen Maßstab nicht praktisch, ein wässriges Reinigungsbad nach einmaligem Gebrauch zu entsorgen. Viele der jetzt erhältlichen Reiniger auf wässriger Basis, verwenden Reinigungsmittel, die Schmutz, Fett oder Öl effizient von der Metalloberfläche entfernen können, die aber leider die Verunreinigungen leicht emulgieren, so dass die Verunreinigungen in der gesamten wässrigen Lösung stark dispergiert oder solubilisiert sind. Diese stark emulgierten Reinigungszusammensetzungen sind schwierig zu behandeln, damit die Verunreinigungen aus dem wässrigen Reiniger getrennt werden, und folglich wird die Reinigungslösung in einem relativ kurzen Zeitraum verbraucht und muss ersetzt werden, so dass wiederum eine wirksame Reinigung der Metallteile und dergleichen erzielt wird. Man möchte einen wässrigen Metallreiniger bereitstellen, der die Verunreinigungen von der Metalloberfläche effizient entfernen kann, der aber die leichte Trennung dieser Verunreinigungen aus der Reinigerlösung ermöglicht, so dass eine wirksame und verlängerte Wiederverwendung der Lösung ermöglicht wird.
  • Neben den vorstehend aufgeführten wünschenswerten Eigenschaften möchte man auch, dass ein wässriger Metallreiniger mit einer relativ breiten Vielzahl von Metallen kompatibel ist, so dass diese Reiniger zum Reinigen einer großen Vielzahl von Metallsubstraten verwendet werden können.
  • Beispiele für wässrige metallreinigende Formulierungen finden sich in US 5342450 , WO 96/09366 und WO 97/105222. US 5342450 beschreibt ein Verfahren zum Reinigen einer Edelstahl-Bratpfanne mit einer nichtkorrodierend wirkenden chemischen Zusammensetzung, umfassend ein alkalisches Mittel, einen Chelatbildner und ein nicht-ionisches, kationisches, zwitterionisches, und anionisches Oberflächenmittel. Das bevorzugte nichtionische Oberflächenmittel ist ein Gemisch aus zwei ethoxylierten Fettsäurealkoholen, die jeweils einen Rest R mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen aufweisen, und die mit einem Durchschnitt von 2,5 bzw. 6 Molen Ethylenoxid ethoxyliert sind. Das Verfahren erfordert das Kochen der Zusammensetzung in der Bratpfanne, damit die Verschmutzung beseitigt wird. WO 96/09366 beschreibt eine wässrige Metallreiniger-Zusammensetzung, umfassend eine Alkalität-verleihende Komponente, ein schwach emulgierendes wenig schäumendes Oberflächenmittel und ein N-Alkyl-1-2-pyrrolidon. WO 97/05222 beschreibt ein Verfahren und eine Zusammensetzung zum Reinigen der Metalle bei 20 bis 80°C. Die erste Komponente der Zusammensetzung kann aus Aminoxid, nicht-ionischen, anionischen und amphoteren Oberflächenmitteln ausgewählt werden. Zwei Beispiele beschreiben eine Zusammensetzung, die zwei nicht-ionische Tenside mit im Mittel 8 Ethylenoxidresten pro Molekül und einen HLB-Wert von 12,5, bzw. 5,6 Ethylenoxid-Reste pro Molekül und einen HLB-Wert von 11,2 bis 12,3 aufweisen.
  • Die Erfindung beruht auf der Entdeckung, dass die Verwendung einer spezifischen Oberflächenmittel-Formulierung in einer alkalischen wässrigen Reinigerzusammensetzung eine solche Reinigerzusammensetzung mit verbesserter Fähigkeit zur Reinigung von Metalloberflächen bei relativ niedrigen Waschtemperaturen und ohne erhebliches Bewegen der Reinigerzusammensetzung bereitstellt. Diese Erfindung beruht insbesondere auf der Entdeckung, dass ein Oberflächenmittelgemisch, das Oberflächenmittel mit einem ethoxylierten linearen Primäralkohol mit einer relativ kurzen hydrophoben Kohlenstoffkettenlänge enthält, einem alkalischen wässrigen Metallreiniger erheblich bessere Niedertemperatur-Metallreiniger-Eigenschaften verleiht als ein Oberflächenmittel mit einem ethoxylierten linearen Primäralkohol mit einer relativ langen hydrophoben Kohlenstoffkettenlänge.
  • Ein Aspekt der Erfindung betrifft folglich eine Wirkstoffformulierung, die nach Mischen mit Wasser eine alkalische Metallreinigerzusammensetzung ergibt, umfassend:
    • (1) eine Komponente, welche eine Alkalität bereitstellt; und
    • (2) ein Oberflächengemisch, umfassend
    • (a) mindestens ein erstes Oberflächenmittel mit einem nichtionischen, ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 9 bis 11 Kohlenstoffatome lang ist und im Mittel mit 2,5 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist;
    • (b) mindestens ein zweites nichtionisches Oberflächenmittel mit einem nichtionischen, ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 9 bis 11 Kohlenstoffatome lang ist und im Mittel mit 6,0 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist; und
    • (c) mindestens ein drittes Oberflächenmittel, wobei das dritte Oberflächenmittel ein N-Alkylpyrrolidon-Oberflächenmittel ist.
  • Bei bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsformen ist das N-Alkylpyrrolidon-Oberflächenmittel ein N-(n-Alkyl)-2-pyrrolidon, dessen Alkylrest 6 bis 15 Kohlenstoffatome umfasst, vorzugsweise N-Octylpyrrolidon. Der Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthält ebenfalls vorzugsweise mindestens ein anionisches Oberflächenmittel.
  • Die erfindungsgemäße Reinigerzusammensetzung wird vorzugsweise in Form eines wässrigen Konzentrates bereitgestellt, der weiterhin zum Gebrauch in Wasser verdünnt wird.
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Industrieschmutzmaterialen von damit verunreinigten Metalloberflächen mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Ein solches Verfahren beinhaltet das Aufbringen der Metallreinigerzusammensetzung auf die verschmutzte Metalloberfläche bei einer Temperatur von nicht mehr als 43°C (110°C) und für eine so große Zeitspanne, dass sämtliche oder im Wesentlichen sämtliche Verschmutzungen von der Metalloberfläche beseitigt werden. Die bei dem erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren verwendete Waschtemperatur ist nicht größer als 43°C (110°C), vorzugsweise 21°C (70°F) bis 38°C (100°F), und am stärksten bevorzugt von 21°C (70°F) bis weniger als 32°C (90°F). Das Reinigen der Metalloberfläche mit der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung erfolgt vorzugsweise ohne Wesentliches Bewegen der wässrigen Zusammensetzung gegen die Metalloberfläche. Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft den Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung.
  • Ein primärer Vorteil der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung ist, dass diese industrielle Verschmutzungen von Metalloberflächen bei relativ niedrigen Waschtemperaturen entfernen kann.
  • Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung ist, dass sie effizient industrielle Verschmutzungen von Metalloberflächen bei relativ niedrigen Waschtemperaturen und ohne wesentliches Rühren der wässrigen Reinigerzusammensetzung entfernen kann, wodurch wesentliches Schäumen der Zusammensetzung während ihrer Verwendung vermieden wird.
  • Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen wässrigen Metallreinigerzusammensetzung ist, dass sie effizient industrielle Verschmutzungen von Metalloberflächen entfernen kann und ebenfalls eine einfache Trennung der Verschmutzungen aus der wässrigen Zusammensetzung ermöglicht, so dass man die Reinigerzusammensetzung effizient und lang dauernd verwenden kann.
  • Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung ist ihre Kompatibilität mit einem relativ breiten Spektrum an Metallsubstraten.
  • Neben den vorstehend genannten Vorteilen, ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung umweltsicher, im wesentlichen nicht-korrodierend gegenüber Metall, nicht-toxisch, und nicht gefährlich bei der Handhabung.
  • Wie vorstehend erwähnt betrifft die Erfindung eine wässrige Metallreinigerzusammensetzung und ein Verfahren zu ihrer Verwendung, wobei die Zusammensetzung eine Oberflächenformulierung umfasst, die es ermöglicht, dass die Zusammensetzung effizient industrielle Verschmutzungen von einer Metalloberfläche bei einer relativ niedrigen Waschtemperatur und ohne Wesentliches Bewegen der Reinigungszusammensetzung gegen die Metalloberfläche entfernen kann.
  • Der Begriff "industrielle Verschmutzung" steht für Verschmutzungen, wie bspw. Fette, Öle, Schmiermittel, Rostschutzmittel, und andere Verfahrensschmutzstoffe.
  • Der Begriff "Bewegen", wie er in Bezug auf die erfindungsgemäße Reinigerzusammensetzung verwendet wird, soll nicht nur ein Bewegen der Zusammensetzung, sondern auch eine Kreiselbewegung der Zusammensetzung umfassen.
  • Die erfindungsgemäße Reinigerzusammensetzung ist alkalisch und hat vorzugsweise einen pH-Wert von mehr als 7,5 bis 11,0, damit die Zusammensetzung weniger gefährlich in der Verwendung und Handhabung ist als hochalkalische wässrige Reiniger, wie die aus Natriumhydroxid oder wässrigen Alkanolaminlösungen. Stärker bevorzugt hat die erfindungsgemäße wässrige Reinigerzusammensetzung einen pH-Wert von mindestens etwa 8,0 bis weniger als 11,0, damit die übliche Metalloberfläche effizient gereinigt wird. Am stärksten bevorzugt hat die erfindungsgemäße wässrige Reinigerzusammensetzung einen pH-wert von etwa 8,0 bis etwa 10,0, damit Dreck, Fett, Öl, und andere Verschmutzungen von der Metalloberfläche effizient werden, ohne dass das Metallsubstrat anläuft oder sich verfärbt, und auch damit die Verwendung, der Umgang mit und die Entsorgung der Rei nigerlösung ohne Verbrennung und Entzündung der menschlichen Haut erfolgen kann.
  • Die erfindungsgemäße Reinigerzusammensetzung, welche enthält: (A) einen Wirkstoffanteil, bestehend aus einer Komponente, die Alkalität verleiht und einem Oberflächenmittelgemisch, und (B) einen wässrigen Anteil. Das Oberflächenmittelgemisch besteht aus (a) mindestens einem ersten Oberflächenmittel mit einem nichtionischen, ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 9 bis 11 Kohlenstoffatome lang ist und im Mittel mit 2,5 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist; (b) mindestens einem zweiten Oberflächenmittel mit einem nichtionischen, ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 9 bis 11 Kohlenstoffatome lang ist und im Mittel mit 6,0 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist; und (c) einem N-Alkylpyrrolidon-Oberflächenmittel.
  • Die alkalitätsverleihende Komponente (A)(1) in der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung kann aus einem oder mehreren alkalischen Salzen bestehen. Geeignete alkalische Salze oder Gemische davon können den gewünschten pH-Wert verleihen. Am stärksten geeignet sind die Salze von Kalium und Natrium. Besonders bevorzugt sind die Kalium- und Natriumcarbonate und -bicarbonate, die sicher, ökonomisch und umweltfreundlich sind. Die Carbonat-Salze umfassen bspw. Kaliumcarbonat, Kaliumcarbonatdihydrat, Kaliumcarbonattrihydrat, Natriumcarbonat, Natriumcarbonatdecahydrat, Natriumcarbonatmonohydrat, Natriumsesquicarbonat und die Doppelsalze und Gemische davon. Die Bicarbonatsalze umfassen Kaliumbicarbonat und Natriumbicarbonat und Gemische davon. Gemische von Carbonat- und Bicarbonatsalzen sind ebenfalls besonders geeignet.
  • Andere geeignete, wenn auch nicht bevorzugte, alkalische Salze, die sich als alkalitätsverleihende Komponente verwenden lassen, umfassen die Alkalimetall-ortho- oder Komplexphosphate. Die Komplexphosphate sind wegen ihrer Fähigkeit zur Chelatbildung der Wasserhärte und von Schwermetallionen besonders effizient. Die Komplexphospha te umfassen bspw. Natrium- oder Kaliumpyrophosphat, Tripolyphosphat und Hexametaphosphate.
  • Zusätzliche geeignete alkalische Salze, die sich als alkalitätsverleihende Komponente eignen, umfassen die Alkalimetallborate, Acetate, Citrate, Tartrate, Succinate, Silikate, Phosphonate, Edate usw.
  • Bei besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsformen ist die alaklitätsverleihende Komponente ein Gemisch aus Kaliumcarbonat und Kaliumbicarbonat oder ein Gemisch von Kaliumcarbonat und Natriumcarbonat.
  • Die alkalitätsverleihende Komponente ist vorzugsweise in der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung in einer so großen Menge zugegen, dass die Zusammensetzung einen alkalischen pH-Wert im vorstehend genannten Bereich erhält, d. h. über 7,5 bis zu 11,0, stärker bevorzugt mindestens etwa 8,0 bis 11,0 und am stärksten bevorzugt etwa 8,0 bis etwa 10,0.
  • Der Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung enthält vorzugsweise etwa 20% bis etwa 80% der alkalitätsverleihenden Komponente.
  • In dem Oberflächenmittelgemisch (A)(2) der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung besteht die Oberflächenkomponente (a) aus mindestens einem (vorzugsweise einem Gemisch von einem) ersten Oberflächenmittel mit einem nichtionischen, ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 9 bis 11 Kohlenstoffatome lang ist und im Mittel mit 2,5 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist. Die Kurzbezeichnung für ein solches Oberflächenmittel ist C9-11(EO)2,5OH. Ein besonders geeignetes C9-11(EO)2,5OH-Oberflächenmittel ist kommerziell erhältlich von der Shell Company unter der Bezeichnung Neodol®91–2,5.
  • Die Oberflächenkomponente (2)(b) des Oberflächenmittelgemischs besteht aus mindestens einem zweiten Oberflächenmittel mit einem nichtionischen, ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 9 bis 11 Kohlenstoffatome lang ist und im Mittel mit 6,0 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist. Die Kurzbezeichnung für die Oberflächenkomponente (2)(b) ist C9-11(EO)6OH. Ein beson ders geeignetes Oberflächenmittel, das sich als Oberflächenmittel (2)(b) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwenden lässt, ist kommerziell erhältlich von der Shell Company unter der Bezeichnung Neodol® 91–6.
  • Bei Raumtemperatur sind die Oberflächenmittel Neodol® 91–2,5, und Neodol® 91–6,0 hochreine farblose Flüssigkeiten oder Pasten, deren chemisches Verhalten dem von Fettalkoholen ähnelt.
  • Die Menge Oberflächenmittelgemisch (A)(2) in dem Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung reicht vorzugsweise von etwa 5,0 bis etwa 50,0 Gew.-%.
  • Das Oberflächenmittelgemisch (A)(2) verleiht der wässrigen Reinigerzusammensetzung nicht nur eine hervorragende Metallsäuberungsfähigkeit bei niedrigen Temperaturen und ohne wesentliches Bewegen, sondern es hat auch den Vorteil dass die Verschmutzungen, die von der Metalloberfläche entfernt werden, nicht leicht emulgieren, so dass die Verschmutzungen sich leicht von der Reinigerzusammensetzung trennen. Die abgetrennten Verschmutzungen können leicht abgeschöpft werden oder sonst wie leicht vom Waschbad zur Entsorgung getrennt werden. Folglich kann die Reinigungsfähigkeit der Reinigerzusammensetzung zur verlängerten Wiederverwendung gehalten werden.
  • Das Oberflächenmittelgemisch (A)(2) enthält weiterhin (c) mindestens ein drittes Oberflächenmittel, das ein N-Alkylpyrrolidon-Oberflächenmittel ist. Ein besonders bevorzugtes N-Alkylpyrrolidon-Oberflächenmittel zur erfindungsgemäßen Verwendung ist ein N-(n-Alkyl)-2-pyrrolidon-Oberflächenmittel, wobei der Alkylrest etwa 6 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthält. Diese Verbindungen sind im US-Patent 5 093 031 beschrieben, das hiermit durch Bezugnahme aufgenommen ist.
  • Das am stärksten bevorzugte N-Alkylpyrrolidon-Oberflächenmittel zur erfindungsgemäßen Verwendung ist N-Octylpyrrolidon, dessen Alkylrest 8 Kohlenstoffatome enthält. Ein geeignetes N-Octylpyrrolidon, das sich erfindungsgemäß verwenden lässt, ist kommerziell erhältlich von ISP Investments, Inc. unter der Bezeichnung "ISP Surfadone LP-100".
  • Das N-Alkylpyrrolidon-Oberflächenmittel ist vorzugsweise im Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung in einer Menge von etwa 5,0 bis etwa 50,0 Gew.-% zugegen.
  • Zur weiteren Verbesserung der Reinigungseffizienz der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung kann das Oberflächenmittelgemisch (A)(2) der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung weiterhin enthalten (d) mindestens ein viertes Oberflächenmittel, das ausgewählt ist aus anionischen Oberflächenmitteln, nichtionischen Oberflächenmitteln und Gemischen davon. Nichtionische Oberflächenmittel sind bevorzugt, da diese Oberflächenmittel am besten Schmutz, Fett und Öl von Metalloberflächen entfernen können. Anionische Oberflächenmittel lassen sich jedoch ebenfalls verwenden.
  • Besonders geeignete Oberflächenmittel hinsichtlich ihrer Fähigkeit zur Entfernung von Fett und Öl sind die nichtionischen alkoxylierten Thiol-Oberflächenmittel. Diese Oberflächenmittel sind im Fachgebiet bekannt und beschrieben bspw. im US-Patent 5 614 027, das hiermit durch Bezugnahme aufgenommen ist. Besonders bevorzugt ist ein ethoxyliertes Dodecylmercaptan mit etwa 6 Ethylenoxideinheiten. Ein solches Oberflächenmittel ist ein kommerzielles Produkt, das als Alcodet 260, verkauft von Rhone-Poulenc, bekannt ist.
  • Andere geeignete Oberflächenmittel, die als Oberflächenmittel (d) in dem Oberflächenmittelgemisch dienen kann, das in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet wird, sind nichtionische ethoxylierte Oberflächenmittel. Nichteinschränkende Beispiele für geeignete nichtionische ethoxylierte Oberflächenmittel umfassen die Polyoxyethylenpolyoxypropylenkondensate, die von BASF under dem Handelsnamen "Pluronic" verkauft werden; Polyoxyethylenkondensate aliphatischer Alkohole/Ethylenoxidkondensate mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Kokosnussalkohol; ethoxylierte langkettige Alkohole, die von Shell Chemical Co., unter dem Handelsnamen "Neodol" verkauft werden; Polyoxyethylenkondensate von Sorbitanfettsäuren; Alkanolamide, wie die Monoalkanolamide, Dialkanolamide und die Ethoxyalkanolamide, bspw. Kokosnussmonoethanolamid, Laurinisopropanolamid und Laurindiethanolamid; und Aminoxide, bspw. Dodecyldimethylaminoxid.
  • Nicht-einschränkende Beispiele für geeignete anionische Oberflächenmittel, die als Oberflächenmittel (d) in dem Oberflächenmittelgemisch dienen können, umfassen wasserlösliche Salze höherer Alkylsulfate, wie Natriumlaurylsulfat oder andere geeignete Alkylsulfate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; wasserlösliche Salze höherer Fettsäuremonoglyceridmonosulfate, wie das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids hydrierter Kokosölfettsäuren; Alkylarylsulfonate, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat; höhere Alkylsulfoacetate; höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonat; und die im Wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide von niederaliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen, wie diejenigen mit 12 bis 116 Kohlenstoffatomen in der Fettsäure, Alkyloder Acylreste und dergleichen. Beispiele für die letztgenannten Amide sind N-Lauroylsarcosinat, und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyloder N-Palmitoylsarcosinat, die von W. R. Grace unter dem Handelsnamen "Hamposyl" verkauft werden. Ebenfalls wirksam sind die polycarboxylierten Ethylenoxid-Kondensate von Fettalkoholen, die von Olin unter dem Handelsnamen "Polytergent CS-1" verkauft werden.
  • Bei bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung besteht das Oberflächenmittel (d) des Oberflächenmittelgemischs (A)(2) aus einem Gemisch aus einem Oberflächenmittel mit einem nichtionischen, ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 11 Kohlenstoffatome lang ist, und mit 3 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist (d. h. C11(EO)3OH) und einem Oberflächenmittel mit einem nichtionischen, ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 11 Kohlenstoffatome lang ist, und mit 7 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist (d. h. C11(EO)7OH). Diese Oberflächenmittel sind von der Shell Chemical Company unter den Handelsnamen "Neodol 1–3" bzw. "Neodol 1–7" erhältlich.
  • Eine besonders bevorzugte Oberflächenmittelformulierung zur Verwendung als Oberflächenmittelgemisch (A)(2) in der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung besteht aus:
    • (a) einem Gemisch der C9-11 (EO)2 ,5OH-Oberflächenmittel;
    • (b) einem Gemisch der C9-11(EO)6OH-Oberflächenmittel;
    • (c) einem N-Octylpyrrolidon-Oberflächenmittel; und
    • (d) einem Gemisch aus den C11(EO)3OH-Oberflächenmitteln und den C11(EO)7-Oberflächenmitteln.
  • Die erfindungsgemäße Reinigerzusammensetzung kann weiterhin einen oder mehrere Hilfsstoffe enthalten, die in den wässrigen Reinigerzusammensetzungen des Standes der Technik verwendet werden.
  • Der Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann weiterhin einen oder mehrere Hydrotrope enthalten. Hydrotrope halten Oberflächenmittel leicht in wässrigen Zusammensetzungen dispergiert.
  • Geeignete Hydrotrope zur erfindungsgemäßen Verwendung umfassen die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkanol-Ammoniumsalze von Xylol, Toluol, Ethylbenzoat, Isoproyplbenzol, Naphthalin, Alkylnaphthalinsulfonate, Phosphatester alkoxylierter Alkylphenole, Phosphatester alkoxylierter Alkohole und die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze der Alkylsarcosinate.
  • Ein besonders bevorzugtes Hydrotrop zur erfindungsgemäßen Verwendung bildet keinen Schaum. Zu den am besten geeigneten Hydrotropen gehören die Alkalimetallsalze von Monocarbonfettsäuren mit mittlerer Kettenlänge (d. h. C7-C13). Die am stärksten bevorzugten Hydrotrope sind die Alkalimetalloctanoate und -nonanoate.
  • Ein nichtionischer Entschäumer kann ebenfalls in dem Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden. Besonders geeignete Entschäumer umfassen nichtionische alkoxylierte Fettalkohole.
  • Der Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung kann weiterhin einen oder mehrere Korrosionsschutzmittel enthalten. Beispiele für Korrosionsschutzmittel, die sich in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwenden lassen, umfassen Magnesiumund/oder Zinkionen. Vorzugsweise werden diese Metallionen in wasserlöslicher Form bereitgestellt. Beispiele für geeignete wasserlösliche Formen von Magnesium- und Zinkionen sind deren wasserlöslichen Salze, einschließlich den Chloriden, Nitraten und Sulfaten der jeweiligen Metalle. Ist die alkalitätsverleihende Komponente ein Alkalimetallcarbonat, Bicarbonat oder Gemisch dieser Salze, lässt sich Magnesiumoxid zur Bereitstellung des Magnesiumions verwenden. Das Magnesiumoxid ist in diesen Lösungen wasserlöslich und ist eine bevorzugte Quelle für Magnesiumionen. Das Magnesiumoxid scheint die Verfärbung der Metallsubstrate zu reduzieren, selbst im Vergleich mit dem Chlorid. Aufrechterhaltung der Dispergierbarkeit der Magnesium- und/oder Zink-Korrosionsinhibitoren in wässriger Lösung, insbesondere unter den milden alkalischen pH-Wert-Bedingungen, die erfindungsgemäß am besten geeignet sind, und in Gegenwart von Mitteln, die ansonsten die Fällung von Zink- oder Magnesiumionen bewirken würden, bspw. Carbonate, Phosphate, und dergleichen, wurde es als vorteilhaft befunden, ein carboxyliertes Polymer zur erfindungsgemäßen wässrigen Metallreinigerzusammensetzung zu geben. Beispiele für geeignete carboxylierte Polymere sind bspw. offenbart in US-Patent 5 614 027, das hiermit durch Bezugnahme aufgenommen ist.
  • Die geeigneten carboxylierten Polymere lassen sich generisch als wasserlösliche Carbonsäurepolymere einteilen, wie Polyacryl- und Polymethacrylsäuren oder Vinyladditionspolymere. Von den vorgeschlagenen Vinyladditionspolymeren sind die Maleinsäureanhydridcopolymere mit Vinylacetat, Styrol, Ethylen, Isobutylen, Acrylsäure, und Vinylether bevorzugt.
  • Sämtliche vorstehend beschriebenen Polymere sind wasserlöslich oder zumindest kolloidal in Wasser dispergier bar. Das Molekulargewicht dieser Polymere kann über einen breiten Bereich variieren, obwohl Polymere mit durchschnittlichen Molekulargewichten von 1000 bis zu 1000000, stärker bevorzugt 1000 bis 100000 und am stärksten bevorzugt 1000 bis 10000 vorzugsweise verwendet werden.
  • Der Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung kann weiterhin ein oder mehrere Antifällungsmittel enthalten. Diese Mittel verhindern die Fällung von Wasserhärtungssalzen und unlöslichen Silikaten, die während der Reaktion mit den alkalischen Salzen der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung gebildet werden. Durch Verhindern einer solchen Fällung verhindern die Antifällungsmittel auch ein durch eine solches Fällung hervorgerufenes Verkrusten.
  • Antifällungsmittel, die sich zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung eignen, lassen sich generisch einordnen als wasserlösliche Carbonsäurepolymere oder als Vinyladditionspolymere. Polyacrylate sind als Antifällungsmittel besonders bevorzugt. von den vorgeschlagenen Vinyladditionspolymeren sind Maleinsäureanhydridcopolymere mit Vinylacetat, Styrol, Ethylen, Isobutylen, Acrylsäure und Vinylethern bevorzugt.
  • Sämtliche vorstehend genannten polymeren Antifällungsmittel sind wasserlöslich oder zumindest in Wasser kolloidal dispergierbar. Das Molekulargewicht dieser Polymere kann über einen breiten Bereich variieren, jedoch werden Polymere mit Molekulargewichten im Mittel zwischen 1000 bis zu 1000000, stärker bevorzugt 100000 oder weniger und am stärksten bevorzugt zwischen 1000 und 10000 verwendet. Es lassen sich zwar Polymere mit höherem Molekulargewicht verwenden, jedoch gibt es keinen besonderen Vorteil bei ihrer Verwendung, da sie aufgrund der Scherkräfte in Rezirkulationskühlsystemen zerbrechen. Bei der Verwendung in größeren Mengen in konzentrierten Formulierungen, produzieren die hochmolekularen Polymere hochviskose Produkte, die sich schwer verwenden lassen.
  • Die am stärksten bevorzugten Antifällungsmittel zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind Polycarboxylate.
  • Der Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung enthält 20 bis 80% Gew.-% alkalitätsverleihende Komponente, 80 bis 20 Gew.-% Oberflächenmittelgemisch, 0 bis 10 Gew.-% Korrosionsschutzmittel, 0 bis 2 Gew.-% carboxyliertes Polymer, 0 bis 30 Gew.-% Hydrotrop und 0 bis 10 Gew.-% Antifällungskomponente.
  • Ist die alkalitätsverleihende Komponente das bevorzugte Carbonat- und Bicarbonatsalz, sollte die Kombination dieser Salze im Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung in Mengen von 20 bis 80 Gew.-% zugegen sein. Wird ein solches Gemisch verwendet, sollte die Menge Bicarbonatsalze vorzugsweise etwa 5% bis etwa 80 Gew.-% ausmachen, und die Carbonatsalze etwa 5 bis etwa 60 Gew.-% Wirkstoffanteil.
  • Die wässrige Komponente der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung besteht vorzugsweise im Wesentlichen aus Wasser, das deionisiert, destilliert, oder durch Umkehrosmosebehandlung und dergleichen gereinigt wurde.
  • Die erfindungsgemäße wässrige Reinigerzusammensetzung und die daraus hergestellte resultierende wässrige Reinigerlösung wie sie nachstehend erörtert ist, ist vorzugsweise frei von organischen Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoff, Halogen-Kohlenwasserstoff und oxygenierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln.
  • Die erfindungsgemäße wässrige Reinigerzusammensetzung wird vorzugsweise als wässriges Konzentrat bereitgestellt und dem Waschbad zugesetzt. Das Konzentrat enthält vorzugsweise 5 bis 45 Gew.-% Wirkstoffanteil und 55 bis 95 Gew.-% wässrigen Anteil. Das wässrige Konzentrat enthält stärker bevorzugt 5 bis 20 Gew.-% Wirkstoffanteil und 80 bis 95 Gew.-% wässrigen Anteil.
  • Das wässrige Reinigerkonzentrat wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gewöhnlich in einer 10fachen Verdünnung, bezogen auf das Volumen (10X), in Wasser verwendet. Eine schwächere oder stärkere Verdünnung liegt jedoch ebenfalls im erfindungsgemäßen Rahmen, und sie liegt am ehesten im Bereich von 5- bis 20facher Verdünnung, bezogen auf die Verdünnung des Konzentrates. Deionisiertes Wasser wird vorzugsweise zur Herstellung des Konzentrates, zur Verdünnung des Konzentrates und zum Waschen der Metalloberflächen verwendet.
  • Die zum Reinigen der Metalloberflächen erfindungsgemäß verwendete wässrige Reinigerzusammensetzung enthält vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% Wirkstoffanteil und 80 bis 99,9 Gew.-% wässrigen Anteil, stärker bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 5 Gew.-% Wirkstoffanteil und etwa 95 bis etwa 99,8 Gew.-% wässrigen Anteil.
  • Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform davon hat die erfindungsgemäße wässrige Reinigerzusammensetzung folgende Formulierung:
    Natriumcarbonat-Monohydrat – 3,00 Gew.-%
    Natriumbicarbonat – 0,25 Gew.-%
    Polyacrylatpolymer – 1,00 Gew.-%
    N-Octylpyrrolidon – 2,00 Gew.-%
    C9-11(EO)2,5OH – 1,80 Gew.-%
    C9-11(EO)6OH – 4,20 Gew.-%
    C11(EO)3OH – 0,50 Gew.-%
    C11(EO)7OH – 1,50 Gew.-%
    Wasser – 85,75 Gew.-%
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft den Wirkstoffanteil der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung. Somit betrifft dieser Aspekt der Erfindung eine nicht wässrige Metallreinigerzusammensetzung, die sich mit einer wässrigen Komponente kombinieren lässt, so dass die erfindungsgemäße wässrige Reinigerzusammensetzung erhalten wird, wobei die Metallreinigerzusammensetzung aus der vorstehend genannten alkalitätsverleihenden Komponente in einer solch großen Menge besteht, dass die wässrige Zusammensetzung einen alkalischen pH-Wert erhält, und der vorstehend genannten Oberflächenmittelformulierung, die die Oberflächenmittel (i) bis (iii) erhält, wobei die aktiven Konzentrationen der Oberflächenmittel (i) bis (iii) derart sind, dass die wässrige Zusammensetzung zumindest einen erheblichen Teil der industriellen Verschmutzungen von einer Metalloberfläche bei einer relativ niedrigen Temperatur und ohne wesentliches Bewegen entfernen kann.
  • Die vorliegende Erfindung stellt zudem auch ein Verfahren zum Reinigen einer Metalloberfläche mit darauf befindlichen industriellen Verschmutzungen bereit. Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst die Schritte:
    • (1) Bereitstellen der erfindungsgemäßen alkalischen wässrigen Metallreinigerzusammensetzung; und
    • (2) Aufbringen der Metallreinigerzusammensetzung auf eine Metalloberfläche mit darauf befindlichen Verschmutzungen, wobei die Metallreinigerzusammensetzung auf die Metalloberfläche aufgebracht wird bei einer Temperatur von nicht mehr als 43°C (110°F) und für einen Zeitraum, der so groß ist, das sämtliche oder im Wesentlichen sämtliche Verschmutzungen von der Metalloberfläche entfernt werden.
  • Die Temperatur der Reinigerzusammensetzung ist bei der Verwendung zum Reinigen der verschmutzten Metalloberfläche vorzugsweise nicht größer als 43°C (110°F), stärker bevorzugt etwa 21°C (70°F) bis etwa 38°C (100°F), und am stärksten bevorzugt etwa 21°C (70°F) bis weniger als 32°C (90°F).
  • Die verschmutzte Metalloberfläche wird solange mit der wässrigen Reinigerzusammensetzung zusammengebracht, bis sämtliche oder im Wesentlichen sämtliche Verschmutzungen von der Metalloberfläche beseitigt sind. Dieser Zeitraum variiert je nach dem Verschmutzungsgrad, reicht jedoch gemeinhin von etwa 1 min bis etwa 30 min, wobei 5 bis 15 min üblicher sind.
  • Wie schon erwähnt ist ein Vorteil, der von der jeweiligen erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung ausgeht, dass sie die Metalloberflächen bei niedrigen Waschtemperaturen ohne jegliches Bewegen oder Kreiseln der wässrigen Reinigerzusammensetzung gegen die Metalloberfläche reinigen kann. Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Metallteil, des sen Oberfläche gereinigt werden soll, in die Lösungsform der erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung in einem Wäscher mit niedriger Temperatur und bewegungsarmen Teilen getaucht, bspw. in einer Wanne.
  • Nach dem Reinigen des Metallteils kann die Reinigerzusammensetzung dann filtriert und zur Wiederverwendung in dem Teilewäscher rezykliert werden.
  • Die erfindungsgemäße wässrige Reinigerzusammensetzung eignet sich zur Entfernung einer Reihe von industriellen Verschmutzungen von Metalloberflächen. Diese Verunreinigungen umfassen bspw. Fette, Schneidflüssigkeiten, Schmiermittel, Ziehflüssigkeiten, Maschinenöle, Antirostöle, wie Cosmolin, gemischte Schmierprodukte, kohlenstoffhaltige Verschmutzungen, Talg-Verschmutzungen, teilchenförmige Stoffe, Wachse, Paraffine, Motoren-Altöl, Kraftstoffe, Druckfarben und dergleichen.
  • Die Reinigerzusammensetzung kann zum Reinigen einer beliebigen Metalloberfläche verwendet werden, auf der sich industrielle Verschmutzungen befinden. Nichteinschränkende Beispiele für Metalle, die sich leicht mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung reinigen lassen, umfassen bspw. Stahl, Edelstahl, Eisen, Aluminium, Zink, Kupfer, Messing, Kohlenstoffstahl, und andere eisenhaltige und nichteisenhaltige Metalle und Legierungen. Die Struktur der zu reinigenden Metalloberfläche kann weithin variieren und ist nicht eingeschränkt. Die Metalloberfläche kann somit als Metallteil oder als komplexe Konfiguration, als Bahnmaterial, Spiralen, Walzen, Stangen, Stäbe, Platten, Scheiben, und dergleichen vorliegen. Solche Metallteile können von einer beliebigen Quelle stammen, wie u. a. aus dem Hausgebrauch, dem industriellen Gebrauch, wie aus der Luftfahrtindustrie, Automobilindustrie, Elektronikindustrie und dergleichen, wo Metalloberflächen gereinigt werden müssen.
  • Wie bereits erwähnt hat die erfindungsgemäße wässrige Metallreinigerzusammensetzung viele Vorteile. Ein primärer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist, dass sie für eine hervorragende Reinigung bei relativ niedrigen Waschtemperaturen sorgt, ohne dass man mechanisch einwirkt. Da die Bewegung der Reinigerlösung zur Schaumbildung darin führt, ermöglicht das Fehlen der mechanischen Wirkung im erfindungsgemäßen Verfahren, dass die erfindungsgemäße wässrige Metallreinigerzusammensetzung eine hervorragende Metallreinigung bei niedrigen Temperaturen ohne übermäßige Schaumentstehung hervorruft.
  • Die Erfindung wird eingehender beschrieben anhand der folgenden nicht-einschränkenden Beispiele, die sich auf die beigefügte Zeichnung, ein Schaubild, beziehen, das die bei 21°C (70°F) für eine erfindungsgemäße wässrige Metallreinigerzusammensetzung und verschiedene kommerziell erhältliche Metallreinigerzusammensetzung erzielten zusammengefassten Reinigungswerte zeigt.
  • Beispiel und Kontrollen C-G
  • Die nachstehend dargestellten Beispiele veranschaulichen die Reinigungsleistung, die Metallkompatibilität, die ölbrechende Fähigkeit und das Schäumprofil bei niedrigen Temperaturen einer erfindungsgemäßen wässrigen Reinigerzusammensetzung. Die Beispiele vergleichen weiterhin solche Eigenschaften der erfindungsgemäßen Reinigerzusammensetzung mit denen verschiedener kommerziell erhältlicher Metallreinigerzusammensetzungen.
  • Bei dem Beispiel und den Kontrollen C-G wurden 6 Reinigerlösungen hergestellt. Die im Beispiel verwendete Lösung war innerhalb des erfindungsgemäßen Rahmens. Die Lösungen in den Kontrollen C-G wurden aus kommerziell erhältlichen Metallreinigern hergestellt.
  • Die im Beispiel verwendete Lösung war eine lösungsmittelfreie wässrige Zusammensetzung mit der in der nachstehenden Tabelle 3 offenbarten Formulierung. TABELLE 3 Beispiel: Formulierung
    Inhaltsstoff Konzentration (Gew.-%)
    Natriumcarbonat-Monohydrat 3,00
    N-Octylpyrrolidon 2,00
    Neodol 91–2,5 2,00
    Neodol 91–6 2,00
    Borax (10 Mol) 0,3
    Cobratec TT-100 0,3
    Alcosperse 415 0,5
    NaOH-Lösung (50%) 1,0
    Natriumsilicat 2,0
    Monatrop 1250 6,5
    Alcodet 260 0
    Belcore 577 1,0
    Foam Blast 335NS 0
    Destilliertes Wasser 79,4
  • Die in Kontrolle C verwendete Lösung war ein wässriger Reiniger mit der in der nachstehenden Tabelle 4 gezeigten Formulierung. TABELLE 4 Kontrolle C: Formulierung
    Inhaltsstoff Konzentration (Gew.-%)
    DI-Wasser 77,00
    Alcosperse 415 2,50
    NaOH-Lösung (50%) 0,95
    Natriumcarbonat-Monohydrat 5,50
    PQ STAR Natriumsilicat 1,80
    Cobratec TT-100 0,25
    Borax, 10 Mol 0,25
    Monatrop 1250-Lösung 6,50
    Surfadon LP-100 1,50
    Alcodet 260 3,00
    Foam Blast 335NS 0,75
  • Die in Kontrolle D verwendete Lösung war eine Emulsion auf Wasserbasis, erhältlich von IPAX Cleanogel, Inc. unter der Bezeichnung Green Unikleen.
  • Die Lösung der Kontrolle E wurde aus einem Lösungsmittel-haltigen Reiniger hergestellt, erhältlich von Sunshine Makers, Inc. unter der Bezichnung Simple Green®. Das in dem SimpleGreen-Reiniger verwendete Lösungsmittel ist ein Glycolether, insbesondere Butylcelluosolve. Die in dem Simple Green-Reiniger aufgeführten Inhaltsstoffe sind in der nachstehenden Tabelle 5 aufgeführt.
  • TABELLE 5
  • Kontrolle E: Inhaltsstoffe
    • Octyldecyldimethylammoniumchlorid
    • Dioctyldimethylammoniumchlorid
    • Didecyldimethylammoniumchlorid
    • Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid
    • Butylcellusolve
    • Oberflächenmittel
    • Befeuchtungsmittel
    • Puffer
  • Die in der Kontrolle F verwendete Lösung war eine Entfettungsflüssigkeit, die von ChemFreeTM -Corporation unter der Bezeichnung SmartWasherTM erhältlich ist.
  • Die in der Kontrolle G verwendete Lösung war ein wässriger Reiniger, erhältlich von Petroferm, Inc. unter der Bezeichnung BioAct® 55. Die Formulierung der Kontrolle G-Lösung ist in der nachstehenden Tabelle 6 aufgeführt. TABELLE 6 Kontrolle G: Formulierung
    Inhaltsstoff Konzentration (Gew.-%)
    Dihydrogenoxid 70–80
    Ethoxyliertes Polyoxypropylen 1–3
    Natriumxylolsulfonat 8–12
    Ethoxyliertes Dodecylmercaptan 3–6
    Natriumpolyacrylat 1–3
    Oberflächenmittelgemisch 5–10
  • Die im Beispiel und in den Kontrollen C-G verwendeten Reinigerzusammensetzungen wurden für jede der folgenden Analysen auf 10 Gew.-% verdünnt.
  • Reinigungsleistung
  • Mit dem nachstehend beschriebenen statischen Reinigungstestverfahren, wurde die Reinigungsleistung der im Beispiel und in den Kontrollen C-F verwendeten Zusammensetzungen bei 21°C (70°F) bestimmt. Zudem wurde die Reinigungsleistung der Zusammensetzungen der Kontrollen C-G bei 60°C (140°F) verwendet, wobei ein dynamisches Reinigungstestverfahren verwendet wurde, das ebenfalls nachstehend erörtert wird.
  • Statisches Reinigungstestverfahren bei 21°C (70°F)
  • Die Reinigungsleistung der im Beispiel und in den Kontrollen C-F verwendeten Zusammensetzungen wurden mit dem nachstehend beschriebenen Reinigungsverfahren bei 38°C (100°F) bestimmt.
  • Bei dem statischen Reinigungsverfahren wurden einzelnen Metallproben, die in separate Becher getaucht wurden, vier Verschmutzungen beigebracht. Die Entfernung von Schmutz wurde gravimetrisch bestimmt, und der "Prozentsatz an entferntem Schmutz" wurde für jeden Schmutz bestimmt. Für jede Reinigerzusammensetzung wurden diese 4 Prozentsätze addiert, so dass ein "zusammengefasster Reinigungswert" erhalten wurde. Ein perfekter Wert ist 400 Punkte (4 Verschmutzungen × 100% Entfernung).
  • Bei dem statischen Reinigungstestverfahren, wurden die folgenden vier Verschmutzungen verwendet:
    Verschmutzung #1: Cosmoline, eine korrosionsverhindernde Verbindung, hergestellt von Ralube Inc., Farmington Hills, MI);
    Verschmutzung #2: Penziol 705 weiße Mehrzweckschmiere;
    Verschmutzung #3: Penziol 4096 Getriebe-Schmiermittel SAE 80W/90; und
    Verschmutzung #4: ein Mischschmutz, die 30 Gew.-% Penziol 705 Weißschmiere, 65 Gew.-% Penziol 4096 Getriebeschmiermittel und 5 Gew.-% Ruß enthielt.
  • Das in dem statischen Reinigungstestverfahren verwendete Metall war ein Aluminium Typ 2024.
  • Bei dem statischen Reinigungstestverfahren wurden 4 Aluminium-Typ-2024-Probenstücke gereinigt und markiert. Die markierten Probenstücke wurden dann auf die vierte Dezimalstelle genau eingewogen und das Gewicht ("Tara-Gewicht") aufgeschrieben. Je Probenstück wurde eine Verschmutzung aufgebracht, wobei 0,03 g Verschmutzung in einer dünnen gleichmäßigen Schicht auf eine Vorderseite des Probenstücks aufgetragen wurde, so dass die Verschmutzung etwa 2/3 der Vorderseite des Probenstücks bedeckte. Jedes verschmutzte Probenstück wurde dann gewogen und das Gewicht ("Anfangsgewicht") wurde aufgeschrieben. Eine hinreichende Menge einer 10% Verdünnung jeder Reinigerzusammensetzung wurde in gesonderten großen Bechern herge stellt. Die Temperatur jeder der resultierenden Reinigerlösungen betrug etwa 21°C (70°F). Dann wurden 150 ml jeder Reinigerlösung in vier gesonderte 250 ml-Becher gegossen. Dann wurde ein Probenstück in jedem Becher untergebracht und dort ohne Bewegung etwa 10 min dort belassen. Die Temperatur der Reinigerlösung in jedem Becher betrug etwa 21°C (70°F). Nach 10 min wurden die Probenstücke jeweils aus den Bechern entnommen. Jedes Probenstück wurde vorsichtig an die Seite des Bechers geklopft, damit überschüssige Lösung ablaufen konnte. Jedes Probenstück wurde dann in einem Konvektionsofen bei 105°C untergebracht. Nach 10 min wurde jedes Probenstück aus dem Ofen geholt und gekühlt. Die gekühlten Probenstücke wurden dann gewogen und das Gewicht aufgezeichnet ("Endgewicht").
  • Der Prozentsatz des entfernten Schmutzes wurde folgendermaßen berechnet:
  • Figure 00260001
  • Wie vorstehend erwähnt wurde der "Prozentsatz an entferntem Schmutz" für jede Verschmutzung berechnet, so dass für jede Reinigerzusammensetzung vier Prozentsätze berechnet wurden. Für jede Reinigerzusammensetzung wurden diese 4 Prozentsätze addiert, so dass ein "zusammengefasster Reinigungswert" erhalten wurde. Ein perfekter Wert ist 400 Punkte (4 Verschmutzungen × 100% Entfernung). Die für die Reinigerzusammensetzungen erhaltenen zusammengefassten Reinigungswerte sind in der Tabelle 7 und in 1 aufgeführt. TABELLE 7 Beispiel und Kontrollen C-F: Reinigungsleistung bei 21°C (70°F)
    Beispiel zusammengefasster Reinigungswert
    2 246
    C 183
    D 117
    E 200
    F 92
  • Die in Tabelle 7 und in 1 gezeigten Ergebnisse zeigen, dass die in dem Beispiel verwendete Lösung (die im erfindungsgemäßen Rahmen liegt) bei 21°C (70°F) signifikant besser abschnitt als die anderen untersuchten Lösungen.
  • Dynamisches Reinigungstestverfahren bei 60°C (140°F)
  • Die Reinigungsleistung der in den Kontrollen C-G verwendeten Zusammensetzungen wurde bei 60°C (140°F) mit dem nachstehend beschriebenen dynamischen Reinigungstestverfahren bestimmt.
  • Das hier verwendete dynamische Reinigungstestverfahren war ein quantitatives Gravimetrieverfahren, das neun Wiederholungsversuche einsetzte. Die Reinigungsleistung wurde durch einen Gewichtsunterschied vor und nach der Reinigung bestimmt. Das Ergebnis war ein Mittel der 9 Wiederholungsversuche und wurde ausgedrückt als "Prozentsatz an entferntem Schmutz".
  • Bei dem hier eingesetzten dynamischen Reinigungstestverfahren wurden 45 markierte saubere Drahtsiebe auf einer Analysewaage auf die vierte Dezimalstelle genau eingewogen. Das Gewicht jedes Siebs wurde aufgezeichnet. Dann wurde jedes Sieb mit etwa 0,95 bis etwa 1,05 g des als "Verschmutzung #4" bezeichneten Schmutzgemischs in dem vorstehend beschriebenen statischen Reinigungstestverfah ren (d. h. mit einer Mischverschmutzung mit 30 Gew.-% Penziol 705 weißer Mehrzweckschmiere, 65 Gew.-% Penziol 4096 Getriebeschmiermittel SAE 80W-90 und 5 Gew.-% Ruß) verschmutzt. Für jedes Sieb wurde das Schmutzgemisch über den Boden des Siebs verteilt, wobei eine Fläche 1 Inch vom Boden bedeckt wurde. Jedes verschmutzte Sieb wurde dann auf einer Analysewaage auf die vierte Stelle genau eingewogen, und die Gewichte aufgezeichnet.
  • Für jede der Kontrollen C-G wurden neun 250 ml-Becher mit 200 ml wässriger Testreinigungslösung bei Raumtemperatur gefüllt (insgesamt 45 gefüllte Becher (9 Becher × 5 Testreinigungslösungen)). Jedem Becher wurde ein Rührfisch zugesetzt und jeder Becher wurde auf einem digitalen Heizplattenrührer mit 9 Stellen untergebracht. Jeder Rührfisch wurde mit 600 U/min angetrieben. Die Siebe wurden über die Becher aufgehängt (ein Sieb pro Becher), und sie wurden dann in die in den Bechern befindlichen Lösungen gesenkt. In diese Lösungen wurde jedes Sieb mit Abstand zu den Seiten und den Boden des Bechers positioniert, wobei der verschmutzte Anteil des Siebs vollständig untergetaucht wurde. Jedes Sieb wurde dann 15 min bewegt. Die Siebe wurden dann aus den Lösungen entfernt und etwa 30 min in einen Konvektionsofen bei 105°C untergebracht, so dass jegliches verbliebene Wasser entfernt wurde.
  • Jedes Sieb wurde dann aus dem Ofen entfernt und auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Nach dem Abkühlen wurde jedes Sieb gewogen, und das Gewicht aufgezeichnet. Der "Prozentsatz an Reinigung" wurde mit der folgenden Formel berechnet:
  • Figure 00280001
  • Für jede untersuchte Reinigungslösung wurde der Durchschnittswert der 9 "prozentualen Reinigungs-"werte bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 8 aufgeführt. TABELLE 8 Kontrollen C-G: Reinigungsleistung bei 60°C (140°F)
    Beispiel % Reinigung
    C 69,5
    D 30,1
    E 28,9
    F 27,8
    G 31,3
  • Die in der Tabelle 8 aufgeführten Ergebnisse zeigen, dass bei 60°C (140°F) die in Kontrolle C verwendete Lösung signifikant besser abschnitt als die Kontrollen D-G. Die Leistungen der Lösungen der Kontrollen D-G unterschieden sich nicht signifikant voneinander.
  • Der Vergleich der in Tabelle 7 und Tabelle 8 aufgeführten Ergebnisse zeigt, dass die Reinigungstemperatur die Reinigungsleistung der untersuchten Zusammensetzungen nicht beeinträchtigt. Bei 21°C (70°F) reinigte die in Kontrolle E verwendete Reinigungslösung signifikant besser als die in Kontrolle C verwendete Lösung, wohingegen bei 60°C (140°F) die Kontroll-C-Lösung im Wesentlichen besser abschnitt als die Kontroll-F-Lösung.
  • Metallkompatibilität
  • Die Metallkompatibilität der Reinigerzusammensetzungen des Beispiels und der Kontrollen C-G bei 38°C (100°F) wurde durch Eintauchen der Metallprobenstücke für 24 Std. bestimmt. Es wurden folgende Legierungen verwendet:
    • 1) Aluminium 2024
    • 2) Aluminium 7075
    • 3) Messing 260
    • 4) Edelstahl 304
    • 5) Kohlenstoffstahl 4140
  • Jedes Probenstück wurde vollständig in einem gesonderten Becher untergetaucht, der eine 10%ige Lösung des Reinigers enthielt. Die Becher wurden zur Verhinderung der Verdampfung zugedeckt und 24 Std. in einem Ofen unterge bracht. Die Proben wurden dann entfernt, gespült, und optisch mit nicht behandelten Proben verglichen.
  • Die Ergebnisse der 24-Std. Korrosions-/Färbetests sind in den Tabellen 9 und 10 unten aufgeführt.
  • TABELLE 9 Kontrollen C-G: Korrosion/Färbung bei 71°C (160°F)
    Figure 00300001
  • Tabelle 10 Beispiel und Kontrollen D-G: Korrsosion/Färbung bei 38°C (100°F)
    Figure 00310001
  • Die in der Tabelle 10 aufgeführten Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäße wässrige Reinigerzusammensetzung (Beispiel) nicht korrodierte, sich nicht verfärbte oder einen Rückstand auf einem der Substrate hinterließ. Sämtliche kommerziellen Reiniger (Kontrollen D-G) färbten oder verfärbten Aluminium, obwohl die Temperatur niedriger war. Die in den Kontrollen D, F, und G verwendeten Reiniger zeigten eine geringe Verbesserung auf Aluminium relativ zu den Ergebnissen bei der höheren Temperatur (siehe Tabelle 9); jedoch wurde das Färbeausmaß als unakzeptabel angesehen. Der von dem in Kontrolle D verwendeten Reiniger auf dem Aluminium zurückgelassene weiße Rückstand konnte nicht abgespült werden. Der in Kontrolle E verwendete Reiniger wies eine verbesserte Kompatibilität mit Messing und Kohlenstoffstahl bei niedriger Temperatur auf, wohingegen die Kompatibilität des in Kontrolle F verwendeten Reinigers mit Messing schlecht war.
  • Öltrennung
  • Die Öltrennungsanalysen wurden zur Bestimmung der Öltrennungseigenschaften der im Beispiel und in den Kontrollen C-G verwendeten Reinigerzusammensetzungen durchgeführt. Nach dem Entfernen von Schmutz aus dem Substrat muss der Schmutz suspendiert werden, damit er sich nicht wieder ablagert. Emulgierung und Trennung sind Mechanismen zur Schmutzsuspension. Emulgierung und Trennung lassen sich als gegenüberliegende Enden eines kontinuierlichen Spektrums ansehen. Die meisten Reiniger liegen irgendwo zwischen diesen beiden Polen. Wo sich innerhalb dieses Spektrums ein Reiniger befindet, wird von den Typen der gewählten Oberflächenmittel und dem Ausmaß und dem Typ der Elektrolyten (Salze) bestimmt. Die Temperatur und der Schmutztyp beeinträchtigen ebenfalls das Ausmaß der Trennung. Reiniger, die Öle im stärkeren Maße trennen, als sie sie emulgieren, sind bei vielen Reinigungsanwendungen bevorzugt. Die Öltrennung ermöglicht die Entfernung der Verschmutzungen aus dem Bad durch physiologische Maßnahmen, wie bspw. Abschöpfen. Die Entfernung des Schmutzes reduziert die Möglichkeit der neuerlichen Ablagerung und verlängert die Bad-Lebensdauer. Bei der Emulgierung werden dagegen die Verschmutzungen in der wässrigen Lösung stark dispergiert oder solubilisiert. Solch hochdispergierten Reinigungslösungen lassen sich schwierig behandeln, damit die Verunreinigungen aus dem wässrigen Reiniger getrennt werden. Folglich wird die Reinigungslösung in einem relativ kurzen Zeitraum verbraucht und muss dann wieder ersetzt werden, damit eine wirksame Reinigung der Metallteile und dergleichen erzielt wird.
  • Bei einem ersten Öltrennungstest wurden die im Beispiel und in den Kontrollen D-G hergestellten Lösungen auf ihre Öltrennungseigenschaften bei 35°C (100°F) untersucht. In einem zweiten Öltrennungstest wurden die in den Kon trollen C-G hergestellten Lösungen weiterhin auf ihre Öl-trennungseigenschaften bei 60°C (140°F) untersucht.
  • Die Öltrennung wurde durch einen Anstieg des Gesamtvolumens der Testverschmutzung nach heftigem Schütteln der Emulsion bestimmt. Idealerweise ist es gewöhnlich vorteilhaft, dass das Gesamtvolumen der Testverschmutzung weder zu- noch abnimmt, weil ansonsten die Ölphase in Waschbädern schwieriger zu behandeln ist.
  • Bei dem ersten Öltrennungstestverfahren wurde ein Wasserbad hergestellt und auf eine Temperatur von 38°C (100°F) eingestellt. Dann wurden 5 leere 100 ml Meßzylinder in dem erhitzten Wasserbad zum Vorheizen untergebracht. Mit destilliertem Wasser wurde eine 10% verdünnte Lösung aus jeder der Reinigungslösungen für insgesamt 5 Testreinigungslösungen hergestellt. Fünf 200 ml-Aliquots der Testreinigerlösungen (ein Aliquot pro Testreinigerlösung) wurden auf einem digitalen Heizplattenrührer (Cole-Parmer Kat. #G-04644-20) untergebracht, wobei jedes Aliquot gut gemischt und auf 38°C (100°F) erhitzt wurde. Sobald sie 38°C (100°C) erreicht hatten, wurden die Aliquots von dem Heizplattenrührer entnommen. Etwa 94 ml jedes erwärmten Aliquots wurden dann in den vorgewärmten Meßzylindern untergebracht (1 Zylinder pro 94 ml-Aliquot). Zu jedem der Zylinder wurden etwa 6 ml Schmutz gegeben. Die Zylinder wurden dann verschlossen und etwa 30 sec. stark geschüttelt, wobei die Hand auf- und abbewegt wurde. Jeder Zylinder wurden dann zurück in das Wasserbad gestellt, und eine Stoppuhr gestartet. Beim Stehenlassen wurde jedes Aliquot in zwei Phasen getrennt – eine Ölphase und eine Wasserphase. Für jedes Aliquot wurde das Volumen der beiden Phasen gemessen und nach einem 10 min-Intervall aufgezeichnet. Zudem wurde für jedes Aliquot die Klarheit oder Trübheit der Ölphase und die Schaumartigkeit der Wasserphase vermerkt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 11 aufgeführt.
  • Der zweite Öltrennungstest war identisch zum ersten Öltrennungstest, außer dass die Temperatur der vorgewärmten Zylinder und der Testreinigerlösungen 65°C (140°F) statt 38°C (100°F) betrugen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 12 aufgeführt. In den Tabellen 11 und 12 bedeutet ein Ergebnis von 100, dass das gesamte zugegebene Öl durch die Reinigerlösung aufgetrennt wurde. Die Öltrennungsergebnisse über 100% zeigen, dass etwas Reinigerlösung im Öl emulgiert wurde. Ergebnisse kleiner 100 wurden als Emulgierung von etwas Öl in der Reinigerlösung interpretiert. TABELLE 11 Beispiel und Kontrollen D-G Öltrennung nach 10 min bei 38°C (100°F)
    Beispiel Prozent Öl
    erfindungsgemäß 150
    D 100
    E 83
    F 100
    G 117
    TABELLE 12 Kontrollen C-G: Öl-Trennung nach 10 min bei 60°C (140°F)
    Kontrolle Prozent Öl
    C 117
    D 100
    E 117
    F 117
    G 100
  • Die in Tabelle 11 offenbarten Ergebnisse zeigen, dass bei der niedrigeren Temperatur, die Lösung des erfindungsgemäßen Beispiels eine größere Wasser-in-Öl-Emulsion bildete als die Kontrollreiniger. Dies beruht am ehesten auf der Auswahl der in der Lösung des Beispiels verwendeten Oberflächenmittels. Oberflächenmittel, die die Reinigungsleistung bei niedriger Temperatur heraufsetzten, sind hyd rophober und bilden daher eher Wasser-in-Öl-Emulsionen. Der Einfluss auf das Reinigen sollte minimal sein, da Verluste beim Austrag diese Wirkung verkleinern und Zusätze, die zur Kompensation des Austrags zugegeben werden, werden diese Verluste mehr als wettmachen. Die in der Tabelle 11 aufgeführten Ergebnisse zeigen, dass die Lösung der Kontrolle E etwas Öl in Wasser emulgierte.
  • Die in Tabelle 12 gezeigten Ergebnisse zeigen, dass bei einer Temperatur von 38°C (140°F) die in den Kontrollen E und F hergestellten Lösungen kleine Mengen Reinigungslösung im Öl emulgierten. Dies beeinflusst die Öltrennung nicht negativ. Kleine Mengen Reinigerlösung können auf diese Weise verloren gehen, sollten jedoch das Reinigen nicht signifikant beeinträchtigen. Verluste aufgrund von Austrag würden diese Wirkung minimieren und die zur Kompensation des Austrags zugegebenen Zusätze machen diese Verluste mehr als wett.
  • Die gesteigerte Tendenz der Lösung des Beispiels zur Bildung leichter Wasser-in-Öl-Emulsionen bei niedrigen Temperaturen wurde als annehmbares Opfer angesehen, damit eine bessere Reinigung bei diesen Temperaturen erhalten wird.
  • Schäumen
  • Wie bereits erwähnt, ist das Schäumprofil des wässrigen Reinigers eine wichtige Eigenschaft eines solchen Reinigers, wegen der durch Schaum in der Ausrüstung, insbesondere Sprühausrüstung, verursachten Probleme wie bspw. Pumpenkavitation und der selektive Verlust von Oberflächenmitteln.
  • Zwei Schaumtests wurden bei hoher und niedriger Temperatur durchgeführt, um die Wirkung der Temperatur auf die Schäumeigenschaften der verschiedenen Testreinigerlösungen zu bestimmen. Bei einem ersten Schaumtest wurden die im Beispiel und in den Kontrollen D-G hergestellten Reinigungslösungen auf ihre Neigung, bei einer Temperatur von 38°C (100°F) zu schäumen, untersucht. In einem zweiten Schäumtest wurden die in den Kontrollen C-G untersuchten Lösungen auf ihre Schäumwirkung bei 60°C (140°F) untersucht. Beim ersten Schäumtest wurde ein Wasserbad auf 38°C (100°F) eingestellt. Fünf leere 100-ml-Meßzylinder wurden in dem Wasserbad zum Vorwärmen untergebracht. Unter Verwendung von destilliertem Wasser wurde eine 10% verdünnte Lösung aus jeder der Reinigungslösungen für insgesamt 5 Testreinigungslösungen hergestellt. Fünf 100 ml-Aliquots der Testreinigerlösungen (1 Aliquot je Testreinigerlösung) wurde auf einem Digital-Heizplattenrührer (Cole-Parmer Kat.# G-04644-20) untergebracht. Auf dem Heizplattenrührer wurde jedes Aliquot gut gemischt und auf 38°C (100°F) erhitzt. Sobald die Aliquots 38°C (100°F) erreichten, wurden die Aliquote aus dem Heizplattenrührer entfernt. Etwa 40 ml jedes Aliquots wurden dann in den vorgewärmten Meßzylindern (1 Zylinder pro 40-ml-Aliquot) untergebracht. Jeder der Zylinder wurde dann verschlossen und etwa 30 sec. geschüttelt, wobei die Hand auf- und abbewegt wurde. Die geschüttelten Zylinder wurden dann zurück in das Wasserbad gestellt. Die Gesamthöhe der geschüttelten Reinigerlösung (einschließlich der Schaumschicht) in jedem Zylinder wurde sofort aufgezeichnet. Eine Stoppuhr wurde gestartet, und die Höhe jeder Lösung wurde nach 5 min aufgezeichnet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 13 aufgeführt.
  • Der zweite Schaumtest war identisch zum ersten Schaumtest, außer dass die Temperatur der vorgewärmten Zylinder und die Testreinigerlösungen 60°C (140°F) statt 38°C (100°F) betrugen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 14 aufgeführt. TABELLE 13 Beispiel und Kontrollen D-G: Schäumergebnisse nach 5 min bei 38°C (100°F)
    Beispiel Schaumvolumen (ml)
    erfindungsgemäß 60
    D > 60
    E 58
    F 7
    G 7
    TABELLE 14 Kontrollen C-G: Schäumergebnisse nach 5 min bei 60°C (140°F)
    Kontrolle Schaumvolumen (ml)
    C 0
    D > 60
    E 15
    F 0
    G 2
  • Die in Tabelle 13 gezeigten Ergebnisse zeigen, dass bei 38°C (100°F) die im Beispiel und in den Kontrollen D und E hergestellten Lösungen hochschäumende Produkte waren, wohingegen die in den Kontrollen F und G verwendeten Lösungen wenig schäumende Produkte waren. Gewöhnlich wurden das Schäumen mit sinkender Temperatur stärker. Die in der Tabelle 14 aufgeführten Ergebnisse zeigen, dass bei 60°C (140°F) die in den Kontrollen F und G hergestellten Lösungen wenig Schaum, falls überhaupt, erzeugten. Bei dieser Temperatur waren die in den Kontrollen D und E hergestellten Lösungen mäßig schäumende und stark schäumende Produkte.
  • Aus der Tabelle 13 geht hrvor, dass die im Beispiel hergestellte erfindungsgemäße Lösung ein stark schäumendes Produkt bei niedriger Temperatur war. Es ist bekannt, dass Oberflächenmittel, die bei niedrigen Temperaturen gut reinigen, dazu neigen, stärker zu schäumen. Das zur Herstellung der Lösung des Beispiels verwendete wässrige Konzentrat enthielt etwa 14 Gew.-% Oberflächenmittel. Diese größere Oberflächenmittelbeladung trug ebenfalls zum Schäumen bei. Da jedoch die Reinigerlösung aus dem Beispiel für Anwendungen entwickelt wurde, bei denen wenig oder nicht bewegt wird, schien das stärkere Schäumen ein akzeptables Opfer für eine bessere Reinigung bei niedrigeren Temperaturen zu sein.
  • Die in den obigen Beispielen erhaltenen Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäße Lösung des Beispiels bei niedrigeren Temperaturen eine bessere Reinigungsleistung und Kompatibilität mit einem größeren Spektrum von Metallsubstraten als die anderen untersuchten Lösungen hatte. Die Ergebnisse zeigen weiterhin, dass die Reinigungstemperatur eine Wirkung auf die Reinigungsleistung der Reinigerzusammensetzungen hatte.

Claims (24)

  1. Wirkstoffformulierung, die nach Mischen mit Wasser eine alkalische Metallreinigerzusammensetzung ergibt, umfassend (1) eine Komponente, welche eine Alkalität bereitstellt; und (2) ein Oberflächenmittelgemisch, umfassend (a) mindestens ein erstes Oberflächenmittel mit einem nichtionischen ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 9 bis 11 Kohlenstoffatome lang und im Mittel mit 2,5 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist; (b) mindestens ein zweites Oberflächenmittel mit einem nichtionischen ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 9 bis 11 Kohlenstoffatome lang und im Mittel mit 6,0 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist; und (c) mindestens ein drittes Oberflächenmittel, wobei das dritte Oberflächenmittel ein N-Alkylpyrrolidon-Oberflächemittel ist.
  2. Formulierung nach Anspruch 1, wobei die Alkalinität bereitstellende Komponente ein Alkalimetallcarbonat, ein Alkalimetalldicarbonat oder ein Gemisch hiervon enthält.
  3. Formulierung nach Anspruch 2, wobei die Alkalinität bereitstellende Komponente ein Gemisch enthält aus Alkalimetallcarbonaten und Alkalimetalldicarbonaten.
  4. Formulierung nach Anspruch 2 oder 3, wobei das Alkalimetall des Carbonats bzw. Dicarbonats Natrium oder Kalium ist.
  5. Formulierung nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, wobei das N-Alkylpyrrolidon-Oberflächenmittel N-n-Alkyl-2-pyrrolidon ist, worin die Alkylgruppe 6 bis 15 Kohlenstoffatome umfasst.
  6. Formulierung nach Anspruch 5, wobei das N-n-Alkyl-2-pyrrolidon-Oberflächenmittel n-Octylpyrrolidon ist.
  7. Formulierung nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, wobei das Oberflächenmittelgemisch (2) zudem aufweist (d) mindestens ein viertes Oberflächenmittel, wobei das vierte Obeflächenmittel ausgewählt ist aus der Gruppe anionische Oberflächenmittel, nichtionische Oberflächenmittel und Gemische hiervon.
  8. Formulierung nach Anspruch 7, wobei das vierte Oberflächenmittel ein Gemisch umfasst aus (i) einem Oberflächenmittel mit mindestens einem nichtionischen ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette eine Länge von 11 Kohlenstoffatomen besitzt und ethoxyliert ist im Mittel mit 3,0 Mol Ethylenoxid und (ii) mindestens einem Oberflächenmittel mit einem nichtionischen ethoxylierten linearen Primäralkohol, dessen hydrophobe Kohlenstoffkette 11 Kohlenstoffatome lang ist und im Mittel mit 7,0 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist.
  9. Formulierung nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, wobei das Oberflächenmittelgemisch (2) zudem mindestens ein Adjuvanz umfasst, ausgewählt aus der Gruppe Hydrotrope, Korrosionsinhibitoren, Polycarboxylate und Entschäumungsmittel.
  10. Formulierung nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch, umfassend 20 bis 80 Gew.-% Alkalinität bereitstellendes Mittel, 80 bis 20 Gew.-% Oberflächenmittelgemisch, 0 bis 30 Gew.-% mindestens eines Hydrotrophs, 0 bis 10 Gew.-% von mindestens einem Hydrotroph, 0 bis 10 Gew.-% von mindestens einem Korrosionsinhibitor und 0 bis 2 Gew.-% Polycarboxylat.
  11. Alkalische wässrige Metallreinigerformulierung, umfassend eine Wirksubstanz-Formulierung nach irgendeinem vorhergehenden Anspruch und einen wässrigen Anteil.
  12. Formulierung nach Anspruch 11, wobei der wässrige Anteil im Wesentlichen aus Wasser ist.
  13. Formulierung nach Anspruch 11 oder 12, die frei organischen Lösungsmitteln ist.
  14. Formulierung nach Anspruch 11, 12 oder 13, die einen pH von mehr als 7,5 bis zu 11,0 besitzt.
  15. Formulierung nach irgendeinem der Ansprüche 11 bis 14, die in Form eines wässrigen Konzentrats vorliegt, umfassend 5 bis 45 Gew.-% Wirkstoffformulierung und von 55 bis 95 Gew.-% wässrigen Anteil.
  16. Formulierung nach einem der Ansprüche 11 bis 14, die in Form einer wässrigen Lösung vorliegt, umfassend 0,1 bis 20 Gew.-% Wirkstoffformulierung und 80 bis 99,9 Gew.-% wässrigen Anteil.
  17. Formulierung nach Anspruch 16, umfassend 3,00 Gew.-% Natriumcarbonat-monohydrat; 0,25 Gew.-% Natriumbicarbonat, 2,00 Gew.-% N-Octylpyrrolidon; 1,00 Gew.-% Polyacrylpolymer; 1,80 Gew.-% Oberflächenmittel mit einem nichtionischen ethoxylierten linearen Primäralkohol, der eine hydrophobe Kohlenstoffkette mit einer Länge von 9 bis 11 Kohlenstoffatomen besitzt, die im Mittel ethoxyliert ist mit 2,5 Mol Ethylenoxid; 4,20 Gew.-% Oberflächenmittel mit einem nichtionischen ethoxylierten linearen Primäralkohol, umfassend eine hydrophobe Kohlenstoffkette mit einer Länge von 9 bis 11 Kohlenstoffatomen, die im Mittel ethoxyliert ist mit 6 Mol Ethylenoxid; 0,50 Gew.-% Oberflächenmittel mit einem nichtionischen ethoxylierten linearen Primäralkohol, umfassend eine hydrophobe Kohlenstoffkette mit einer Länge von 11 Kohlenstoffatomen, die im Mittel mit 3 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist; 1,50 Gew.-% Oberflächenmittel mit einem nichtionischen ethoxylierten linearen Primäralkohol, umfassend eine hydrophobe Kohlenstoffkette mit eine Länge von 11 Kohlenstoffatomen, die im Mittel mit 7 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist; und 85,75 Gew.-% Wasser.
  18. Verfahren zum Reinigen einer Metalloberfläche, die eine industrielle Verschmutzung aufweist, umfassend Aufbringen einer Metallreinigerformulierung nach irgendeinem der Ansprüche 11 bis 17 auf die Metalloberfläche bei einer Temperatur von nicht mehr als 43°C (110°F) für einen so langen Zeitraum, dass alle bzw. im Wesentlichen alle Verschmutzungen von der Metalloberfläche entfernt werden.
  19. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die wässrige Reinigerformulierung eine Temperatur von 21°C (70°F) bis 38°C (100°F) besitzt.
  20. Verfahren nach Anspruch 19, wobei die wässrige Reinigerformulierung eine Temperatur von 21°C (70°F) bis weniger als 38°C (90°F) besitzt.
  21. Verfahren nach Anspruch 18, 19 oder 20, das ohne ein Bewegen der Metallreinigerzusammensetzung erfolgt.
  22. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 18 bis 21, wobei die Metallreinigerformulierung für einen Zeitraum von 5 bis 15 Minuten auf die verschmutzte Metalloberfläche aufgebracht wird.
  23. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 18 bis 22, wobei der Schmutz Öl, Schmiere oder ein Schmiermittelgemisch ist.
  24. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 18 bis 23, wobei die Metalloberfläche ausgewählt ist aus der Gruppe Stahl, Edelstahl, Eisen, Aluminium, Zink, Kupfer, Messing, Kohlenstoffstahl und Legierungen der vorgenannten Metalle.
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