DE2250021A1 - Polyelektrolytische reinigungsmassen auf der grundlage von isocyanuraten - Google Patents

Description

PATENTANWALT EM BERLIN 33 6 .Oktober 1972

MANFRED MIEHE SffiS^-

Diplom-Chemiker Telegramme: PATOCHEM BERLIN

ÜS/07/202O

Docket 71O125-Ä-WGY

HABATB ON OIL COMPANY 539 South Main Street, Findlay, Ohio 45840,USA

Polyelektrolytische Reinigungsmassen auf der Grundlage von Iso-

cyanuraten

Es werden Reinigungszusammensetzungen geschaffen,die Polyelektrolyte auf der Grundlage von Isocyanuraten zusammen mit oberflächenaktiven Mitteln und weiteren herkömmlichen Bestandteilen von Reinigungs-Zusammensetzungen aufweisen. Diese Zusammensetzungen sind für Reinigungsvorgänge, z.B. das Waschen von Wäsche und Tischgeschirr geeignet.

In den meisten Reinigungszusammensetzungen liegen Polyelektroyte vor, d.h. Substanzen mit relativ hohem Molekulargewicht, die in der Lage sind, elektronische Ladungen zu tragen, z.B. zu dem Zweck, der Wirkung der Waserhärte entgegenzuwirken und die erneute Ablagerung von Schmutz auf das zu säubernde Material zu verringern. Die in handelsgängigen Reinigungsmitteln angewandten wesentlichen Polyelektrolyte sind Polyphosphate, und dieselben erweisen sich als zweckmäßig sowohl bezüglich der Verringerung von durch hartes Wasser bedingten Niederschlägen und der Ablagerung von Schmutz (.J.C. Harris, Detergency Evaluation and Testing, Interscience, 1954, Seite 158).Bezüglich der geeigneten Polyphosphate gehören hierzu Orthophosphates z.B. Trinatriumphosphat und Dinatriumphosphat, kondensierte Phosphate z.B. Tetranatriumpyrophosphat, Natriumtr!polyphosphate Natriumtetrapho-sphat und Natriumhexametaphosphat. (Siehe Kapitel 3, Davidsohn und Milwidsky, Synthetic Detergents (1968)).

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Diese Polyelektrolyte fallen unter den al!gemeinereren Begriff der "Aufbaustoffe", und derselbe wird angewandt bezüglich aller Bestandteile der Reinigungsmasse, die die Säuberungsfälligkeit oder die Wirtschaftlichkeit des Säuberungsvorganges verbessern. Diese Aufbaustoffe wirken allgemein dadurch, dafl sie zu einer Emulgierung des Schmutzes, der Stabilisierung der Suspensionen der festen Schmutzstoffe, der Neutralisierung saurer Schmutzstoffe sowie dahingehend wirken, daß sie der Wirkung iron nachteiligen Bestandteilen in Wasser oder anderem zum Herstellen der Reinigungslösung angewandten Lösungsmittels entgegenwirken. Zusätzlich zu den Polyphosphaten gehören zu den sogenannten Aufbaustoffen Alkalimetallcarbonate, Bicarbonate, Borate, Silikate und Phosphate, sowie weiterhin gehören zu den organischen Aufbaustoffen Produkte, wie Alkalimetall- oder AmmoniumaminopoIycarboxy1ate, z.B. Natrium- und Kaliumäthylendiamintetraacetat, Natrium- und Kaliuij- und Triäthanolammonium-in- (2-hydroxyäthyDnitrilodiacetat und Salze der Phytoisäure.

Der breite Bereich der in Reinigungszusammensetzungen geeigneten oberflächenaktiven Stoffe und weiterer Bestandteile ist in der oben angegebenen Veröffentlichung und ebenfalls in Niven, Industrial Detergency (Reinhold 1955), McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual (Allured Publishing Corp. 1970 und weitere Jahre), Sittig, Practical Detergent Manufacture (Noyes Development Corporation, 1968, McCutcheon's Be Patent Review on Soaps, Detergents and Emulsifiers (1966), und in der dort angezogenen Literatur erläutert.

Die Üblicherweise in Anwendung kommenden Phosphate haben in den letzten Jahren Schwierigkeiten bezüglich der Umweltsverschmutzung durch Eutrophikation von Flüssen und Seen bedingt. Es sind verschiedene Austauschstoffe für die Polyelektrolyte auf der Grundlage von Phosphaten in Vorschlag gebracht worden, z.B. Nitrilotriessigsäure (NTA), (siehe Oktober 1971 Consumer Reports, Seiten 592-594). Einige der Reinigungsmittel, die nicht auf der Grundlage von Phosphaten hergestellt sind, führen

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zwar zu einem Vermeiden der Probleme der Eutrophikation, haben jedoch ernsthafte Probleme bezüglich der Sicherheit der Verbraucher bedingt (siehe April 28, 1971, Chemical Week, Seiten 10-12). Die erfindungsgemäß in Vorschlag gebrachten Polyelektrolyte führen nun zu einer Lösung dieser Probleme.

Erfindungsgemäß werden neue Verfahren und Massen für Reinigungszwecke geschaffen, die Verbindungen enthalten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in einem einzigen Molekül die folgenden Gruppen aufweisen:

Isocyanurat:

und wenigstens eine Gruppe, die aus der Klasse bestehend aus: einem einwertigen organischen Rest ausgewählt ist, der aus den folgenden Resten ausgewählt ist: Isocyanat (-NCO), Urethan (-NHCO₂R¹), Harnstoff (-NHCONHR¹), Amino (-NH₂), -NHR¹ oder -NR₂"),und kann zusätzlich zu dem obigen ein Metall-substituiertes Isocyanurat enthalten oder dasselbe nicht enthalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen die in der Figur wiedergegebene allgemeine Struktur auf, wobei:

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R = ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwasserstoffrest, wie weiter unten erläutert und beispielsweise in den Figuren 2 und 3 angegeben;

X = ein Metall oder Wasserstoff oder quaternäres Ammonium (das für die erfindungsgemäßen Zwecke wie ein Metall wirkt) oder eine Kombination derselben. Insbesondere bevorzugt sind Wasserstoff, quaternäres Ammoinium und Metalle, die aus den folgenden Gruppen des Periodischen Systems ausgewählt sind: Ia, Ib, Ha, Hb, IHa, IHb, IVa, IVb, Va, Vb, VIa; einschließlich der Metalle, wie Li, Na, K, Rb, Cs, Ca, Ag, Au, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Zn Cd, Hg, B, Al, Sc, Y, La und die weiteren seltenen Erdmetalle, Ac, Ga, In, Tl, Ti, Zr, Hf, Ge, Sn, Pb, V, Nb, Ta, Sb, Bi, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Ru, Co, Ni, Rh, Pd, Os und Ir.

A * ein einwertiger organischer Rest ausgewählt aus den folgenden Resten: Isocyanat (-NC0), Urethan (-NHCO₂R¹), Harnstoff (-NHCONHR"), Amino (-NH₂, -NHR¹, oder NR₂·);

R¹ = ein einwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwasserstoffrest, wie weiter unten erläutert;

m - die durchschnittliche Anzahl der trisubstitulerten Isocyanuratringe und stellt eine ganze Zahl von 0 bis etwa 400, stärker bevorzugt 0 bis etwa 200 dar;

η »= die durchschnittliche Anzahl der Isocyanursäure- und/ oder Isocyanuratsalzgruppen, und stellt eine ganze Zahl von 1 bis etwa 10,000, stärker bevorzugt von 2 bis etwa 1000 und insbesondere bevorzugt von 3 bis etwa 100 dar;

2ra+n+l= die durchschnittliche Anzahl der zweiwertigen R-Gruppen, und stellt eine ganze Zahl von 2 bisetwa 110,000, stärker bevorzugt von 3 bis etwa 1,100 und insbeondere bevorzugt von 4 bis etwa 140, dar,

309830/10 40

m+2 = die durchschnittliche Anzahl der Α-Gruppen und stellt eine ganze Zahl von 2 bis etwa 2000, stärker bevorzugt von 2 bis etwa 400 und insbesondere bevorzugt von 2 bis etwa 200 dar

wobei keine N-an-N-, A-an-N-, A-an-A- und R-an-R-Bindungen

vorliegen.

R enthält vorzugsweise 2 bis 40, stärker bevorzugt 2 bis 30 und insbesondere bevorzugt 2 bis 18 Kohlenstoffatome.

R¹ enthält vorzugsweise 1 bis 40, stärker bevorzugt 1 bis 20 und insbesondere bevorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatome , z.B.

"^CH3

CH₂=CH-CH₂-, /f η-CH₂-,

CH- -CH₀CH₀OH, CHn-C

CH₃

usw.

R und/oder R¹ kann mit Gruppen substituiert sein, die nicht nachteilig in das spätere Anwendungsgebiet der Produkte oder in die Herstellung derselben eingreifen. Beispiele für derartige nicht schädliche Gruppen sind: -NO₂, Cl, F, Br, I, CH, -CO₂R", -CO-R", -0-R", -SR", NR₃ ¹¹, -CONR₀JV, -SO^R, ^SO₂-, -SO-, Phenyl, Naphthyl, Alkyl (1-40 Kohlenstoff atome) PO₃R¹¹,

Cyclohexyl, Cyclopropyl, Polymethylen (z.B. Tetramethylen), H

-OCOR¹¹, -NCOR", usw., wobei R" Wasserstoff, ein niederer Alkyl- (z.B. Äthyl, Hexyl) oder Aryl- (z.B. einwertige Reste entsprechend den in der Figur 2 erläuterten Arylresten)-Rest sein kann. Die Beispiele für R (siehe die Figur 2) sind hier lediglich erläuternd zu verstehen.

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Es versteht sich, daß die Werte für m und η auf der Grundlage von ganzen Zahlen zu verstehen sind, die hier für das Beschreiben eines einzigen Moleküls angewandt werden. In der Praxis werden Gemische von Molekülen der oben beschriebenen allgemeinen Formel vorliegen. Somit kann sich der durchschnittliche Wert von m für das Gemisch auf etwa 1 bis etwa 35O_r stärker bevorzugt 1 bis 200 und insbesondere bevorzugt etwa 1 b<bs 100, sowie der Wert, für η auf etwa 0 bis 2,000, stärker bevorzugt O bis 400 und insbesondere bevorzugt 2 bis 200 belaufen .

Verschiedene erfindungsgemäße Zusammensetzungen und Verfahren sind bei dem Reinigen einer Vielzahl an Materialien, wie Textilien, z.B. Baumwolle, Wolle und Synthetika, Geschirr, z.B. Glaswaren, Keramik, Chinaporzellan, Plastikartikeln und Metallwaren, Böden und Holzwerk, z.B. gestrichene Oberflächen, tapezierte Oberflächen, Plastik- und Holzpanel und Lichtschalter, Industrieprodukte, z.B. gerollte, extrudierte und ausgestanzte Metalle, verformte und stranggepreßte Plastikartikel, Wartungsreinigungen, z.B. in Flugzeugen, Eisenbahnwaggons, Gebäudeflächen und Fenstern geeignet.

Die Figur 1 zeigt die allgemeine Formel der erfindungsgemäßen Polyelektrolyte.

Figuren 2 und 3 zeigen beispielsweise einige mögliche Strukturen der R-Gruppen der Ausgangsprodukte nach der Erfindung .

Ausgangsprodukte: Die Ausgangsprodukte für die erfindungsgemäßen Polyelektrolyte sind Salze der Polyisocyanursäuren, die nach der Arbeitsweise gemäß der US-PS 3 573 259, vermitteis Umsetzung eines Metallcyanats und einen organischen Diisocyanat in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels unter Ausbilden von isocyanuratenthaltenden Polyisocyanatmetallsalzen, hergestellt werden.

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Reaktionsmedien; Es werden Wasser oder Gemische aus Wasser und einem Alkohol, Keton, Ester, Amid, SuIfoxid, SuIfon usw. angewandt.

Temperaturι Wenn auch die Temperatur nicht besonders kritisch ist, sollten Temperaturen in einem Bereich von 10 bis etwa 200, stärker bevorzugt 15-150 und insbesondere bevorzugt 2Ot]32O°C angewandt werden. Der untere Grenzwert ist allgemein der Gefrierpunkt der Lösung und der obere Grenzwert ist allgemein der Siedepunkt der Lösungs bei Reaktionsdruck.

Druck; Wenn auch der Druck nicht besonders kritisch ist, kann die Reaktion bei einem Druck von 0,5 bis 100, stärker bevorzugt 0,6 bis 50 und insbesondere bevorzugt 0,7 bis 10 Atmopsphären durchgeführt werden.

Beit: Die Reaktionszeit hängt natürlich von der ursprünglichen Konzentration der Ausgangsprodukte und der Temperatur ab. Die bevorzugte Zeit liegt bei 0,01 bis 4500, stärker bevorzugt 0,05 bis 350 und insbesondere bevorzugt 0,06 bis 200 Stunden.

Zusammensetzungen - im allgemeinen; Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dadurch hergestellt, daß Polyelektrolyte auf der Grundlage von Isocyanurat anstelle aller oder Teile von herkömmlichen Polyelektrolyten angewandt werden, wie sie bisher in Reinigungszusammensetzungen angewandt wurden, die sich für bestimmte Reinigungszwecke als zweckmäßig erwiesen haben. Die dem einschlägigen Fachmann wohl bekannten Arbeitsweisen für die Obigen und weitere Reinigungszusammensetzungen können leicht bei dem Herstellen der neuartigen Reinigungszusammensetzungen und dem Optimieren derselben zwecks größtmöglicher Reinigungswirkung und geringstmöglicher Beschädigung der zu reinigenden Materialien und geringstmöglicher Giftigkeit angewandt werden. Das letztere gilt z.B. bezüglich Kindern in dem Fall von Produkten für automatische Geschirrspülmaschinen und Waschmittelzusammensetzungen.

309830/10AÜ " ⁸ ~

Im allgemeinen enthalten die neuartigen Reinigungszusammensetzungen einen oder mehrere Polyelektrolyte auf der Grundlage von Isocyanurat zusammen mit einem oder mehreren Produkten, die aus den folgenden ausgewählt sind: oberflächenaktive Mittel, z.B. anionische, nichtionische, kationische Phosphate (wenn diese nicht vollständig durch Polyelektrolyte aufder Grundlage von Isocyanurat ersetzt werden), Silikate, Carbonate, sauerstofffreisetzende Produkte, Bleichmittel, optische Aufheller, Viskositatssteuerungsmittel (angewandt mit flüssigen Zusammensetzungen) , feste ..and flüssige Verdünnungsmittel, z.B. Natriumsulfat, Natriumchlorid, Hasser, p„-Puffer, Mittel, die eine erneute Ablagerung vermeiden, z.B. Carboxymethylcellulosealkalimetallsalz (CMC), Chelatmittel, z.B. Äthylendiamintetraessigsäure oder dessen Alkalimetallsalz, z.B. Natriumsalz, Hydrotrope, z.B. niedere Alkylarylsulfonate, die angewandt werden zwecks Halten der Produkte in Lösung bei flüssigen Zusammensetsungen, Amine und weitere organische Verbindungen, die flüssigen Zusammensetzungen Alkalinität vermitteln, z.B. Monoäthanolamin, Diisopropanolamin, Morpholin, Alkylalkanolamin usw.

Wie anhand der Beispiele 18 und 19 ersichtlich, sind die erfindungsgemäßen Polyelektrolyte mit einer Vielzahl herkömmlicher Reinigungszusammensetzungen verträglich. Wie das Beispiel 20 zeigt führen die Polyelektrolyte auf der Grndlage von Isocyanurat nicht zu ungewöhnlichen Korrosionsproblemen in Verbindung mit Metallen, wie sie üblicherweise für das Herstellen von Reinigungsausrüstungen angewandt werden.

Zusammensetzungen-Wäsche; Typische Zusammensetzungen für Wäsche werden beispielsweise mittels der Reinigungszusammensetzungen Nr. 2-6 in Tabelle 5 des Beispiels 21 gegeben. Ausgedrückt in Gewichtsprozent enthalten diese verschiedenen Bestandteile typischerweise die folgenden bevorzugten, stärker bevorzugten und am stärksten bevorzugten Bereiche:

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oberflächenaktives Mittel, z.B. Alkylarylsulfonat, Dodecylbenzolsulfonat oder Alkylsulfat vorzugsweise 2-70, stärker bevorzugt 10-60 und insbesondere bevorzugt 30-50%; Phosphat-Aufbaustoff. z.B. Natrxumtripolyphosphat, Natriumtetrapyrophosphat oder Trinatriumphosphat, vorzugsweise 0-70, stärker bevorzugt 0-60 und insbesondere bevorzugt O-5O%; Silikat-Aufbaustoff, z.B. Natriummetasilikat, Natriumorthosilikat

oder Natriumsesquisilikat, vorzugsweise ,0r-40_T stäker bevor-

zugt 5-30 und insbesondere bevorzugt 15r25%; die erneute , Ablagerung verhindernde Mittel,z.B. Natriumcarboxymethylcellulose oder Stärke _r vorzugsweise 0-15, stärker bevorzugt 0-10 und insbesondere bevorzugt 2-8%; Carbonate oder weitere Aufbaustoffe, z.B. Natriumcarbonatborax oder Natriumsesquicarbonat, vorzugsweise 0-40, stärker bevorzugt 0-35 und insbesondere bevorzugt 10-30%; Zitrate oder weitere Sequesterate, z.B. Natriumzitrat, Natriumtartrat oder Natriumgluconat, vorzugsweise 0-30, stärker bevorzugt 0-20 und insbesondere bevorzugt 5-15% zusammen mit einem oder mehreren Polyelektrolyten auf der Grundlage von Isocyanurat insgesamt vorzugsweise 2-20% stärker bevorzugt 3-15% und insbesondere bevorzugt 4-12%. _v

Wie ersichtlich, kann eine Vielzahl weiterer Bestandteile zugesetzt werden, um derartige Zusammensetzungen auf die spezielle Anwendung bei Wäsche anzupassen.

Zusammensetzungen - automatische Gespirrspülmittel; Eine Vielzahl an erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln für automatische Geschirrspülmaschinen wird durch die Zusammensetzungen Nr. 2-3 und 5-6 der Tabelle 6 des Beispiels 22 beispielsweise angegeben.

Ausgedrückt in Gewichtsprozent enthalten diese verschiedenen Bestandteile in typischerweise die folgenden bevorzugten, stärker bevorzugten und insbesondere bevorzugten Bereiche: Phosphat, z.B. Natrxumtripolyphosphat, Natriumhexaitietaphosphat oder Tririatriumphosphat, vorzugsweise 0-70, stärker bevorzugt 0-60 und insbesondere bevorzugt 0-50%; Silikate, z.B. Natriummetasilikat, Natriumorthosilikat oder Natriumsesquisilikat, vorzugsweise 0-40« stärker bevorzugt 5-30 und insbe-

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sondere bevorzugt 15-25%; Carbonate oder weitere Aufbaustoffe, z.B. Natriumcarbonat oder Natriumsesquicarbonat, vorzugsweise O-4O_r stärker bevorzugt 0-35 und insbesondere bevorzugt 10-30%; oberflächenaktive Mittel, z.B. Triton CFlO, Triton CF52 oder Plurafax RA43, vorzugsweise 0-10, stärker bevorzugt 0-6 und insbesondere bevorzugt 2-5%, Bleichmittel, z.B. Chlorbleiche "AC166" oder chloriertes Trinatriumphosphat, vorzugsweise 0-15, stärker bevorzugt 0-7 und insbesondere bevorzugt 0-2%; zusammen mit einem oder mehreren Polyelektrolyteh auf der Grundlage von Isocyanurat insgesamt vorzugsweise 2^20, stärker bevorzugt 3-15 und insbesondere bevorzugt 4-12%. Es ist offensichtlich, daß eine Vielzahl weiterer Bestandteile zugesetzt werden kann, um derartige Zusammensetzungen auf das spezielle Reinigungsgebiet anzupassen.

Die Erfindung wird im folgenden anhand einer Reihe von Beispielen weiter erläutert:

Beispiel 1

22,6 1 wasserfreies Dimethylformamid (DMF) (weniger als etwa 200 ppm Wasser) werden in ein 37,8 1 mit Glas ausgelegtes Reaktionsgefäß gegeben, das von der Pfaudier Company hergestellt wird. 936 g (11,55 Mol) Kaliumcyanat (KOCN), das vermittels Hammermühle auf eine Teilchengröße von 0,044 mm zerkleinert worden ist, werden zugesetzt. Das Gemisch wird auf 75°C erhitzt, wobei zwecks Aufrechterhalten eines guten Mischens gerührt wird. 1726 ml (12,02 Mol) Toiylendiisocyanat (TDI) - hergestellt von der Mobay Chemical Companyunter der Bezeichnung "Sorte A 80/20 Gemisch" werden dem Reaktionsgefäß mit einer Geschwindigkeit von angenähert 27 ml/min, zugesetzt, wobei für den Zusatz an TDI etwa insgesamt 64 Minuten benötigt werden. 10 Minuten nachdem der Zusatz des TDI abgeschlossen ist, werden 3,000 ml Methanol zwecks Verdünnen des Reaktionsgemisches und Abbrechen der Reaktion zugesetzt. Die Temperatur wird sodann unter Rühren weitere 3 Stunden bei 75°C gehalten. Sodann wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert (es kann auch ein Zentri-

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fugleren durchgeführt werden). Die Feststoffe werden sodann bei 8O⁰C getrocknet und das sich ergebende Produkt analysiert. Die spezifischen Analysenergebnisse und eine Zusammenfassung der stöchiometrischen Verhältnisse, Reaktionstemperatur und weiterer Reaktionsbedingungen sind in der Tabelle I wiedergegeben.

Beispiel 2

Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme verwandt, daß das Kaliumcyanat (KOCN), wie es bei der Reaktion angewandt wird, zerdrückt und nicht mittels Hammermühle zerkleinert wird (angenähert lichte Mascheinweite von 0*074 mm) . Die Ergebnisse sind in der Tabelle I wiedergegeben.

Beispiel 3

Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme verwandt, daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDI verdoppelt und die stöchiometrische Menge an DMF-Lösungsmittel auf angenähert 50% verringert wird. Die spezifischen Ergebnisse sind in der Tabelle I wiedergegeben.

Beispiel 4

Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme verwandt, daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDI verdoppelt wird. Die spezifischen Ergebnisse sind in der Tabelle I wiedergegeben.

Beispiel 5

Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme angewandt, daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDI auf die Hälfte verringert wird. Die spezifischen Ergebnisse sind in der Tabelle I wiedergegeben.

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Beispiel 6

Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme angewandt, daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDI auf 40% der ursprünglichen Geschwindigkeit verringert wird, das stöchiometrische Verhältnis dee Dimethylformamid-Lösungsmittels um einen Faktor 1/2 verringert wird und zerdrücktes KOCN angewandt wird. Die spezifischen Ergebnisse sind in der Tabelle I wiedergegeben.

Beispiel 7

Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodukte wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme angewandt, daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDI um einen Faktor von 1/2 verringert und zerdrücktes KOCN angewandt wird. Die spezifischen Ergebnisse sind in der Tabelle I wiedergegeben.

Beispiel 8

Es werden die Vorrichtung und Ausgangsprodükte wie nach Beispiel 1 mit der Ausnahme angewandt, daß die Zusatzgeschwindigkeit für TDI um einen Faktor von 1/2 verringert und zerdrücktes KOCN angewandt wird. Die spezifischen Ergebnisse sind in der Tabelle I wiedergegeben.

Beispiele 9-16

220 1 wasserfreies (weniger als 200 ppm Wasser) Dimethylformamid (DMF) werden in ein 378 1 mit Glas ausgelegtes Reaktionsgefäß eingeführt, wie es von der Pfaudier Company hergestellt wird. Es werden 9,6 kg Kaliumcyanat (KSCN), das auf eine Teilchengröße von kleiner als 0,074 ram zerdrückt worden ist, zugesetzt. Das Gemisch wird auf 75 C erhitzt, wobei gerührt wird, um das gute Mischen aufrechtzuerhalten. Es wird eine Gesamtmenge von 21,06 kg Tolylendiisocyanat (TDI) zu dem Reaktionsgefäß mit einer Geschwindigkeit von angenähert 0,008 Mol TDI pro Minute pro Mol KOCN in dem Reaktionsgefäß zugesetzt. Der Zusatz erfordert insgesamt angenähert 132 Minuten. 10 Minuten nachdem der Zusatz an TDI

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2250D21

abgeschlossen ist, werden 28,6 kg Methanol zugesetzt, um das Reaktionsgemisch zu verdünnen und die Reaktion zum Abschluß zu bringen. Die Temperatur wifd sodann bei 75°C unter Rühren weitere 3 Stunden lang gehalten. Sodann wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und zentrifugiert. Die Feststoffe werden bei 8O⁰C getrocknet und das sich ergebende Produkt analysiert. Die spezifischen Analysenergebnisse und die spezifischen stöchiometrischen Verhältnisse, Temperaturen und weitere Reaktionsbedingungen sind in der Tabelle I wiedergegeben .

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Tabelle I

	I	Beispiel	Exoerimentelle Daten der	Aryl/End-	verhättnis	Halbansatz-Produktion	% Ausbeute	der Polyelektrolyten	TDI-Zusatz-	stöchiometrische	KOCN	I	fs?
			experimen	teller Versuch gruppen-		% DMF(be	(bezogen	Reak-	geschwindig-	Verhältnisse	TDI		Ni
	cn		Nr.	8,0	zogen auf	auf KOCN)	tions-	keit, ml TDI	Mol TDI/Mol			UI
	I				TDI)		tempe-	min/ml KOCN	ml DMF/Mol			O
		1	58 817 (1)	7,2		84,3	ratur 8C	0,017	1,04			O
				19,5		76		1905
	2	58 818	4,5		71,5		0,015	1,07
			6,3	19,7		76		1860
CJ	3	58 819V ;	18,3		73,2		0,031	1,09
CD	4	58 821 (1)		12,0	64,9	74	0,036	915 1,22
CD CD	5	58 822(1)	12,7	12,5	82,0	76	0,0083	1825 1,12
CO O				17,0		76		1755
	6	58 825	10,8		72,8		0,0067	1,07
CD				15,6		80		882
.P-	7	58 827	12,8		88,2		0,0087	1,13
O				11,9		74		1355
	8 ;	58 834	19,8		86,7		BfBO74	1,06
				9,2		76		1786
	9	58 835	25,0		90,4		0,0079	1,05
				11,2		75		1722
	10	58 836			81,0		0,0077	1,05
				12,4		76	.-	1633

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel experimen- Aryl/End- % DMF (beteller Ver- gruppen- zogen auf such Nr. verhältnis TDI)

% Ausbeute Reaktions- TDI-Zusatz- stöchiometrische (bezogen tempera- geschwindig- Verhältnisse auf KOCN) tür ⁰C keit, ml TDI/ Mol TDI/Mol KOCN min/ml KOCN ml DMF/Mol TDI

	11
	12
	13
COt	14
O
CO	15
OC
CO O	16
O
G	(1

58 837
58 838
58 839
58 840
58 842
58 841

18,4 16,2 10,3 15,3 8,9 11,0

25,8 19,0 25,9 19,3 30,3 16,3 80,3
81,6
76,5
85,8
8.4,9
82,6

74 78 76 77 77 78

es wird mittels Hammermühle zerkleinertes KOCN cwycwcuiuu, andererseits zerdrücktes KOCN ( es werden 0,024 mm lichte Maschenweite angewandt)

.0,0089 0,0074 0,0078 0,0075 0,0075 0,0073

1,05 1647

1,05 1595

1,05 1595

1,05 1614

1,05 1625

1,05 1546

Beispiel 17
Akute orale Toxizität, Haut- und Augenreizung

Wenn das Produkt nach dem Beispiel 14 in herkömmlicher Weise bei Ratten und Mäusen getestet wird, wird dasselbe als relativ nicht toxisch klassifiziert, da sich die Verbindung als nicht toxisch nach einzelnen Dosen bei einem Wert von 4 g pro Kilogramm Körpergewicht erweist und keine nachteiligen Wirkungen während einer 14 tägigen Beobachtungsperiode nach derartigen Dosen beobachtet werden. Es finden sich lediglich sehr geringfügige Haut- und Augenreizungen.

Beispiel 18 Verträglichkeit mit anorganischen Produkten

Es wird eine Reihe trockener Gemische mit anorganischen Reinigungsmittel-Aufbaustoffen und dem Polyelektrolyten in Verhältnissen von 95:5, 90:10, 80:20 und 50:50 hergestellt. Es werden weitere anorganische Produkte und einige anorganische Salze mit einem Verhältnis von 90:^10 hergestellt. Von diesen Gemischen wird eine l%ige wässrige Lösung hergestellt und auf ihre Verträglichkeit hin beobachtet. Wenn die Lösungen 24 Stunden klar bleiben, wird die Kombination als verträglich bewertet. Wenn sich eine getrübte Lösung ergibt und 24 Stunden getrübt bleibt, wird das Gemisch als unverträglich betrachtet. Die Tabelle II gibt die anorganischen Produkte und die Versuchsergebnisse wieder.

Von den vermittels dieser Studie erhaltenen Daten ergibt sich einwandfrei, daß der Polyelektrolyt auf der Grundlage von Isocyanurat mit allen herkömmlichen anorganischen Reinigungsmittel-Aufbaustoffen verträglich ist.

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Tabelle II

Verträglichkeit des Polyelektrolyten gemäß Beispiel 1 mit herkömmlichen Reinigungsmittel-Aufbaustoffen (anorganischen Salzen) l%ige Lösung oder Gemisch in Wasser

Verhältnis von Polyelektrolyt zu Aufbausalz

ο co oo

Aufbausalze

Natriummetasilikat

Natriumsesquisilikat

Natriumorthosilikat

Trinatriumphosphat

Natriumtripolyphosphat

Tetranatrxumpyrophosphat

Borax

Natriumcarbonat

Natriumsesguicarbonat

Natriumsulfat

Natriumzitrat

Natriumgluconat

Natriumhydroxid

Bemerkungen:

C = verträglich

I = unverträglich

NS = nicht untersucht

5:95	10:90	20:80	50:50
C	C	C	C
NS	C	NS	NS
NS	C	NS	NS
C	C	C	C
C	C	C	C
C	C	C	C
NS	C	NS	NS
C	C	C	C
C	C	C	C
C	C	C	C
NS	C	NS	NS
NS	C	NS	NS
C	C	C	C

Beispiel 19

Verträglichkeit mit oberflächenaktiven Mitteln

Es wird eine Versuchsreihe durchgeführt, um die Verträglichkeit des Polyelektrolyten mit den drei Arten an oberflächenaktiven Mitteln (anionisch, nicht ionisch und kationisch) zu bestimmen. Für diese Versuche wird eine 10%ige Grundlösung des Elektrolyten hergestellt. Jeweils zwei der verschiedenen oberflächenaktiven Mittel werden in Anteilen von 1 und 3% - auf der Gewichtsgrundlage von 50 ml der Grundlösung - zugesetzt. Eine klare Lösung nach 24 Stunden zeigt Verträglichkeit an. Eine 24 Stunden getrübt verbleibende Lösung zeigt Unverträglichkeit an. Unter den oberflächenaktiven Mitteln sind sowohl ÄDTA und NTA bei den gleichen Werten geprüft worden. Die Tabelle III gibt die Ergebnisse dieses Versuchs wieder.

Diese Versuche zeigen, daß der Polyelektrolyt auf der Grundlagen von Isocyanurat mit anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln, ÄDTA und NTA verträglich ist. Derselbe ist mit einem der kationischen oberflächenaktiven Mittel unverträglich und mit den anderen verträglich. Dieses letztere Ergebnis zeigt, daß im Falle des Anwendens des Polyelektrolyten mit kationischen oberflächenaktiven Mitteln eine Verträglichkeitsbestimmung durchgeführt werden muß.

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Tabelle III
Verträglichkeit des Polyelektrolyten des Beispiels 1 mit herkömmlichen oberflächenaktiven

Oberflächenaktives Mittel % Oberflächenaktives Mittel

Warenzeichen

chemische Bezeichnung Art

1%

3%

Ca)"	Sulframin 40
σ
CO
OD	Triton CF 10
CaJ	Biosoft EA 10
	Hyamin 1622
	Hyamin 2389
σ	Versene 100
ο	Hamshire XlOO
	Bemerkung:
	C = verträglich
	I = unverträglich

Natriumalkylarylsulfonat Natriumdodecylbenzolsulfonat

äthyloxylierter Alkohol äthyloxylierter Pettalkohol quaternäres Ammonium quaternäres Ammonium ÄDTA (Äthylendiamintetraessigsäure)
NTA (Nitrilotriessigsäure) anionisch

Il

nicht ionisch

Il It

kationisch

Sequesterant

C.
C

C
I
C

C
C

C C

C C

I C

C C

Beispiel 20 Korrosionsstudie mit ausgewählten Metallen

Es wird eine Reihe statischer Korrosionstests zwecks Bestimmen der Wirkungen des Polyelektrolyten auf Metalle durchgeführt. Proben von Kupfer, Silber, rostfreiem Stahl, Aluminium und Flußstahl werden teilweise in eine 10%ige Polyelektrolytlösung eingetaucht. Zu Ende einer 5 tägigen Eintauchzeit wird der Gewichtsverlust bestimmt und die Proben nach Flüssigkeitsphasen-, Dampfphasen- und Flüssigkeitsdampf-Korrosion untersucht. Die ERgebnisse dieser Studie sind in der Tabelle IV wiedergegeben.

Diese Studie zeigt, daß die Polyelektrolytlösung bezüglich Stahl und Aluminium weniger korrosiv ist, als die Natriumtripolyphosphatlösung. Bei Silber und rostfreiem Stahl ist die Korrosion für beide Lösungen etwa die gleiche und nur gering. Kupfer wird durch beide Produkte bemerkenswert korrodiert.

- 22 309830/1040

Testlösung

Metalle

Tabelle IV

Korrosionsstudie bei teilweisem Eintauchen

Korrosion

	Polyelektroyt	>	1010	Gew.Verlug	Stahl	(+)	st Korrosionsart	Dampfphase	Flüssigkeits-Dampf-	nichts
	gemäß Beisp.l	>	316	mg/9,3 dm*	rostfreier	590	Flüssigkeitsphase		Grenzschicht	schwarze Löcher
	(10%igeLösung)	•Natriumtripoly-			Stahl			nichts	nicht sichtbar	nicht sichtbar
		phosphat		Kupfer	38	Rost			graue Löcher
	'(10%ige Lösung)		Silber	949		nicht sichtbar	nicht sichtbar
			Aluminium	96	nicht sichtbar	schwarze Löcher	schwarze Löcher
		1010	Stahl	78	fleckige Löcher	nicht sichtbar	nicht sichtbar
ω		316	rostfreier	6,511	nicht sichtbar	stumpf	nicht sichtbar I
to			Stahl		stumpf	Rost	starker Rost ao
00			Kupfer	0	Rost und Löcher		^"
Q			Silber	918		nichts
		Aluminium	76	nichts	schwarze Löcher
^4	825	Lamulor	nicht sichtbar
	nicht sichtbar	stumpf
O	helle ESeher

Bemerkung:

(+) lediglich eingetauchte Fläche

Beispiel 21

Waschmittel-Zusammensetzung und Bewertung

Es wird eine Reihe Waschmittel hergestellt und deren Waschwirkung in dem Tergetometer bestimmt. Die Grundzusammensetzung für das Test-Reinigungsmittel ist dasjenige eines Hauptproduktes, wie es zur Zeit im Handel ist. Dieses Produkt ist abgewandelt, um sowohl zu Phosphat- als auch Nichtphosphat-Reinigungsmitteln mit und ohne Polyelektrolyt zu führen. Die genaue Formel des Produktes ist in der Tabelle V wiedergegeben .

Die verschmutzten Kleidungsstücke werden in dem Tergetometer gewaschen und die folgenden Bedingungen liegen vor.

Reinigungsmittel-Konzentration	0,5%
Wasch- und Spül-Temperatur	49°C
Waschzeit	10 Minuten
Spülzeit	5 Minuten
Arbeitsfolgen	1 χ Waschen - 3 χ Spülen
Wasser zu Kleidungs-Verhältnis	80:1
Trockenzeit	16 h bei 21°C

Die Proben werden unter Heranziehen des "Gardner Mehrzweck-Reflektometers" beurteilt. Die Schmutzentfernung wird aus der folgenden Formel berechnet:

r ^{x 1}OO ⁼ % Schmutzentfernung Vt-- B;

wobei: A = Reflexionsstärke des verschmutzten Kleidungsstücks

nach dem Waschen
B = Reflexionsstärke des vrschmutzten Kleidungsstücks

vor dem Waschen
C = Reflexionsstärke eines nicht verschmutzten gleichen

Kleidungsstücks.

Die erneute Schmtotzabla§erung auf einem reinen Kleidungsstück wird als Wiederablagerungsindex aus der folgenden Formel hergeleitet:

3098 3U/KKU -24-

—ξ- - Wiederablagerungsindex

wobei: C = die Reflexionsstärke eines nicht verschmutzten gleichen Kleidungsstücks

D = die Reflexionsstärke eines nicht gewaschenen, sauberen Kleidungsstücks.

Jede näher der Index bei eins liegt, um so geringer ist die erneute Ablagerung des Schmutzes und um so besser ist das Reinigungsmittel.

Die Tabelle V zeigt die Zahlenwerte und Ergebnisse dieser Versuche. Die Ergebnisse dieser Versucte zeigen, daß bei Einarbeiten des Polyelektrolyten auf der Grundlage von Isocyanurat in die Grundzusammensetzung, dieselbe bemerkenswert bessere Reinigungswirkung besitzt, jedoch einen geringfügig niedrigereren Wiederablagerungsindex besitzt. Das kein Phosphat enthaltende Gegenstück der Grundzusammensetzung - Polyelektrolyt auf der Grundlage von Isocyanurat - reinigt fast gleich gut.

Tabelle V Waschmittel-Zusammensetzung und Durchführung

Bestandteile in der Reinigungsmittel-Zusammensetzung Nr.

Reinigungsmittel- i^a 2 3 4 5 6 zusammensetzung

30 g 30 g 40 g 40 g 40 g 40'g

50 g 45 g 0 0 0 0

18 g 18 g 20 g 20 g 20 g 20 g

2g 2g 2g 2g 2g 2g

Ultrasulfamin 40 Natr iumtr ipolypho spha t Natriummetasilikat Natriumcarboxymethyl-

cel-Lulp.se , ζ g /g ζ g ζ g ζ q ζ g

Natriumcarbonat 0 Ö 23 g 18 g 23 g 20 g

Natriumzitrat '0 0 10 g 15 g 10 g 0

Natriumgluconat 0 0 0 0 0 13g

Polyelektrolyt Q 5g 5g 5g 10 g 10 g

% Reinigung . 3,29 4,06 2,99 2,87 3,50 2,80 Wiederablagerungsindex 0,976 0,970 0,967· 0,964 0,974 0,974

a Diese Zusammensetzung ist gleich "allen" ohne Borax und Aufhellungsmittel

b Polyelektrolyt gemäß Beispiel 1

309830/1040. - 25 -

Beispiel 22

Reinigungsmittel-Zusammensetzung für automatische Gesphirrspülmaschinen und Bewertung

Wenn der Polyelektrolyt gemäß Beispiel 1 durch Einarbeiten in eine Mehrzahl von Reinigungsmittelmassen für automatische Geschirrspülmaschinen bewertet wird und nach dem sogenannten "Spritz-Wasch-"Prüfverfahren_f wie weiter unten beschrieben, getestet wird, ergeben sich die in der Tabelle VI angegebenen Ergebnisse.

- 26 -

309830/1040

as·

Reinigungsmittel-Bewertung für automatische Geschirrspülmaschinen

	Tabelle	VI	3	4	Nr.	6
Masse				mm	5
	1	Zusammensetzung s	50	50		50
Natriumtripolyphos- phat, g	55	2	3	3	50	3
Natriumsilikat, g	25	55	17	22	3	17
Triton CF 10, g	3	20	25	25	12	25
Natriumcarbonat, g	17	3		25
Natriumsesquicarbo- nat, g		12

Polyelektrolyt gemäß Beispiel 1, g

Monsanto ACL 66 (Chlorbleiche), g

% Reinigung ⁺ Wiederablagerung

61 _f4 1,003

10

83,6 0982

10

—	,5	—	,5	—	3	,6
91	974	91	013	97,0	75	016
o,	1,	0,974	1,

Spritz-Wasch-Testverfahren, siehe weiter unten

von drei Tests erhaltene durchschnittliche Werte (wobei für jeden Test vier Testproben angewandt werden)

⁺⁺⁺von drei Tests erhaltene durchschnittliche Werte (wobei für jeden Test zwei Testproben angewandt werden).

SPRITZ-WASSER Testverfahren

I. Vorrichtung

A. Spritzwaschvorrichtung ,

Die Spritzwaschvorrichtung ist ein Kunststoffzylinder mit einem Durchmesser von 12,7 cm und einer Länge von 21,6 cm, der am Boden verschlossen und in der Mitte mit einem Auslaß für das Abziehen versehen ist. Ein Einlaß ist an der Seite 3,8 cm von dem Boden entfernt vorgesehen. An dem oberen Teil ist ein elektrischer 1/70 PS/1,500 UpM Motor angepaßt, der den Rührer

309830/10 40

- 27 -

in Umdrehung versetzt. Die Flügel des Rührers sind eben mit dem Einlaß und sind in einem Winkel von 45° gebogen. Ein entfernbarer Kupferring mit sechs Clips ruht zwecks Halten der Testproben auf drei Schrauben in einer Entfernung von 7,5 cm von dem Oberteil.

B. Photometer

Hunter Photometereinheit mit Reflexionsstandarden.

II. Testprobenherstellung

A. Vorbehandlung von Glasscheiben

Es werden 18 mikroskopische Glasscheiben in Form von Objektträgern (7,5 χ 2,5 cm) in Seifenwasser gewaschen, gespült und fleckenfrei getrocknet. Zwölf sind für eine Verschmutzung vorgesehen und sechs bleiben sauber.

B. Schmutzzusammensetzung Und Herstellung.

Schmutz aus dunklem Hafermehl: Die Zusammensetzung, das Vermischen und Anwendungsanweisengen für das dunkle Hafermehl-Sprühgemisch, wie es als auf die Glasscheiben aufzubringender Schmutz angewandt wird, sind die folgenden: Wiegen: 65,2 g Quaker Hafermehl (Old Fashioned) 344,3 g Wasser

Zusetzen: 1/2 Teelöffel Salz während des Kochens auf kleiner

Flamme. Während des Kochens wird gelegentlich gerührt, um ein Anbacken zu verhindern. Wiegen: 15Og gekochtes Hafermehls werden in einen Waring-

Mischer eingebracht und gerührt, während langsam 150 ml Wasser zugesetzt werden. Sodann werden 10 g Tusche abgewogen und dem Waring-Mischer zugegeben. Es wird kontinuierlich vermischt, bis die Masse einheitlich ist, Das Gemisch wird aus dem Mischer entfernt und angenähert 16 Stunden gekühlt.

- 28 309R30/ 1ΠΛ0

C. Aufbringen des Schmutzes auf die Glasscheiben und Härten.

Das Gemisch wird aus dem Kühlschrank genommen und vermischt, bis dasselbe einheitlich ist.

Das Gemisch wird in einen Sprühpistolen-Behälter eingebracht und die Luftregelvorrichtung auf einen Sprühdruck von 3,5 kg/cm eingestellt.

Die Sprühpistole wird angenähert 45 - 50 cm von den Glasscheiben entfernt gehalten und eine Fläche einer Seite der Glasscheibe in einer Größe von 5_r0 χ 2,5 cm wird gleichmäßig besprüht. (Man sollte äußerst vorsichtig sein, um ein "Heruntertropfen" zu vermeiden).

Man läßt die besprühten Glasscheiben 15 Minuten an der Luft trocknen, bevor dieselben 20 Minuten lang in einen Ofen bei einer Temperatur von 49°C eingeführt werden.

Man läßt die Glasscheiben auf Raumtemperatur abkühlen, bevor dieselben in die Spritzwasservorrichtung gegeben werden.

D. Bestimmung der Reflexionsstärke mit dem Photometer.

1. Man läßt sich die Einheit 45 Minuten erwärmen.

2. Die Einheit wird auf. Null eingestellt.

3. Einstellen der Einheit auf einen Standard-Reflexionswert (in Abhängigkeit davon, ob eine verschmutzte oder saubere Glasscheibe gemessen werden soll) unter Anwenden der Standarde.

4. Die Glasscheiben werden in den Halter gebracht mit der verschmutzten Seite nach unten. Es wird abgelesen und aufgezeichnet.

5. Die sauberen Glasscheiben werden ebenfalls abgelesen und die Werte aufgezeichnet.

III. Testverfahren

A. Alle Tests werden dreifach ausgeführt. Vier verschmutzte und zw&i saubere Testproben für jeden Versuch.

- 29 -

309830/1(HO

B. Anordnen der Prüfproben

Die Glasscheiben werden an Clips auf einem Kupferring in der folgenden Weise angeordnet. Verschmutzte Oberflächen gegen die Mitte in der folgenden Reihenfolge: zwei verschmutzter tieft saubere, zwei verschmutzte, eine saubere Glasscheibe. Es wird in die Spritzwaschvorrichtung eingeführt.

C. Wasch-Spül-Vorgang.

1. Es werden 300 ml erwärmtes Leitungswasser (49⁰C) zu 0,9 g Testmaterial zugesetzt, gut gemischt und sodann durch den Einlaß der Waschvorrichtung zugegeben.

2. Es wird 10 Minuten lang betrieben und sodann abgezogen.

3. Es werden 300 ml sauberes erwärmtes Leitungswasser (49°C) zu der Waschvorrichtung geführt.

4. Es wird 5 Minuten lang betrieben, sodann abgezogen und die Stufe 3 wiederholt.

D. Die Glasscheiben werden entfernt und man läßt dieselben an der Luft trocknen.

IV. Bestimmung der Ergebnisse

1. Messen der Reflexionsstärke der gewaschenen Testproben, wie in Teil II, Abschnitt D.

2. Berechnung der Ergebnisse.

a) % Reinigung: wird für jede verschmutzte Glasscheibe berechnet. Der Durchschnitt der 12 Glasscheiben ist das Testergebnis. 100% ist optimal.

b) Wiederablagerungsindex: flr für jede saubere Glasscheibe berechnet. Der Durchscnitt von 6 Scheiben 1st das Testergebnis. Ein Wiederablagerungsindex von 1,00 ist optimal.

3. Formeln für die Berechnung.

- 30 -

309830/1040

% Reinigung = χ 100% Wiederablagerungsindex = ^

A = Reflexionsstärke der gewaschenen verschmutzten Glasscheibe B = Reflexionsstärke der nicht gewaschenen verschmutzten Glasscheibe

C "- Reflexionsstärke der nicht gewaschenen sauberen Glasscheibe D - Reflexionsstärke der gewaschenen sauberen Glasscheibe.

Beispiel 23 Wasser-Weichmachungsfähigekeit

Wenn der Polyelektrolyt gemäß Beispiel 1 bezüglich seiner Wasser-Weichmachungsfähigkeit durch Erstellen einer Vielzahl an Wasserlösungen mit einer relativen anfänglichen Härte und vermittels Messen der abschließenden Härte mittels des Seifenschaum-Verfahrens bewertet wird, ergeben sich die in der Tabelle VII wiedergegebenen Werte (siehe Betz Handbook of Water Conditioning 1947, Kapitel 34, Hardness, Soap Lather Method).

309830/1040

- 31 -

	Tabelle VII	520 520 520	abschließen de Härte 4 (ppm CaCO3) +r	entfernte Härte (%)
		520 520 520	254 480 510	51,2 7,7 1,9
Verbindung	Weichmachung des Wassers"1"	589 589 589	220 260 265	57,7 50,0 49,0
Natriumtripoly- phosphat	Konzentra- anfängliche tion Härte (Gew.%) (ppm CaCO3)	589 589 589	505 545 580	14,3 7,5 1,5
Polyelektrolyt gemäß Beispiel 1	0,1 0,05 0,025	527 527 527	468 565 585	20,5 4,1 0,7
75% Na2CO, 25% Tartafsäure	0,1 0,05 0,025	190 244 375	63,9 53,7 28,8
75% Na3CO3 25% Gluconsäure	0,1 0,05 O,O25
75% Na2CO3 25% Natriumzitrat	0,1 0,5 0,025
0,1 0,5 0,025

Seifenschaum-Verfahren
durchschnittlicher Wert der Dreifachanalysen.

309830/1040

- 32 -

Claims (8)

Patentansprüche

1. Verbesserte Reinigungsmittelmasse, dadurch gekennzeichnet , daß dieselbe wenigstens einen Polyelektrolyten auf der Grundlage von Isocyanurat zusammen mit wenigstens einem weiteren Reinigungsmittelbestandteil enthält.

2. Reinigungsmittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet , daß dieselbe wenigstens einen Polyelektrolyten enthält^? wobei wenigstens ein Teil des Polyelektrolyten ein Polyelektrolyt auf der Grundlage von Isocyanurat ist.

3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyelektrolyt auf der Grundlage von Isocyanurat die folgende chemische Struktur aufweist:

X. Ί

ft

W [-1

L ^J2m+n+l ^L -»·πΗ·2

wobei:
R

ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwasserstoffrest,

ein Metall oder Wasserstoff oder guaternäres Ammonium oder eine Kombination derselben, ein einwertiger organischer Rest, ein einwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwasserstoffrest,

die durchschnittliche Anzahl der tr!substituierten Isocyanuratringe und stellt einen ganzzahligen Wert von O bis etwa 400 dar,

309830/10 4 0

- 33 -

η = die durchschnittliche Anzahl der Isocyanursäure und/ oder Isocyanuratsalzgruppen und stellt einen ganzzahligen Wert von 1 bis etwa 10,000dar,

2m+n+l = die durchschnittliche Anzahl der zweiwertigen R-Gruppen und stellt einen ganzzahligen Wert von 2 bis etwa 110,000 dar,

m+2 = die durchschnittliche Anzahl der Α-Gruppen und stellt einen ganzzahligen Wert von 2 bis etwa 2,000 dar,

wobei keine N-an-N-, A-an-A und R-an-R-Bindungen vorliegen.

4. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyelektrolyt auf der Grundlage von PIsocyanurat die folgende chemische Struktur aufweist:

ΤΎ

χ ^.

I Γ

N N

C-L.... H

2m+n+l

m+2

wobei R

= ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest oder substituierter Kohlenwasserstoffrest,

= ein Metall, Wasserstoff oder quaternäres Ammonium oder eine Kombination derselben,

= ein einwertiger organischer Rest,

= ein einwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwasserstoffrest,

= die durchschnittliche Anzahl der trisubstituierten Isocyanuratringe und stellt eine ganze Zahl von bis etwa 400 dar,

= die durchschnittliche Anzahl der Isocyanursäure und; oder Isocyanuratsalzgruppen,und stellt eine ganze Zahl von 1 bis etwa 10,000 dar,

309830/1040

- 34 -

2m+n.+l = die durchschnittliche Anzahl der zweiwertigen R-Gruppen und stellt eine ganze Zahl von 2 bis etwa 110,000 dar,

ra+2 = die durchschnittliche Anzahl der Ä-Gruppen und stellt eine ganze Zahl von 2 bis etwa 2,000 dar,

wobei keine N-an-N-, A-an-A und R-an-R-Bindungen vorliegen.

5. Reinigungsmittelmasse, dadurch ge kenn ζ ei ch net, daß dieselbe Polyelektrolyten auf der,Grundlage von Isocyanurat von etwa 2 bis etwa 20 Gew.%, zusammen mit einem

weiteren Reinigungsmittelbestandteil, bestehend aus etwa 2 bis etwa 70 Gew.% eines oberflächenaktiven Mittels, etwa 0 bis etwa 70 Gew.% eines Phosphat-Aufbaustoffes, 0 bis etwa 40 Gew.% eines Silikat-Aufbaustoffes, 0 bis etwa 15 Gew.% eines der Ablagerung entgegenwirkenden Mittels, 0 bis etwa 40 Gew.% eines Aufbaustoffes und 0 bis etwa 3O Gew.% eines Sequestrates enthält.

6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Sequestrat O bis etwa 20 Gew.% Zitrat bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung aufweist.

7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Sequestrat etwa 5 bis etwa 15% Natriumzitrat bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthält.

8. Masse nach Anspruch 5, dadurch: g e k ennzeichn e t , daß das Sequestrat etwa 5 bisetwa 15% Natriumtartrat bezogen auf das Gewicht^äer geöaititen Zusammen- * setzung enthält, das aus der Gruppe, bestehend aus Natiriumzitrat, Natriumtartrat oder "Natriumglüconat ausgewählt ist.

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