DE2246434B2 - Verfahren zur permanenten antistatischen Ausrüstung von synthetischen Fasern oder Textilien - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur permanenten antistatischen Ausrüstung von synthetischen Fa- sern oder Textilien durch Fixieren von antistatisch wirkende Gruppen enthaltenden Verbindungen auf der Faseroberfläche.

Die hohe statische Aufladung der Synthesefasern ruft bekanntlich ernste Verarbeitungsschwierigkeiten hervor und vermindert die Gebrauchseigenschaften der aus diesen Fasern hergestellten Textilien. Besonders bemerkbar werden die Störungen im Falle der Stapelfaser auf der Karde bzw. der Krempel, der Strecke und dem Flyer sowie in den Veredlungsbetrieben, wo sich Textilien aus synthetischen Fasern durch Aufladung nur unter Schwierigkeiten verarbeiten lassen. Schließlich ergeben sich auch Probleme beim Tragen durch Kleben der Wäschestücke am Körper und durch verstärkte Pillingbildung.

Zur Lösung dieses Problems wurden verschiedene antistatisch wirkende Produkte entwickelt, die auf das Textilgut durch einen bestimmten Behandlungsprozeß appliziert werden und welche meist eine Grenz-HäYhenaklivitäl aufweisen und damit eine Leitfähigkeiiserhöhung der Faseroberfiüche bewirken. Bei diesen Produkten handelt es sieh im allgemeinen um auswaschbare antistatisch wirkende Aiisriistumismittel. Der Trend geht jedoch dahin, permanent antistatisch wirkende Ausrüstungsmittel zu schaffen.

Zu den bekannten auf vollsynthetischen makromolekularen Stoffen verwendbaren, bis zu einem gewissen Grade permanent antistatisch wirkenden Ausrüstungsmitteln gehören z. B. Sulfonate substituierter Vinyl- bzw. Alkylpolymerisate (GB-PS 7 86 953), mehrwertige Alkohole und Polymerisate ungesättigter Mono- bzw. Dicarbonsäuren (DT-AS 10 32 713), Polyäthylenglykol-Acrylate (DT-AS 10 28 524), wasserunlösliche Aminsalze von Polystyrolsulfonsäuren (US-PS 26 76 896), Fettsäureester von Hexitolanhydriden und ihre Oxyalkylen-Derivate (US-PS 2628 176), mit Fettsäure-alkylamido- und Alkylenoxygruppen substituierte quaternäre Ammoniumverbin dungen (US-PS 28 36 517), Mischpolymerisate von Monoalkoxypolyäthylenglykol-fmcth-Jacrylaten mit (Mcth-J-acrylamidcn bzw. Glycidylmcthacrylatcn (US-PS 28 39 430, 28 39 431). qualcrnäre Salze substituierter Poly-imclh-J-acrylsäureaminocster (DT-AS 10 21 824). Es ist auch bekannt, daß man Textilien dadurch antistatisch ausrüsten kann, daß man auf ihrer Oberfläche Umselzungsprodukle von oxäthylierten Aminen oder Alkylenpolyaminen und Epichlorhydrin mit Polyepoxide!! oder Pnlvchlorhvdrin-

äthern von Polyäthylenglykolen zur Reaktion bringt (DT-AS 11 47 910 und JA-PS 21 850/63).

Es gibt jedoch bisher noch keine antistatische Ausrüstung für Textilien, deren Waschbeständigkeit befriedigt. Beispielsweise sind die zuletzt genannten Um-Setzungsprodukte auf Grund des Gehaltes an PoIyäthylenglykolresten zu hydrophil, so daß sie beim · wiederholten Waschen allmählich in Lösung sehen. Darüber hinaus haben sich viele der genannten anti- ^x statisch wirkenden Ausrüstungsmittel als unverträglieh mit eventuell zusätzlich erforderlichen Veredelungsmitteln erwiesen; beispielsweise besitzen sie zum

HHNR-R¹L-NH-[CH₂-CHOh-CH₂

Teil emulsionsbrechende Eigenschaften, Häufig hat die ausgerüstete Ware auch einen harten Griff.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, eine antistatisch wirkende Ausrüstung zu entwickeln, die wirklich waschbeständig ist, die Ausrüstung mit anderen Veredelungsmitteln nicht stört und darüber hinaus den Griff iler Waren nicht nachteilig beeinflußt.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Aufgabe durch Fixieren von antistatisch wirkende Gruppen enthaltenden Verbindungen auf der Faseroberfläche lösen kann, wenn man Verbindungen der Formel I

wobei A einen Alkylenrest der Formel

(~ CH₂ )₄ ode- 6

oder

-CH-CH₂-

CH₃
B einen Alkylenrest der Formel

-CH — CH₂-

CH₃

R Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste R verschieden sein können, wenn η größer als 1 ist, R¹ einen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, / eine Zahl von 5 bis 100, m eine Zahl von 0 bis 30, η eine Zahl von 1 bis 4 oder, wenn R¹ = C₂H₄, von 1 bis 20 und ζ eine Zahl von 1 bis 10 bedeutet, mit Verbindungen der Formel II

R² -f O — (B — O)„—R³],

wobei B die oben angegebene Bedeutung hat, ρ eine Zahl von 0 bis 30, R einen 2- bis 6wertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen verzweigten oder unverzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 13 Kohlenstoffatomen, R³ einen Rest der Formel

CH₂-CHOH-CH₂Cl O

55

und q eine ganze Zahl von 2 bis 6 darstellt, getrennt aus zwei Bädern oder zusammen aus einem Bad auf das auszurüstende Textilgut aufbringt und auf der Faser reagieren läßt.

Die erfindungsgcmäßc antistatische Ausrüstung verhindert praktisch jegliche statische Aufladung auf synthetischen Fasern oder Textilien und bcsitzi eine Waschbeständigkeit, also eine Widerstandskraft gegen das Auswaschen, wie keine bisher bekannte antistatische Ausrüstung.

Synthesefasern, die vorteilhaft erlindungsgemii (J ausgerüstet werden körnen, sind z. B. solche aus Polyäthylen, Polypropylen, Vinylchlorid- oder Vinylidenchiorid-Polymerisaten, Polyurethanen, insbesondere Polyestern, Acrylnitril-Homo- und -Copolymerisaten und Polyamiden.

Mit Textilien sind aus Fäden oder Fasern bestehende flächige Gebilde wie Gewebe, Gewirke, auch Vliese, gemeint.

Unter Fixieren versteht der Fachmann das Veranlassen einer Reaktion dergestalt, daß die Komponenten der Ausrüstungsmittel entweder untereinander vernetzen und sich unlöslich auf der Faseroberfläche niederschlagen oder daß sie mit funktionellen Gruppen der Fasern, falls vorhanden, reagieren und auf diese Weise chemisch an die Faser gebunden werden. Derartige Reaktionen können je nach dem vorliegenden reaktiven System entweder durch Lagern der ausgerüsteten und gegebenenfalls getrockneten Ware bei gewöhnlicher oder wenig erhöhter Temperatur oder, wie es meist geschieht, durch Erhitzen der ausgerüsteten Ware auf höhere Temperaturen, beispielsweise auf 70 bis 200° C, herbeigeführt werden.

Antistatisch wirkende Gruppen sind polare Gruppen, die bei Anwesenheit auf der Substratoberfläche deren statische Aufladung ganz oder weitgehend verhindern. Im Fall der vorliegenden Erfindung bestehen sie aus den Hydroxyl- und Äthergruppen der umgesetzten Chlorhydrin- bzw. Epoxydgruppen. Ihre Wirkung wird gegebenenfalls unterstützt von Polyäthylenoxyd- oder Polypropylenoxydblöcken (B — O -)_m, (B-O —) und falls A = 1,2-Propylen — (A — O ■-)„ wobei m und ρ unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise 0 bis 20, darstellen. Sie können, wenn überhaupt, in der Verbindung 1 oder in der Verbindung II oder in beiden enthalten sein. Auch die Aminogruppen der Verbindung I unterstützen die antistatische Wirkung.

Die Herstellung von Verbindungen der Formeln I und Il ist beispielsweise aus folgenden Literaturslellen bekannt: Chem. Reviews, 59 (1959), 737; Zentralblatt 112 (1941) I, 764; Chem. Abstr., 44 (1950), 10 376 Houben-Weyl, Methoden dtr org. Chemie. 1963 Bd. 14/2,476.

Die Verbindungen der Formel 1 können beispielsweise folgendermaßen hergestellt werden: Man geh¹ von Polyhexamelhylenoxid, Polypropylenoxid odei vorzugsweise von Polytetrahydrofuran aus. das jeweils einen Polymerisationsgrad von 5 bis 100, Vorzugs weise 10 bis 60 hat.

Jeder dieser Polyäther kann zunächst an beider Kettenenden mit je bis zu 30, vorzugsweise bis zi 20 Mol Äthylenoxid oxäthylicrt und dann mit F.pi

chlorhydrin oder auch direkt, d h.ohne Oxäthylierung mit Epichlorhydrin an beiden Kettenenden zum Bis- «hlorhydroxypropyläther umgesetzt werden. Dies geschieht nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch langsame Zugabe von Epichlorhydrin bei 5 etwa 70 bis 80⁰C zu dem unverdünrlen Polyäther in Gegenwart von katalytischen Mengen Borfluoridätherat. Setzt man anschließend z. B. Natronlauge zu, so erhält man in bekannter Weise aus dem Bis-chlorhydrin das Bvs-epoxid.

Das Bis-epoxid oder das Bis-chlorhydrin wird mit 1,1 bis 2, vorzugsweise 1,3 bis 1,7 Mol eines aliphatischen Polyamine mit 2 bis 5 Aminogruppen und 2 bis 6, vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatomen zwischen je 2 Aminogruppen oder mit solchen Mengen Polyäthylenimin vom Polymerisationsgrad bis 20 umgesetzt, daß die Aminogruppen gegenüber den Chlorhydnn- bzw. Epoxidgruppen in etwa 1 bis 20, vorzugsweise 1,3- bis 5fachem Überschuß vorhanden sind. Als Polyamine sind beispielsweise geeignet Äthylendiamin, Propylendiamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Dihexamethylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Bis-{3,3-Aminopropyl)-methylamin. Auch diese Umsetzung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise in Butanol als Verdünnungs-

mittel bei etwa 110⁰C oder ohne Lösungsmittel bei 100 bis 130⁰C.

Je nach dem Molverhältnis der eingesetzten Komponenten erhält man ein höheres oder niedrigeres Molgewicht. Bei einem Verhältnis Bis-epoxid (bzw. Bis-chlorhydrin) zu Diamin von 1:1,1 wird ζ in Formel I etwa 10, bei einem Verhältnis von 1: 1,5 im Mittel 2 und bei einem Verhältnis von 1 :2 wird ζ = 1 sein. Bei Polyaminen mit mehr als 2 Aminogruppen mag sich das etwas verschieben, doch sollten pro Mol Polyamin im Mittel nicht wesentlich mehr als 2 Aminogruppen reagieren.

Um das Reaktionsprodukt, eine Verbindung der Formel I mit ζ = 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5, gut wasserlöslich zu machen, wird mit einer relativ leichtflüchtigen, zweckmäßig schwachen Säure wie Ameisenoder Essigsäure auf pH 5,5 bis 7 neutralisiert. Mit dieser den jeweiligen Bedürfnissen entsprechend verdünnten Lösung wird das auszurüstende Gut, getrennt oder zweckmäßig zusammen in einem Bad mit der Losung einer Verbindung der Formel II, imprägniert.

Das gesamte Reaktionsschema für die Herstellung der Verbindungen der Formel I sieht, am Beispiel des Polytetrahydrofurans als Ausgangskomponente dargestellt, folgendermaßen aus:

HO [-(CH₂J₄-O]-H +

5—100 0—60 CH₂-

-CH,

HO-(CH₂-CH₂- O)- [(CHj)₄- O] -(CH₂-CH₂- O)-H 0—30 5—100 0—30

(A)

+2

\ CH₂ CH -CH₂Cl

ClCH₂-CHOH—CH₂-O—(CH₂-CH₂-O)-[(CH₂J₄- O]—(CH₂—CH₂—O)—CH₂—CHOH—CH₂C1

0—30 5—100 0—30

+ 2 I H₂N-(R¹—NR)-H 1—4

oder I 2 H₂N-(CH₂-CH₂-NH)-H

1—20
-2 HCl

H— (NR-R¹)—NH-CH₂-CHOH-CH₂-O-(CH₂—CH₂-O)-[(CH₂J₄- O]-(CH₂-CH₂-O)-1-4 0—30 5—100 0—30

(B)

-CH₂-CHOH —CH,-NH-(R¹ —NR)-H

H₂N-(CH₂-CH₂-NH)-CH₂-CHOH-CH₂-Ο—(CH₂-CH₂-O)-[(CH₂U- O]-(CH₂-CH₂-O)-

1—20 0—30 5—100 0—30

Die Formeln I und Γ sind der Einfachheit halber idealisiert, insofern, als sie nur solchen Produkten entsprechen, bei denen nur eine oder zwei Aminogruppen pro Mol Polyamin mit je einer Chlorhydrin- bzw. Epoxidgruppe reagiert hat bzw. haben. In Wirklichkeit liegen selbstverständlich stets Gemische vor, die zwar das der Formel Γ exakt entsprechende Produkt enthalten, daneben aber auch solche, bei denen mehr als zwei Aminogruppen pro Mol Polyamin umgesetzt sind.

Die Verbindungen der Formel II können analog der ersten bzw. den ersten beiden Stufen der Verbindungen der Formel I hergestellt werden. Man geht von einem aliphatischen oder cycloaliphatischen, verzweigten oder unverzweigten Polyalkohol mit 2 bis 6, vorzugsweise 3 oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 13, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen aus. Beispielsweise sind geeignet Glyzerin, 1,1,1-Trimethylolpropan, Pentaerythrit und Sorbit. Glykole wie Äthylenglykol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol sind auch geeignet, und zwar vor allem dann, wenn das Amin der Verbindungen der Formel I insgesamt mehr als zwei primäre und sekundäre Aminogruppen hat. Handelt es sich jedoch um ein Diamin, so sind als Ausgangsstoff für die Verbindungen der Formel II Polyalkohole mit mehr als zwei Hydroxylgruppen vorzuziehen.

Der Polyalkohol kann, genau wie der Polyäther, der als Ausgangsstoff Tür die Herstellung der Verbindungen der Formel I eingesetzt wird, zunächst oxäthyliert oder oxpropyliert und dann mit Epichlorhydrin umgesetzt oder unmittelbar mit Epichlorhydrin umgesetzt werden. Die einzusetzende Menge Epichlorhydrin richtet sich dabei nach der Wertigkeit des Polyalkohole. Das Reaktionsschema sieht folgendermaßen aus: Q

/
R²—|OH)₂_₆ + 0 bis 180 CH₂ CH₂

R²—EO-(CH₂-CH₂-O)-H]₂_₆ (C) I 0—30

+ 2 bis 6 Mol Epichlorhydrin

RHO - (CH₂- CH₂- O) - CH₂- CHOH - CH₂Cl]₂ _„

0-30 (D)

CH₂-CHOH—CH₂-(NH-CH₂-CH₂)-NH₂

Wie bereits erwähnt, erfolgt die Imprägnierung des auszurüstenden Gutes mit den entsprechend dem gewünschten Substratauftrag und der Flottenaufnahme verdünnten Lösungen der Verbindungen der Formeln I und Il zweckmäßig in einem Bad. Die beiden Lösungen können unmittelbar vor der Verarbeitung oder — im Fall der Chlorhydrine, nicht der Epoxide — zu jedem beliebigen Zeitpunkt, also auch schon beim Hersteller, gemischt oder teilweise miteinander umgesetzt werden. Dabei ist darauf zu achten, daß die Umsetzung nicht so weit geht, daß die Substanz unlöslich wird. Demgemäß besteht eine vorteilhafte Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß man Verbindungen der Formel I mit Verbindungen der Formel II mit R³ = -CH₂-CHOH-CH₂Cl so weit miteinander reagieren läßt, daß sie noch löslich bleiben, in dieser Form auf die Faser aufbringt und dort durch Beendigung der Reaktion fixiert.

Das Ausrüstungsverfahren ist auf Grund der guten Wasserlöslichkeit der beiden Komponenten I und II sehr einfach. Man imprägniert das Textilgut mit dem vorzugsweise wäßrigen Ausrüstungsbad beispielsweise durch Foulardieren, Aufsprühen, Tauchen, Aufstreichen oder Aufgießen so, daß ein Produktauftrag von 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das trockene Textilgut, auf der ausgerüsteten Ware verbleibt. Trocknung und Fixierung können bei Temperaturen von 20 bis 160 C, vorzugsweise 80 bis 130^c C in einer oder auch in zwei getrennten Stufen erfolgen. Die ausgerüsteten synthetischen Textilien weisen einen hervorragend waschbeständigen antistatischen Effekt auf. Durch die erfindungsgemäße Ausrüstung wird das Textilgut auch weich und glatt, so daß es sich außer durch die permanenten antistatischen Eigenschaften auch durch eine bedeutende Griffverbesserang auszeichnet. Ferner ist das erfindungsgemäß ausgerüstete Textilmaterial beliebigen weiteren Veredelungsmaßnahmen praktisch ebenso gut zugänglich wie ohne die erfindungsgemäße antistatische Ausrüstung.

Die im folgenden genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.

-2 bis 6 HC!
O

0-(CH₂-CH₂-O)-CH₂-CH CH_{2 J2}_,

O 30 (H')

Herstellung einer Verbindung der Formel A

Zu 2000 Teilen Polytetrahydrofuran und 2 Teilen

Natriummethylat werden im Autoklav bei 120° C 440 Teile Äthylenoxid eingegast und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Die Ausbeute an oxäthyliertem Polytetrahydrofuran ist quantitativ.

Herstellung einer Verbindung der Formel B

Zu 3000 Teilen Polytetrahydrofuran vom mittleren Molekulargewicht 2000, die 15 Teile Bortrifiuorid-Ätherat enthalten, werden bei 70 bis 80" C im Laufe von 30 Minuten 277,5 Teile Epichlorhydrin zugegeben und anschließend noch etwa 2 Stunden bei 80 C ce-

rührt. Das Molverhältnis Polytetrahydrofuran zu Epichlorhydrin ist I : 2. Die Ausbeute an Bis-chlorhydrin ist praktisch 100%.

Herstellung einer Verbindung der Formel Γ
Zu 295 Teilen Dipropylentriamin HN
( CH₂ CH₂ CH₂ NH₂)₂

in 596 Teilen Isobutanol werden im Laufe von 2 bis 3 Stunden bei 100 bis 110⁰C 3800 Teile Polytetrahydrofuran-bis-3-chlor-2-hydroxy-propyläther (Bischlorhydrin) vom Molgewicht 2400 gegeben. Das MoIverhältnis Amin zu Bis-chlorhydrin ist 1,5 :1.

Der Reaktionsfortschritt wird durch Tritration mit Salzsäure verfolgt. Nach 6 Stunden bei 110⁰C bleibt der Titer konstant bei 1,07 ml 1 n-HCl pro Gramm Reaktionsgemisch, titriert in Wasser gegen Methylrot. Man neutralisiert mit Eisessig auf pH 6 und verdünnt mit Wasser auf einen Festgehalt von 30%.

Herstellung einer Verbindung der Formel C

In 200 Teile Trimethylolpropan und 2 Teile Natriummethylat werden im Autoklav bei 120° C 660 Teile Äthylenoxid eingegast und bei 120° C 1 bis 2 Stunden nachgerührt. Die Ausbeute an Oxäthylat beträgt 100% der Theorie.

Herstellung einer Verbindung der Formel D

860 Teile des Oxäthylates aus Beispiel 4 werden mit Eisessig neutralisiert und mit 4,3 Teilen Borfluoridätherat versetzt. Bei 70 bis 80° C werden zu dem Gemisch 419 Teile Epichlorhydrin innerhalb von 40 Minuten gegeben und 2 Stunden bei 80° C gerührt.

Die Epoxidzahl des Reaktionsgemisches ist dann 0.

Herstellung einer Verbindung der Formel II'

857 Teile der so erhaltenen Verbindung der Formel D werden mit 234 Teilen (also einem dreifach molaren Überschuß) 50%iger wäßriger Natronlauge bei 25 bis 35° C versetzt und 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird so viel Wasser zugegeben, daß sich das ausgefallene Kochsalz gerade löst. Die wäßrige Phase wird von der organischen Phase abgetrennt. Letztere stellt ein unter die Formel IΓ fallendes Trisepoxid dar. Die Ausbeute beträgt 91% der Theorie.

Aufladbarkeit (Volt)

10

Beispiel 1

Eine Polyester-Wirkware mit einem Gewicht von S etwa 195 g/qm wird mit einer wäßrigen Flotte, die 80 g/l der 30%igen wäßrigen Lösung des unter die Formel Γ fallenden Umsetzungsproduktes aus dem Bis-3-Chlor-2-hydroxypropyläther von Polytetrahydrofuran vom Molekulargewicht 2000 mit Dipropylentriamin im Molverhältnis 1 :1,5, sowie 20 g/l des unter die Formel 1Γ fallenden Trisglycidyläthers von mit 10 Mol Äthylenoxid veräthertem Trimethylolpropan enthält, getränkt, auf einem Foulard auf eine Flottenaufnahme von 100% abgepreßt und bei 120°C in 3 Minuten im Luftstrom getrocknet. Die Prüfmuster werden in der Waschmaschine bei 60" C unter Zusatz von 2 g/l eines üblichen Haushaltswaschmittels nach üblichem Haushaltswaschprogramm mit einer Gesamtdauer von etwa 45 Minuten gewaschen.

Die elektrostatische Aufladung der 24 Stunden bei 60 bis 65% relativer Luftfeuchtigkeit klimatisierten Prüfmuster wird folgendermaßen gemessen:

Die zu prüfenden Gewebe- oder Gewirkestreifen (60 χ 10 cm) werden zunächst durch dreimaliges

Durchziehen des Streifens durch eine polierte Düse aus Messing von etwa 5 mm Durchmesser auf reproduzierbare Weise elektrisch aufgeladen. Die Düse ist in einen Isolierkörper aus Hartgummi eingesetzt, der mit Hilfe eines seitlich aufgebrachten Stabes an einem

Stativ befestigt ist. Der derart aufgeladene Gewebeoder Gewirkestreifen wird in einen außen lackierten Halbzylinder aus Messingblech gelegt, der in etwa einen Faradayschen Käfig darstellt. Dieser wird mit Hilfe eines seitlich angebrachten Stabes aus Isolier-

material an einem Stativ befestigt. Die Spannung, die sich an dem mit diesem Halbzylinder leitend verbundenen elektrostatischen Voltmeter einstellt, wird als Prüfergebnis angegeben.
Das Maximum der Aufladung wird damit bei einem

unbehandelten Gewebe oder Gewirke erreicht. Beispeilsweise erhält man bei Polyäthylen, Polyamid und Polyacrylnitril etwa 1800 bis 2200VoIt. Bei voller antistatischer Wirksamkeit der Ausrüstung erhält man den Wert 0, d. h., es findet keine Aufladung statt.

Die Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

Zahl der Waschen bei 60 C 0 1

10

Unbehandelte Ware -2200

Ausgerüstete Ware 0

-2000 0

Beispiel 2

1800
0

-1500
0

-1200 0

Eine Polyamid-6,6-Wirkware mit einem Gewicht von etwa 92 g/m² wird wie im Beispiel 1 ausgerüstet, gewaschen und geprüft. Die Prüfergebnisse sind aus folgender Tabelle ersichtlich:

Aufladbarkeit (Volt)

Zahl der Waschen bei 6O⁰C 0 1

10

Unbehandelte Ware
Ausgerüstete Ware

-1800
0

-2100 0 1600
0

-1400

Beispiel 3

Zu 9,8 Teilen Dipropylentriamin in 100 Teilen i-Butanol und 4 Teilen Natriumhydroxid werden bei II0°C 107 Teile Polytetrahydrofuran-bis-chlorhydroxypropylälher vom Molgewicht 2000 zugetropfl und 90 Minuten bei HO⁰C gerührt. Dann werden 25 Teile des Tris-chlorhydroxypropyläthers von Trimethylolpropan zugegeben und 1 Stunde bei 110⁰C gerührt,

bis das Produkt klar in Wasser löslich ist. Das Reaktionsgemisch wird mit 12 Teilen Eisessig neutralisiert und auf 40% Festgehalt verdünnt.

Polyesterwirkware wie im Beispiel 1 wird mit einer wäßrigen Flotte, die 65 g/l der genannten 40%igen wäßrigen Lösung enthält, wie im Beispiel 1 ausgerüstet, getrocknet, gewaschen und geprüft. Dabei werden die aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Ergebnisse erhalten:

Aufladbarkeit (Volt)

Zahl der Waschen bei «r C 0 1

10

Unbehandelte Ware -2000

Ausgerüstete Ware 0

-1600 0 1800
0

1200
0

-1000 0

Beispiel 4

Zu 59 Teilen Dipropylentriamin in 140 Teilen i-Butanol werden innerhalb40 Minuten bei 110°C495Teile Polypropylenoxid-bis-chlorhydroxypropyläther vom mittleren Molgewicht 2000 gegeben und 6 Stunden bei 11O⁰C gerührt.

1 Teil der Reaktionsmischung verbraucht dann in Wasser gegen Methylroi 1,3 Teile 1 η-Salzsäure. Es werden 5,4 Teile Eisessig zugefügt und mit Wasser auf 30% Festgehalt verdünnt.
Eine Polyamid-6,6-Wirkware wie im Beispiel 2 wird mit einer wäßrigen Flotte, die 80 g/l einer 30%igen wäßrigen Lösung des genannten Umsetzungsproduktes und 20 g/l des Tris-glycidyläthers von Trimethylolpropan enthält, wie im Beispiel 1 behandelt, gewaschen und geprüft. Die Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Aufladbarkeit (Volt)

Unbehandelte Ware
Ausgerüstete Ware

Zahl der Waschen bei 6O⁰C 0

-2100
0

-1700
- 100

-1900
- 300

-1500
- 350

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur permanenten antistatischen Ausrüstung von synthetischen Fasern oder Textilien durch Fixieren von Mischungen aus einem Polyalkylenäthergruppen enthaltenden Pojyamin und einem Polyepowd auf der Faseroberfläche, d a d u r c h g e k e η η ζ e i c h η e t, daß man Verbindungen der Formel I

oder

-CH-CH₂

CH₃

R Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest mit ! bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste R verschieden sein können, wenn η größer als 1 ist, R¹ einen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, / eine Zahl von 5 bis 100, m eine Zahl von 0 bis 30, η eine Zahl von 1 bis 4 oder, wenn R¹ - C₂H₄, von 1 bis 20 und ζ eine Zahl von 1 bis 10 bedeutet, mit Verbindungen der Formel II

R²—FO-(B-O),-R³], wobei B die oben angegebene Bedeutung hat, ρ eine

wobei A einen Alkylenrest der Formel

/ PJJf \

\ v^ 11₂ /₄ oder 6

oder

-CH-CH₂-

^CH3 oder

B einen Alkylenrest der Formel

Zahl von 0 bis 30, R² einen 2- bis &>- ortigen aliphatischen oder cycloaliphatischen verzweigten oder unverzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 13 Kohlenstoffatomen, R³ einen Rest der Formel

-CRr-CHOH-CH₂Cl

-CH₂-CH CH₂

und q eine ganze Zahl von 2 bis 6 darstellt, getrennt aus zwei Bädern oder zusammen aus einem Bad auf das auszurüstende Textilgut aufbringt und auf der Faser reagieren läßt.

2. Verfahren zur permanenten Antistatik-Ausrüstung von synthetischen Fasern oder Textilien gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel I und Verbindungen der Formel II mit

R³ = - - CH₂ — CHOH — CH₂Cl

so weit miteinander reagieren läßt, daß sie noch löslich bleiben, in dieser Form auf das Textilgut aufbringt und dort durch Beendigung der Reaktion fixiert.