DE2246110C3 - Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimidenInfo
- Publication number
- DE2246110C3 DE2246110C3 DE19722246110 DE2246110A DE2246110C3 DE 2246110 C3 DE2246110 C3 DE 2246110C3 DE 19722246110 DE19722246110 DE 19722246110 DE 2246110 A DE2246110 A DE 2246110A DE 2246110 C3 DE2246110 C3 DE 2246110C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- acid
- naphthalene
- water
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C21 MZYHMUONCNKCHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- -1 hydroxyalkoxyalkyl Chemical group 0.000 description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 12
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N Diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- GSOFREOFMHUMMZ-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=C(C(O)=N)C(C(=N)O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C21 Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=N)C(C(=N)O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C21 GSOFREOFMHUMMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N O-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- BXIXXXYDDJVHDL-UHFFFAOYSA-N 4-Chloro-ortho-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1N BXIXXXYDDJVHDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N N-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 3
- DGRGLKZMKWPMOH-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC1=CC=C(N)C(N)=C1 DGRGLKZMKWPMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005081 alkoxyalkoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 2
- RDJCIKZLXHKBPH-SEPHDYHBSA-L disodium;5-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]-2-[(E)-2-[4-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NN=C3C=CC(=O)C=C3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NN=C1C=CC(=O)C=C1 RDJCIKZLXHKBPH-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-phenylmethanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-Trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-1-ol Chemical compound CCC(N)O MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHVSMFDBVMPRGT-UHFFFAOYSA-N 1-methoxyethanamine Chemical compound COC(C)N MHVSMFDBVMPRGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 2-Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 2-aminobutan-1-ol Chemical compound CCC(N)CO JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWWBUBSEWUZCOC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound O=C1C(C=23)=CC=CC3=CC=CC=2C(=O)N1C1=CC=CC=C1 HWWBUBSEWUZCOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWLLPPSBBHDXHK-UHFFFAOYSA-N 3,4-diaminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1N VWLLPPSBBHDXHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEPVFSJYHJGCD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(N)=C1 DMEPVFSJYHJGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPUBRQWGZPPVBS-UHFFFAOYSA-N 3-butoxypropan-1-amine Chemical compound CCCCOCCCN LPUBRQWGZPPVBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxypropan-1-amine Chemical compound CCOCCCN SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHYUNSUGCNKWSO-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-yloxypropan-1-amine Chemical compound CC(C)OCCCN VHYUNSUGCNKWSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N Benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002301 Cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L Congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N GABA Chemical group NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002449 Glycine Drugs 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N Hexylamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N N,N-dichloroaniline Chemical class ClN(Cl)C1=CC=CC=C1 DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L Sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OETHQSJEHLVLGH-UHFFFAOYSA-N [amino-(diaminomethylideneamino)methylidene]-dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)C(=N)N=C(N)N OETHQSJEHLVLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005415 aminobenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960003692 aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 1
- 150000008056 dicarboxyimides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N ethanolamine Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- IOPLHGOSNCJOOO-UHFFFAOYSA-N methyl 3,4-diaminobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(N)C(N)=C1 IOPLHGOSNCJOOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229940066769 systemic antihistamines Substituted alkylamines Drugs 0.000 description 1
- UPKAWFACSJWKND-ZXFFUEEESA-J tetrasodium;(6E)-4-amino-6-[[4-[4-[(2Z)-2-(8-amino-1-oxo-5,7-disulfonatonaphthalen-2-ylidene)hydrazinyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]hydrazinylidene]-5-oxonaphthalene-1,3-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].C\1=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=C2C(=O)C/1=N/NC(C(OC)=C1)=CC=C1C1=CC=C(N\N=C\2C(C3=C(N)C(=CC(=C3C=C/2)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=O)C(OC)=C1 UPKAWFACSJWKND-ZXFFUEEESA-J 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N β-Alanine Chemical compound NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
NH,
worin R und /ι die obengenannten Bedeutunge haben, bei Temperaturen von 80 bis 160" C ζ
einer Verbindung der Formel I kondensiert.
N-R1 (1)
worin R1 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder
Aminogruppe, eine Aikylgruppe mit I bis 8 C-Atomen, eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Aminoalkyl-,
Mono- oder Dialkylaminoalkyl-, Hydroxyalkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-,
Carboxyalkyl- oder Phenylalkylgruppen mit jeweils 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen
im Alkyl· bzw. Alkoxyteil oder eine Phenylgruppe, die durch 1 bis 3 Halogenatome, Amino-, Alkyl-,
Alkoxy-, Acylamino-, Acylgruppen mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, eine Benzoyl-, Carbalkoxy- oder
Carboxylgruppe substituiert sein kann, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-,
Csrbalkoxygruppe mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, eine Nitro-, Cyano-, Carbonamido-, Mono-
oder Dialkylcarbonamido- oder Sulfonamido-, Mono- oder Dialkylsulfonamidogruppe und η die
Zahlen 1 bis 3 bedeutet, in welchem man Naphthalin-l,4,5,8-tetracarbonsäure, deren Mono- oder
Dianhydrid als Alkalisalz in wäßriger J.ösung mit einem Amin der Formel
40
H2N — R1
(H)
Jn welcher R1 die obige Bedeutung hat, bei Temperaturen
von 80 bis 160° C umsetzt und anschlie-Bend mit einem ortho-Phenylendiamin kondensiert,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit dem Amin der Formel II
in einem konstant gehaltenen pH-Bereich von 5,2 bis 7,5 durchfuhrt und anschließend die in wäßrigem
Medium gelösten Alkalisalze der Naphthalimid-4,5-dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
55
60
65
HOOC COOH
durch Ansäuern in die freien Sauren überführt und die wäßrige Suspension der freien Säuren mit
Farbstoffe, die der Naphthoylen-arylimidazol-peri
dicarbonsäureimid-Reihe zugehören, sind beispiels weise aus den deutschen Patentschriften 10 49 82
und 12 68 581 und aus der deutschen Offeniegungs schrift 17 19 090 bekannt. Sie eignen sich, alleint
oder als Gemische, ausgezeichnet zum Anfärben vor Fasern aus Polyester, Polyacrylnitril und Cellulose
acetat, wobei sie brillante grünstichiggelbe bis orangi Färbungen mit hervorragenden Echtheiten ergeben
Diese bekannten Farbstoffe oder deren Gemischt werden nach den bisher beschriebenen Verfahrer
ausschließlich durch Kondensation von Naphthoylen· arylimidazol-peri-dicarbonsäuien oder deren Anhydriden
mit Monoaminen in Wasser oder organischer Lösungsmitteln bei erhöhten Temperaturen hergestellt.
Die Tür diese Herstellungsweise benötigten Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäuren
bzw. deren Anhydride werden am zweckmäßigster, nach einem in der deutschen Patentschrift 10 05 969 beschriebenen
Verfahren hergestellt, bei welchem man das Mononatriumsalz der Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure
in der 20- bis 40fachen Menge Wasser und in Gegenwart großer Mengen an Puffersubstanzen mit
ortho-Phenylendiamin bei 70 bis 90°C umsetzt.
Das bei der Kondensation gebildete Mononatriumsalz ist in der Salzlösung schwer löslich und fällt aus.
Es enthält je nach der Basizität des verwendeten o-Diamins bis zu 15% eines roten Farbstoffes als
Nebenprodukt, der durch Kondensation der beiden peri - Dicarbonsäuregruppierungen mit dem ο - Diamin
entstanden ist. Eine Verringerung der Salzkonzentration Tührt jedoch zu noch größeren Mengen
des roten Nebenproduktes und zu nicht mehr quantitativer Kondensation der Naphthalin-tetracarbonsäure.
Für die Weiterverarbeitung ist daher eine Zwischenisolierung und alkalische Umlösung
zur Abtrennung des roten Nebenproduktes unbedingt erforderlich.
Die Herstellung von zwei Naphthalimid-4,5-dicarbonsäuren ist aus der deutschen Patentschrift
5 53 629 sowie aus der deutschen Offenlegungsscbrift 2000623 bekannt.
So wird im Beispiel 7 der deutschen Patentschrift 5 53 629 die Herstellung von N-Phenyl-naphthalim.id
- 4,5 - dicarbonsäure beschrieben, indem man Naphthalin- 1,4.5,8-tetracarbonsäure nach Lösen in
Wasser mittels Kaliumcarbonat zusammen mit Anilin einige Zeit zum Sieden erhitzt. Hierbei findet jedoch
keine vollständige Umsetzung statt. Bei Nachprüfung dieses Verfahrens ergab sich zudem, daß beim
vorsichtigen Ansäuern die N-Phenyl-naphthalimid-
4,5-dicarbonsäure nicht rein, sondern im Gemisch
l^it ihrem Kaliumsalz ausfällt. Das Vorliegen von
größerea Anteilen Kaliumsalz im Gemisch" erklärt die in diesem Beispiel angegebene schwere Schmclzbarkeit
des Reaktionsproduktes. Der Schmelzpunkt der reinen Säure liegt jedoch bei 318°C. Setzt man an
Stelle von Anilin entsprechend den Angaben dieses Beispiels andere Amine in äquivalenten Mengen ein,
$o erfolgt ebenfalls keine quantitative Umsetzung^ und es ist eine aufwendige Aufarbeitung zur Gewinnung
des Imids und Rückgewinnung der nicht umgesetzten Naphthalin-tetracarbonsäure notwendig.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 20 00 623 ist bekannt, N-N-Dimethyl-l,3-diamino-propan mit
Naphthalin-tetracarbonsäure oder ihrem Anhydrid entweder in der etwa 30fachen Menge Dimethylformamid
oder in der 30fachen Menge Wasser zu dem entsprechenden Monoimid zu kondensieren.
Bei dem Verfahren in Dimethylformamid wird nur eine Ausbeute von etwa 53% der Theorie erhalten.
Ferner hat das Verfahren den Nachteil, daß große Mengen organische Lösungsmittel eingesetzt werden
müssen. Die Arbeitsweise in Gegenwart von Wasser erfordert die Anwesenheit großer Mengen an Puffersubstanzen.
Zudem erfolgt unter diesen Bedingungen keine quantitative Umsetzung, da die Ausbeute nur
77% beträgt. Zur Weiterverarbeitung muß das Endprodukt erst noch gereinigt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäure-imid-Verbindungen
der Formel I
40
worin R1 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder
Aminogruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Aminoalkyl-,
Mono- oder Dialkylaminoalkyl-, Hydroxyalkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Carboxyalkyl-
oder Phenylalkylgruppen mit jeweils 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl- bzw.
Alkoxyteil oder eine Phenylgruppe, die durch 1 bis 3 Halogenatome, Amino-, Alkyl-. Alkoxy-, Acylamino-,
Acylgruppen mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, eine Benzoyl-, Carbalkoxy- oder Carboxylgruppe
substituiert sein kann, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxygruppe
mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, eine Nitro-, Cyano-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-
oder Sulfonamido-, Mono- oder Dialkylsulfonamidogruppe und η die Zahlen 1 bis 3 bedeutet, in welchem
man Naphthalin - 1,4,5,8 - tetracarbonsäure, deren Mono- oder Dianhydrid als Alkalisalz in wäßriger
Lösung mit einem Amin der Formel
H2N-R1
(H)
durch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit dem Amin der Formel II in einem konstant gehaJ-tenen
pH-Bereich von 5,2 bis 7,5 durchführt und anschließend die in wäßrigem Medium gelösten Alkalisalze
der Naphthalimid-^S-dicarbonsäuren der allgemeinen
Formel III
O = C C =
(III)
HOOC COOH
durch Ansäuern in die freien Säuren überführt und die wäßrige Suspension der freien Säuren mit einem
Dia min der Formel IV
NH,
(IV)
NH,
in welcher R1 die obige Bedeutung hat. bei Temperaturen
von 80 bis 160" C umsetzt und anschließend mit einem ortho-Phenylcndiamin kondensiert, daworin
R und /1 die obengenannten Bedeutungen haben, bei Temperaturen von 80 bis 160' C zu einer Verbindung
der Formel I kondensiert.
Zur Herstellung der Naphthalimid^S-dicarbonsäuren
verfährt man zweckmäßigerweise so, daß man 1 Mol 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure, die in der
Regel als Halbanhydrid vorliegt, in der 12- bis 20fachen
Wassermenge suspendiert, die Suspension auf 60 bis 95°C erwärmt und die Naphthalin-tetracarbonsäure
mit der 2- bis 6molaren Menge Natron- oder Kalilauge löst. Danach wird mit Phosphorsäure oder
Essigsäure auf einen pH-Wert von etwa 5,0 bis 5,6 gestellt und die entsprechend berechnete Menge des
Amins in einem geringen Überschuß von bis zu 10% zugesetzt, wobei sich der pH-Wert von 5,2 bis 7,5
einstellt. Daraufhin wird bei erhöhter Temperatur, entweder am Rückfluß oder im geschlossenen Reaktionsgefäß
bei einer Temperatur von vorzugsweise 106 bis 135°C während 2 bis 6 Stunden, vorzugsweise
3 bis 5 Stunden, die Kondensationsreaktion ausgeführt. In dieser Zeit setzt sich die Naphthalin-tetracarbonsäure
quantitativ mit dem Amin um. Insbesondere bei der Verwendung von aliphatischen Aminen
ist das gebildete, als Alkalisalz vorliegende Kondensationsprodukl
in der Reaktionslösung in der Wärme leicht löslich und läßt sich durch einfache Filtration
von dem in wenigen Anteilen gleichzeitig gebildeten entsprechenden ungelösten Naphthalin-tetracarbonsäure-diimid
leicht befreien. Durch Ansäuern der geklärten Lösung mit Mineralsäure, Filtration des
gebildeten Niederschlages und anschließende Trocknung werden die entsprechenden Naphlhalimid-4,5-dicarbonsäuren
in reiner Form und in sehr hohen bis praktisch quantitativen Ausbeulen erhalten. An Stelle
eines einzigen Amins kann man auch mit einem Gemisch verschiedener Amine kondensieren.
Die freien Naphthalimid-dicarhonsüurcn lassen sich
in bekannter Weise, z. B. durch Erhitzen in einem hochsiedenden Lösungsmittel, wie Trichlorbenzol oder
fi-Chlornaphthalin. unter Abdcstillicrcn des in der
Hitze freigesetzten Wassers in die entsprechenden Anhydride überführen. Bei der raschen Verküpung
in alkalischen Natriumdithionitlösungen zeigen die Irnid -Anhydride eine charakteristische reinblaue
Küpenfarbe.
In den Fällen, in denen bei der Kondensation weniger gut lösliche Alkalisalze, die in der Reaktionslösung in der Wärme nicht mehr vollständig löslich
sind, gebildet werden, wird die Reaktionslösung mit Mineralsäure angesäuert und die ausgefällten Imiddicarbonsäuren
isoliert. Zur Abtrennung von mitentstandenem unlöslichem Diimid wird das feuchte Rohprodukt
in Wasser angeschlämmt, die Imid-dicarbonsäure durch Zugabe von Nalriumcarbonat-Lösung
in der Wärme gelöst und das Diimid durch Filtration abgetrennt. In der gleichen Weise wie oben beschrieben
wird dann die Imid-dicarbonsäure isoliert. Bei dieser Aufarbeitung ist zu beachten, daß der pH-Wert
der Lösung nach Zugabe der Sooalösung 8,0 nicht wesentlich überschreitet, da die Naphthalimid-4,5-dicarbonsäuren
außergewöhnlich leicht zur Naphthalintetracarbonsäure verseift werden. Diese Tatsache ist
ungewöhnlich, da die meisten Naphthalimide gegen Alkali in der Wärme außerordentlich beständig sind
und sich nur schwer verseifen lassen.
Als Amine, die zur Kondensation mit Naphthalintetracarbonsäure eingesetzt werden können, kommen
beispielsweise in Frage Ammoniak. Hydroxylamin, Hydrazin, geradkettige und verzweigte Alkylamine.
wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexylamin. Isopropyl-, Isobutyl-, 2-Äthyl-hexyIamin; durch Hydroxy-
und/oder Alkoxy-Gruppen substituierte geradkettige und verzweigte Alkylamine wie Amino-äthanol,
Aminopropanol, 2-Amino-i-butanol, Methoxyäthylamin, Methoxypropylamin. Äthoxypropylamin, Isopropoxy
- propylamin. η - Butoxy - propylamin, 3-(ii-ÄthoxyJ-äthoxy-propylamin, 3-(ii-Hydroxy)-äthoxy-propylamin;
durch Carboxylgruppen substituierte Alkylamine wie Aminoessigsäure. 3-Aminopropionsäure,
4-Aminobuttersäure sowie deren Alkylester; durch Phenyl substituierte Alkylamine wie
Benzylamin, Phenyläthyiamin sowie Anilin und dessen Substitutionsprodukte wie beispielsweise Mono-
oder Dichloraniline, Toluidine. Xylidine, Anisidine, Phenetidine, Aminobenzoesäuren und deren Alkylester,
m- ui*d p-Phenylendiamine und deren Monoacylverbindungen,
Aminoacctophenon oder Aminobenzophenon.
Von diesen Aminen haben die aliphatischen Amine, insbesondere die Alkyl-, Oxyalkyl- und Alkoxyalkylamine,
eine besondere Bedeutung, da die mit diesen Aminen hergestellten NaphthalimidAS-dicarbonsäuren
nach einer Kondensation mit aromatischen Diaminen wertvolle Farbstoffe der Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäure-imid-Reihe
liefern.
Zur Herstellung dieser Farbstoffe geht man zweckmäßigerweise von der Suspension der Naphthalimid-4,5-dicarbonsäuren
aus, wie sie bei dem oben geschilderten Verfahren anfällt. Zu dieser Suspension gibt
man direkt die äquivalente Menge eines Phenylen- ^ diamins der Formel IV und kondensiert bei 80 bis
1600C, gegebenenfalls in einem Autoklav. Die Reaktionszeit
beträgt zwischen 1 und 5 Stunden, meistens 2 bis 3 Stunden. Der erhaltene Farbstoff wird in üblicher
Weise isoliert.
Es ist natürlich auch möglich, nicht die Suspension der Naphlha!imid-4,5-dicarbonsäure direkt zu verwenden,
sondern dieses Zwischenprodukt zuerst zu isolieren und gegebenenfalls durch Umlöseri in Alkali
zu reinigen. Das neue Verfahren eignet sich in gleicher Weise auch zur Herstellung solcher Naphthcylenarylimidazol-peri-dicarbonsäure-imiden
der allgemeinen Formel 1, in der R1 einen substituierten Phenylring
bedeutet entsprechend der Bedeutung von R1 unter der allgemeinen Formel III. Derartige Verbindungen
haben jedoch bis ietzt wegen ihrer coloristischen Nachteile keine Verwendung als Farbstoffe
gefunden.
Die für die Herstellung der Naphlhoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäure-imid-Farbstoffe
besonders geeigneten N-Alkylnaphthalimid^.S-dicarbonsäuren
sind in Form ihrer Alkalisalze meist gut wasserlöslich. Sie lassen sich daher sehr einfach durch Filtration von
etwa gebildetem Diimid abtrennen. Nach Ansäuern dieses Filtrats kann die anfallende Suspension direkt
mit dem Phenylendiamin zu dem Farbstoff kondensiert werden. Die auf diesem Weg hergestellten Farbstoffe
sind besonders rein. Diese Reinheit kann nur dann erreicht werden, wenn die Naphtha!imid-4,5-dicarbonsäuren
völlig frei sind von Ausgangsmaterial, da die Kondensation von Naphthalin-tetracarbonsäure
beidseitig mit o-Diaminen zu roten Küpenfarbstoffen Tührt, die zum Färben von Polyestermaterial
ungeeignet sind und den gewünschten Farbton beeinträchtigen.
Ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens ist darin zu sehen, daß durch Verringerung des Flüssigkeitsvolumens
und Verkürzung der Reaktionszeiten in der gleichen Zeit mehr als das Doppelte hergestellt
werden kann.
Da im Vergleich zu vorbekannten Verfahren eine Zwischenisolierung und alkalische Umlösung entfällt,
kann in einer weniger umfangreichen Apparatur bei geringerem Arbeitsaufwand wesentlich mehr hergestellt
werden. Außerdem ist die Farbstoffausbeute auch da nahezu quantitativ, wo bei Verwendung stark
basischer o-Diamine nach dem alten Verfahren nur Ausbeuten von 80 bis 85% erreicht werden. Hierzu
kommt die Tatsache, daß bei dem neuen Verfahren die Abwassermengen wesentlich geringer und weniger
salzhaltig sind.
20 Teile Naphthalin -1,4,5,8 - tetracarbonsäure in Form des Halbanhydrids werden in 300 Teilen Wasser
mit 34 Teilen Natronlauge (33%ig) bei 7O0C gelöst. Durch Zugabe von 10,6 Teilen Phosphorsäure
(80%ig) und 6,6 Teilen 3-Methoxy-n-propylamin wird ein pH-Wert von 5,8 bis 6,1 eingestellt und die
Mischung 3 Stunden bei 1300C in einem geschlossenen Gefäß gerührt. Nach Abkühlen auf 60 bis 900C
wird von wenig gebildetem Nebenprodukt abfiltriert, das Filtrat mit 15 Teilen Eisessig und 18 Teilen Salzsäure
(36%ig) auf pH 2,8 bis 3,2 gestellt und nach Zusatz von 10 Teilen 3,4-Diamino-benzonitril 5 Stunden
im geschlossenen Gefäß bei 1500C gerührt. Bei 9O13C wird das Kondensationsprodukt abgesaugt, mit
Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet.
Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene grünstichiggelbe Farbstoff ist völlig frei von doppelseitig
mit 3,4-Diamino-benzonitril kondensierter Naphthalin-tetracarbonsäure (orangeroter Farbstoff)
und färbt nach entsprechender Zubereitung Polyesterfasern in einem brillanten grünstichiggelben
Farbton.
93,8 Teile Naphthalin - tetracarbonsäure - anhydrid
werden in 1500 Teilen Wasser bei 95° C durch Zugabe von 170 Teilen Natronlauge (33%ig) gelöst, mit
53 Teilen Phosphorsäure (80%ig) versetzt. Nach Zugabe von 13.2 Teilen 3-Methoxy-n-propylamin und
31,25 Teilen 3-Butoxy-n-propylamin stellt sich ein pH-Wert von 5,8 bis 6,1 ein. Anschließend wird
3 Stunden bei 130°C gerührt. Dann wird von wenig gebildetem Diimid abfiltriert, mit 112 Teilen Salzsäure
(36%ig) kongosauer gestellt und nach Zugabe von 52 Teilen 4-Chlor-l,2-diaminobenzo! 4 Stunden
bei 95° C gerührt. Das in nahezu quantitativer Ausbeute gebildete FarbstofTgemisch ist völlig frei von
doppelseitig mit 4-Chlor-l,2-diaminobenzol kondensierter Naphthalin-tetracarbonsäure (roter Farbstoff).
Es wird abgesaugt mit Wasser, salzfrei gewaschen und getrocknet. Nach entsprechender Feinverteilung
färbt das Farbstoffgemisch Polyesterfasern in einem brillanten gelben Farbton.
50 Teile Naphthalin -1,4,5,8-tetracarbonsäure in
Form ihres Halbanhydrids werden in 750 Teilen Wasser suspendiert und bei 70 bis 80° C mit 98 Teilen
KOH (40%ig) gelöst. Durch Zugabe von 25 Teilen Phosphorsäure (85%ig) und 16,5 Teilen 3-Methoxyn-propylamin
wird ein pH-Wert von 5,8 bis 6,1 eingestellt und bei 130°C 5 Stunden gerührt. Bei 90cC
wird mit Salzsäure (36%ig) kongosauer gestellt, V2 Stunde bei 8O0C gerührt und die durch geringe
Mengen Naphthalin-tetracarbonsäure-diimid verunreinigte N -(3' - Methoxy - η - propyl) - naphthalimid-4,5-dicarbonsäure
abgesaugt und salzfrei gewaschen. Das feuchte Nutschgut wird bei 700C in 700 Teilen
Wasser angeschlämmt und durch Zugabe von 10%iger Sodalösung bei pH 7,0 bis 7,5 gelöst, dann wird von
dem Diimid abfiltriert und das Filtrat mit 15 Teilen
Essigsäure und Salzsäure (36%if) auf pH 2,5 bis 2,8 gestellt. Nach Zusatz von 23 Teilen 4-Methyl-l,2-diaminobenzol
wird 5 Stunden bei 100° C gerührt,
dann wird abgesaugt, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Der in nahezu quantitativer Ausbeute
erhaltene orange Farbstoff ist völlig frei von doppelseitig mit 4-Methyl-l,2-diaminobenzol kondensierter
Naphthalin - tetracarbonsäure und färbt nach entsprechender Zubereitung Polyesterfasern in
einem brillanten orangen Farbton an.
100 Teile Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure in
Form des Halbanhydrids werden in 1500 Teilen Wasser bei 50°C mit 170 Teilen Natronlauge (33%ig)
gelöst, 10 Minuten lang verrührt, mit 48 Teilen Eisessig versetzt (pH = 5,3) und nach Zugabe von
33 Teilen 3-Methoxy-propylamin (pH = 5,7 bis 5,9) 5 Stunden bei 130° C gerührt. Anschließend wird bei
70 bis 90° C von wenig gebildetem Diimid abfiltriert und mit Salzsäure kongosauer gestellt. Nach Zusatz
von 25,7 Teilen 3,5-Dimethyl-l,2-diaminobenzol und 26Teilen 4-Chlor- 1,2-diaminobenzol wird 4 bis
5 Stunden bei 95° C gerührt. Das erhaltene rotstichiggelbe Farbstoffgemisch wird abgesaugt, salzfrei ge-
waschen und getrocknet. Es färbt Polyestermaterial nach vorheriger Feinverteilung in einem brillanten
rotstichiggelben Farbton an.
100Teile Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure in
Form ihres Halbanhydrids werden in 1500 Teilen Wasser suspendiert und bei 95° C durch Zugabe von
106,8 Teilen NaOH (33%ig) gelöst, dann werden 16 Teile Phosphorsäure (85%igfund 33 Teile 3-Methoxypropylamin
zugegeben und 4 Stunden bei 125° C gerührt. Durch Filtration wird von wenig gebildetem
Naphthalin - tetracarbonsäure - diimid getrennt, das Fil'tral mit Salzsäure auf pH 1,5 gestellt und nach
Zusatz von 42 Teilen 1,2-Diaminobenzol 5 Stunden
bei 95 bis 100cC gerührt. Der gebildete gelbe Farbstoff
wird isoliert, salzfrei gewaschen und getrocknet. In feinverteilter Form färbt Polyester in einem brillanten
gelben Farbton an.
50 Teile Naphthalin -1,4,5,8-tetracarbonsäure in
Form ihres Halbanhydrids werden in 750 Teilen Wasser suspendiert und bei 80° C durch Zugabe von
82 Teilen Natronlauge gelöst. Nach 10 Minuten werden 21 Teile Phosphorsäure (85%ig) und 37 Teile
Ammoniak zugegeben und 4 Stunden bei 130°C
gerührt und die durch geringe Mengen Naphthalintetracarbonsäure-diimid
verunreinigte Naphthalimid-4,5-dicarbonsäure isoliert.
Das Nutschgut wird in 2 1 Wasser angeschlämmt, die Suspension auf 80°C geheizt und durch Zugabe
von 10%iger Sodalösung bei pH 7 bis 7,5 gelöst, das gebildete Diimid durch Filtrieren abgetrennt und
nach Zusatz von 30 Teilen Eisessig mit Salzsäure (36%ig) auf pH 2,8 gestellt. Dann werden 26 Teile
4-Chlor-l,2-diaminobenzol zugesetzt und 4 Stunden auf 130° C geheizt. Das gelbe Kondensationsprodukt
wird bei 90° C abgesaugt, salzfrei gewaschen und getrocknet. Es eignet sich in feinverteilter Form zum
Färben von Polyestergewebe nach dem Thermosol-Verfahren.
50 Teile Naphthalin -1,4,5,8 - tetracarbonsäure in Form ihres Halbanhydrids werden in 750 Teilen
Wasser suspendiert und bei 80° C durch Zugabe von 82 Teilen Natronlauge (33% ig) gelöst. Es wird
10 Minuten lang gerührt uncT nach Zusatz von 21 Teilen 85%iger Phosphorsäure und 15 Teilen
40%iger Methylamin-Lösung 5 Stunden im geschlossenen Gefäß bei 135° C gerührt. Bei 90° C wird von
wenig gebildetem Diimid abfiltriert, mit 46 Teilen Salzsäure (36%ig) und 37 Teilen Eisessig auf pH 2,8
bis 3,0 gestellt und 30 Minuten bei 80 bis 90° C gerührt. Dann werden 31,5 Teile 3,4-Diamino-benzoesäure-methylester
zugesetzt und 5 Stunden bei 130 bis 135° C gerührt.
Der gebildete Farbstoff wird bei 80°C abgesaugt, salzfrei gewaschen und getrocknet.
Er färbt Polyesterfasern nach entsprechender Zubereitung in einem klaren grünstichiggelben Farbton an.
Er färbt Polyesterfasern nach entsprechender Zubereitung in einem klaren grünstichiggelben Farbton an.
Nach der im Beispiel 7 angegebenen Verfahrensweise werden die in den folgenden Beispielen auf-
609618/240
■ir:
gefiihrlen Farbstoffe der allgemeinen Formel
10
erhalten:
Bei- R1
spiel
spiel
CH,-CH,-CH2-OH
9 -(CH2)5-CH3
10 — CH
CH,
CH3
R1-N
12 -CH2-CH2-CH2-COOH
CH,
CH,
CONH2
CH, Farbton der Polycslerfiirbung
orange
gelb
gelb
gelb
13 -CH2-COOC2H5
orange
14 -(CH2
— (CH2)3-CH3
im Molverhältnis 1:1
NO2
grünstichige
Cl
-CH3 1 .
I im MoI-
— (CH2)3 — O - (CH2)2 - OC2H5 j verhältnis 4:6
gelb
11 T* 12
Fortsetzung
Bei- R, Λ Farbton der
Spjc| Polyesterfärbung
16 -(CH2J3-O-CH2-CH2-OH ] J[ orange
SO2N(CH3I2
17 -(CH2J3-OCH3 Il ί grünstichiggelb
17 -(CH2J3-OCH3 Il ί grünstichiggelb
Nach der im Beispiel 6 angegebenen Verfahrensweise werden die in den folgenden Beispielen aufgerührten
Farbstoffe erhalten:
Ugj. R A Farbton der
■Diel ' Polyesterfärbung
18 —OH I J 8elb
19 -N-H2 I J 8elb
CH3
20 -CH2^^ Yl oranSe
auf pH 2,0 bis 2,2 gestellt und nach Zugabe vor
Beispiel 21 20,4 g o-Phenylendiamin 4 Stunden bei 90 bis 98° C
50 ε Naphthalin-tetracarbonsäure in Form ihres gerührt. Dann wird mit Natronlauge auf pH 7 ge-
Halbanhydrids werden in 750 2 Wasser suspendiert 45 stellt, der gebildete Farbstoff abgesaugt, mit Wassei
und bei 70 bis 8O0C mit 85 g "Natronlauge (33%ig) salzfrei gewaschen und getrocknet,
gelöst Nach Zusatz von 25 g Phosphorsäure (85%ig) Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene
lind 21 5 e 2-(N N-Diäthylamin)-äthylamin stellt Farbstoff ist völlig frei von doppelseitig mit o-Pheny-
tich ein DH-Wert'von 7 0 bis 7,2 ein. Anschließend lendiamin kondensierter Tetrasäure, und färbt ir
wird 5 Stunden bei 1300C gerührt, bei 900C von 50 Form des quaternären Ammoniumsalzes Polyacryl
eebildetem Diimid abfiltriert, mit Salzsäure ' nitril in einem gelben Farbton.
Claims (1)
- 22 46 ΠΟPatentanspruch:einem Diamin der FormelVerfahren zur Herstellung von Naphthoylenarylimidazol - peri - dicarbonsäure - imid - Verbindüngen der Formel IIO NH,
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722246110 DE2246110C3 (de) | 1972-09-20 | Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimiden | |
| CH1329173A CH592091A5 (de) | 1972-09-20 | 1973-09-17 | |
| IN2123/CAL/73A IN139789B (de) | 1972-09-20 | 1973-09-17 | |
| JP10462873A JPS5720981B2 (de) | 1972-09-20 | 1973-09-18 | |
| IT29093/73A IT995440B (it) | 1972-09-20 | 1973-09-18 | Processo per la produzione di naftoilen arilimidazolperidicarbon imidi |
| GB4371773A GB1407647A (en) | 1972-09-20 | 1973-09-18 | Process for preparing naphthoylene arylimidazole-peri- dicarboxylic acid imides |
| AR250131A AR196039A1 (es) | 1972-09-20 | 1973-09-18 | Nuevo procedimiento para la preparacion de imidas del acido naftoilennarilimidazolperidicarboxilico |
| US05/398,559 US3931186A (en) | 1972-09-20 | 1973-09-18 | Process for preparing naphtholyene arylimidazol-peri-dicarboxylic acid imides |
| BR7283/73A BR7307283D0 (pt) | 1972-09-20 | 1973-09-19 | Processo para a preparacao de imidas de acido naftoileno arilimidazolperidicarbonalico |
| CA181,476A CA1014562A (en) | 1972-09-20 | 1973-09-19 | Process for preparing naphthoylene arylimidazol-peri-dicarboxylic acid imides |
| FR7333573A FR2200271B1 (de) | 1972-09-20 | 1973-09-19 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722246110 DE2246110C3 (de) | 1972-09-20 | Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimiden |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2246110A1 DE2246110A1 (de) | 1974-04-18 |
| DE2246110B2 DE2246110B2 (de) | 1975-09-18 |
| DE2246110C3 true DE2246110C3 (de) | 1976-04-29 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1544446A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Azofarbstoffe | |
| DE1297259B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen | |
| DE2244035C3 (de) | Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Pigmentieren von hochmolekularem organischen Material | |
| DE386057C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE2246110C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimiden | |
| DE2246111C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthalimid-43-dicarbonsäuren | |
| DE2220744C3 (de) | Derivate der l,l'-Dinaphthyl-4,4', 5,5',8,8'-hexacarbonsäure, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| CH668980A5 (de) | Verfahren zur formierung von isoindolinpigmenten. | |
| DE2246110B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimiden | |
| DE2008491C3 (de) | Benzoxanthenfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1960896A1 (de) | Neue Pigmente der Chinacridon-Reihe und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1260656B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Diaminoanthrachinon-2, 3-dicarbonsaeureimid-Dispersionsfarbstoffen | |
| AT233143B (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorubin | |
| CH562852A5 (en) | Perylene tetracarboxylic diimide dyes - contg n-substd pyrazole groups,for mass-colouring of plastics | |
| DE1217007B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen | |
| DE1569737C (de) | Benzothioxanthenfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE855144C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE1006557C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen | |
| DE938434C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen und Zwischenprodukten fuer Kuepenfarbstoffe | |
| DE2314875C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-1,8- naphthalsäureimid-3-sulfonsäuren, 4-Amino-1,8-naphthalsäureimid-3-sulfonsäuren und ihre Verwendung zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern | |
| DE1142981B (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorubin | |
| DE1272475B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azopigmenten | |
| DE1719066A1 (de) | Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe | |
| DE1149477B (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorubin oder dessen Substitutionsprodukten | |
| DE1230946B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Perylentetracarbonsaeureimid-Reihe |