DE2233313A1 - Super-sensibilisierte photographische halogensilberemulsion - Google Patents
Super-sensibilisierte photographische halogensilberemulsionInfo
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Ü. Juli iS72
Anwaltsakte 22
Ilford Limited
Ilford, Essex / England
Ilford, Essex / England
Super-sensibilisierte photographische Halogensilberemulsion
Photographische Halogensilberemulsionen haben eine gewisse natürliche Lichtempfindlichkeit, die jedoch auf
einen kurzen Wellenlängenbereich im Ultraviolett- und/
209804/1-234
V/bo
-a
oder Blaubereich des Spektrums beschränkt ist. Die Beigabe eines sensibilisierenden Farbstoffs bewirkt, daß
der Emulsion Empfindlichkeit auf anderen Wellenlängen verliehen v;ird. Es ist seit einigen Jahren bekannt,
daß man zusätzlich zu dem sensibilisierenden Farbstoff eine zweite Substanz der Emulsion beigeben kann, die
ebenfalls ein sensibilisierender Farbstoff sein kann oder auch nicht, wodurch manchmal die Empfindlichkeit
der Emulsion einen zusätzlichen Bereich gewinnt, der außerhalb dessen liegt, was man als einen Summationseffekt
der Substanzen für sich allein bezeichnen könnte. Mischungen aus sensibilisierenden-Farbstoffen und
anderen Substanzen, welche dieses bessere Resultat ergeben, sind als super-sensibilisierende Mischungen bekannt
.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine photograph Lsche Halogensilberemulsion, die eine super-sensibilisierende
Mischung aus einem sensibilisiex'enden Farbstoff der allgemeinen Formel
It1-O
H1-
■-- CMl .---C- CH -—-
K.
2 0 9.9 Dh/ 1 234
BAD ORiQfNAL
/!•233313
worin R1, R1- und R„ jeweils niedere Alkylgruppen, R„
und R., jeweils Wasser stoff atome oder niedere Alkoxygruppen,
Rg ein Wasserstoff, Chlor- oder Bromätom oder
eine niedere Alky!gruppe, R^ eine niedere Alky!gruppe
oder eine substituierte niedere Alkylgruppe, Y ein Schwefel- öder Selenatom,. X. ein Anion und ρ 1 für den
Fall, daß die Verbindung infolge der Anwesenheit einer
SuIfonsäuregruppe in Rj. eine betainähnliche Molekularstruktur
hat, und 2 für den. Fall einer nicht-betainähnlichen Molekularstruktur bedeuten,.und aus einem
sensibilißierenden Farbstoff der allgemeinen Formel
CH = C - -CH «==
vfordn Rc bis R.,- jeweils Viasserstoffatome oder niedere
Alkoxygruppen, R^ ein VJas s erst of f atom oder eine nieder·;
Alkyö-n.ruppe, in und η jeweils ganze Zahlen von 1 bis 6
und 14 ein Kation bedeuten, enthält. : ·
209884/1234
BAD ORIGINAL
In den Farbstoffen der Formel I ist R^ vorzugsweise
eine Methyl- oder Äthylgruppe, R^ eine Äthylgruppe, R2
und R^. beide Methoxygimppen oder beide Wasserstoff atome,
R4. eine niedere Alkylgruppe oder eine Sulfoniedrigalkylgruppe,
Y ein Schwefel- oder Selenatom.
In den Farbstoffen der Formel II bedeuten Rq, R^p, R..,
und R.g vorzugsweise jeweils Wasserstoff atome, R-)0>
R-ti» R1^ und R11- jeweils Wasserstoff atome oder Methoxy- oder
Äthoxygruppen, m und η jeweils 3 oder 4 und M ein Alkalimetall
oder Piperidin.
Vor allem bevorzugt sind Farbstoffe der Formel II, die symmetrisch gebaut sind.
Die Farbstoffe der .Formel II werden als Salze isoliert.
Unter niederem Alkyl, substituiertem niederem Alkyl und niederem Alkoxy ist zu verstehen, daß der Alkylteil
der Gruppe 1 bis M Kohlenstoffatome enthält.
Vorzugsweise werden o,ol bis o,5 g von jedem der sensibilisierenden
Farbstoffe der Formel I und II pro 1,5 g Mol Silber in der Emulsion beigegeben.
209884/123A
Durch Verwendung der eben beschriebenen Mischung von
sensibilxsxerenden PArbstoffen wird ein wertvoller
Effekt erzielt, der im Beispiel näher gezeigt-wird.
Im folgenden Beispiel wurden folgende Farbstoffe der
Formel I:
A. (5,7,8-TriEethoxy-l-methylnaphto /:i,2-d7thiazol-2-)·
( 5-brom-3-äthyl-2-benthiazol) -ß-äthy ltr imethincyaninbromid
der Formel:
cn: = c
Br
B. (5-Methoxy-l-methylnaphtho/ϊ,2-d/thiazol-2)-(3-äthyl-5-niethyl-*2-benzselenazol)-B-äthyltriiiniethincyaninjodid
der Formel:
H-.C-0 | If I |
?2Π5 | HrC« |
CH5 |
I
V- **!? |
52 | |
L» ■ ι«ΙΙ— | |||
Λ | |||
\ | -. | ||
J | |||
209884/1234
C. Anhydro-(5,7,8-trimethoxy-l-3f-sulfopropylnaphto-/l,2d7thIazol-2)-(3-raethyl-2-benaselenazol)-ßäthyltrimethincyaninhydxOxyd
der Formel:
S1
P. Anhydro- ( 5-äthoxy-7,8-diiaethoxy-l-3 *-sulfopropy 1-naphtho/l,2d/thiazol-2)-(3-äthyl-2-i»enzselenazol)-ß-äthyltrimethincyaninhydroxyd
der Formel:
und folgende Farbstoffe der Forsiel II verwendet:
- 7
209884/1234
i. Piperidinsalz des Anhydro-bis-iS-methoxy-J·»1!1 -sulfo
buty1-2-benzthiazol)-trimethxncyaninhydroxyds der
Formel:
= CH -
- GIL,
(2)
2. Natriumsalz des Anhydro-bis-(5-iaethoxy-3,3'-sulfO
propy1-2-benzthiazol)"ß-methyltrimethincyaninhydroxyds
der Formel:
-CH = C
209884/1234
3. Natriumsalz des Arihydro-bis-(6-methoxy-3»^ '-sulfobutyl~2~benzthiazol)-ß-äthyltrimethincyaninhydroxyds
der Formel:
CH = C
0-CIL·
Ja©
Na
. Piperidinsalz des Anhydro-bis-(5-äthoxy~3,4!-sulfobutyl-2-benthiazol)-trimethinhydroxyds
der Formel:
3H = OH
CH «=
piperidine V--
20988A/1234
Die obengenannten Farbstoffe A, B, C, D, 1, 2, 3 und 4
wurden Anteilen einer besonders empfindlichen Silbertjodidbromidemulsion
zugegeben, die 5»4 MoI-SS Silberjodid enthält. Die Zugabe erfolgte vor der Reifung
der Emulsion. Die angegebene Menge Farbstoff ist diejenige, die auf 1,5 gMol Silberhalogenid kommt. Jeder
Anteil wurde auf einen Filmstreifen aufgebracht. Nach der Belichtung wurden die Streifen entwickelt und die
relative logarithmische Empfindlichkeit der Emulsionen bestimmt. Die Empfindlichkeiten sind relative logarithmische
Empfindlichkeiten, am Licht gemessen, das durch ein geeignetes Filter hindurchtritt; die Bezeichnung
"relative logarithmische Empfindlichkeit" ist direkt abhängig vom Logarithmus der reziproken Belichtung (in
Meter-Candela-Sekunden), die erforderlich ist, eine Dichte von ο^l oberhalb des Schleiers zu erzeugen. Eine
größere Zahl zeigt eine höhere Empfindlichkeit an. Die benutzten Filter waren Minus Blau 2o4 des Ilford Colour
Filter-Handbuchs.
- Io -
209884/1234
- Io -
Färb-' | mg | Farb | mg | Relative Log-Empfindlichkeit | Minus Blau |
stoff | loo | stoff | — | Rot | 4,35 |
A. | 15o | - | 4,16 | 4,37 | |
A. | - | 150 | 4,21 | 4,67 | |
150 | 1. | 150 | 4,32 | 4,71 | |
5o | — | 4,44 | 4,o3 | ||
B. | loo | - | 3,81 | 4,21 | |
150 | - | 3,99 | 4,32 | ||
- | loo | 4,o6 | 4,63 | ||
- | 1. | I50 | 4,21 | 4,68 | |
5o | loo | 4,25 | 4,73 | ||
loo | — | 4,ill | 4,54 | ||
A. | 150 | - | 4,4o | 4,54 | |
-" | loo | 4,44 | 5,12 | ||
- | 2. | 150 | 4,86 | 5,Io | |
loo | loo | 4,8o | 5,24 | ||
+ | I50 | — | 5,o8 | 4,46 | |
p | - | 2oo | 4,34 | 4,44 | |
- | 3. | 150 | 4,12 | 4,34 | |
15ο | 150 | 3,76 | 4,66 | ||
+ | I50 | - | 4,49 | 4,54 | |
A. | - | 150 | 4,44 | 4,44 | |
- | 3. | 2oo | 3,9o | 4,44 | |
150 | 150 | 4,12 | 5,ol | ||
+ | 4,86 | ||||
- 11 -
209884/1234
Farb | ν. | + | mg | Farb | mg | Relative Log-Empfindlichkeit | Minus-Blau |
stoff | 15ο | stoff | — | Rot | : 4,14 | ||
C. | - | loo | 4,o8 | 4,96 | |||
- | 2. | 15ο | 4,72 | 5,14 | |||
15ο | 15ο | 4,9o | 5,19 | ||||
+ | 15ο | 5,ol | 4,71 | ||||
D. | - | loo | 4,59 | 4,96 | |||
- | 2. | 15ο | 4,72 | 5,14 | |||
15ο | loo | 4,9o | 5,2o | ||||
+ | 15ο | — | 4,96 | 4,71 | |||
D. | - | loo | 4,59 | 4,76 | |||
- | 4. | 2oo | 4,52 | 5,oo | |||
5ο | loo | 4,73 | 5,11 | ||||
loo | 2oo | 4,77 | 5,18 | ||||
4,87 |
Diese Mengen wurden als optimale Mengen für die Mischung ' herausgefunden. Größere oder geringere Mengen Farbstoff
ergaben niedrigere Empfindlichkeiten.
Diese Resultate zeigen, daß bei Anwesenheit einer Mischung von Farbstoffen der Formel I und Formel II in
einer Halogensilberemulsion eine vorteilhafte Steigerung der Rot-Empfindlichkeit der Emulsion erzielt wird.
- 12
209884/1234
Weiterhin zeigen sie, daß bei Anwesenheit einer Mischung von Farbstoffen der Formel I und II in einer photographischen
Halogensilberemulsion die erhaltene spektrale Verteilung zwischen 52o und 660 nm gleichmäßiger ist
als die spektrale Verteilung bei Verwendung der einzelnen Farbstoffe. Dies ist in den Abbildungen 1 und 2 gezeigt.
Abbildung 1 zeigt die spektrale Verteilung einer Silberhalogenidemulsion,
welche Farbstoff D allein, Farbstoff 4 allein und die Farbstoffe D und 4 zusammen enthält.
Abbildung 2 zeigt die spektrale Verteilung einer Silberhalogenidemulsion,
welche den Farbstoff A allein, Farbstoff 1 allein und die Farbstoffe A und 1 zusammen
enthält.
Hieraus ergibt sich, daß eine Mischung von Farbstoffen der Formeln I und II in einer Halogensilberemulsion
ein verbessertes Ergebnis erbringt.
- Patentansprüche -
- 13 2Ü988A/ 1 2 3 A
Claims (4)
- PatentansprüchePhotographische Halögensilberemulsion, enthaltend eine super-sensibilisierende Mischung eines sensibilisierenden Farbstoffs der allgemeinen FormelJp-iworin R1, Rj. und R„ Niedrigalkylgruppen, R„ und R-, Wasserstoffatome oder Niedrigalkoxygruppen, R^- ein Wasserstoff--, Chlor- oder Bromatom oder eine Niedrigalkylgruppe, Rh eine Niedrigalkylgruppe oder eine substituierte Niedrigalkylgruppe, Y ein Schviefel- oder Selenatom, X ein Anion und ρ die Zahl 1, wenn infolge Anwesenheit einer Sulfonsäuregruppe in IU209884/1234BAD ORIGINALdie Verbindung eine betainartige Struktur hat, und die Zahl 2 bedeutet, wenn die Verbindung keine betainartige Struktur hat, und eines sensibüisierenden Farbstoffs der aligemeinen FormelCH « 0OH[H ©jworin Rq bis FLg jev/eils Wasserstoff atome oder Nied-rigalkoxygruppen, Rg ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe, m und η jeweils ganze Zahlen von 1 bis 6 und M ein Kation bedeutet.
- 2. Photographische Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im erstgenannten Farbstoff R1 eine Methyl-- oder Äthylgruppe ist, Rr eine Äthy]gruppe, Hp und R7 beide Methoxygruppcn oder beide V/ans er stoff atome sind, R^. eine Niedrigalkyl- oder 5]ulfoniedt'igalky]gruppe und Y ein Schvroifel- oder Selenatom ii3t.209884/1234BAD ORIGINAL
- 3. Photographische Emulsion nach Anspruch 1, d a durch gekennzeichnet, daß im letztgenannten Farbstoff Rq, R1O* Ri3 un(^ ^16 Jeweüs Wasserstoffatome, R-, o> Rii» Rii| und Ric jeweils Wasserstoffatome oder Methoxy- oder Äthoxygruppen und m und η jeweils 3 oder M und M ein Alkalimetall oder Piperidin ist.
- 4. Photographische Emulsion nach Anspruch !.,dadurch gekennzeichnet, daß sie o,öl bis 0,5 g jedes Farbstoffs pro 1,5 Mol Silber in der Emulsion enthält.20988ü/123/i
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ITMI20110793A1 (it) | 2011-05-09 | 2012-11-10 | Probiotical Spa | Ceppi di batteri probiotici e composizione sinbiotica contenente gli stessi destinata alla alimentazione dei neonati. |
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