DE2230310C3 - Verfahren zur Gewinnung von Äthylenoxid aus einem Reaktionsgemisch, das durch Umsetzung von Äthylen mit molekularem Sauerstoff hergestellt worden ist - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von Äthylenoxid aus einem Reaktionsgemisch, das durch Umsetzung von Äthylen mit molekularem Sauerstoff hergestellt worden istInfo
- Publication number
- DE2230310C3 DE2230310C3 DE2230310A DE2230310A DE2230310C3 DE 2230310 C3 DE2230310 C3 DE 2230310C3 DE 2230310 A DE2230310 A DE 2230310A DE 2230310 A DE2230310 A DE 2230310A DE 2230310 C3 DE2230310 C3 DE 2230310C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene oxide
- ethylene
- zone
- column
- pretreatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/32—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ieit, in den Rückführstrom eingebaut werden muß, Es sind auch von dem vorbeschriebenen Versofera man nicht Kohlendioxid als Hauptbestandteil fahrenstyp abweichende Verfahren bekannt, die jedes Verdünnungsmittels verwendet. 5 doch bisher nicht in großtechnischem Maßstab ein-
zur Verwendung ausreichend großer Absorptions- Der Stand der Technik wird nunmehr an Hand
mittelmengen praktisch vollständig aus dem von der der Fig. 1 bis 3 näher erläutert. Sie betreffen An-
läßt, doch da bei der Absorption demgemäß verhält- 10 Absorbat. Bei allen diesen Figuren ist die Trenn-
nismäßig verdünnte Äthylenoxidlösungen anfallen stufe I klar vorhanden. Bei den Fig. 1 und 3 gibt es
und da im üblicherweise wäßrigen Absorptionsmit- außerdem die Trennstufe Π, welche zu angereicher-
tel neben Äthylenoxid noch andere Materialien vor- ten und gereinigten wäßrigen Lösungen von Äthy-
liegen, wie Aldehyde, Stickstoff, Argon, Methan und lenoxid führt. Diese zwei Figuren zeigen auch noch
seiner guten Löslichkeit in Wasser nur schwer ent- wäßrigen Lösungen abzutrennen wünscht,
fernen läßt, sind besondere Aufarbeitungsverfahren Das Aufairbeitungssystem von Fig. 1 (gemäß
zur Auftrennung der verhältnismäßig verdünnten und US-PS 2 771473), jedoch etwas vereinfacht und zur
zur Gewinnung des Äthylenoxids oder von Äthylen- Figuren der vorliegenden Patentbeschreibung mit
oxid-Derivaten erforderlich. anderen Bezugszahlen versehen, zeigt deutlich die
bei allen industriellen Großanlagen der gleiche ist sowohl von Scientific Design wie von Shell, wenn
dungsgemäße Verfahren gehört. den.
Dieser vorgenannte Verfahrenstyp weist minde- F i g. 2 zeigt das Aufarheirungssystem des Atlanstens zwei Trennstufen auf, denen sich gegebenen- tic-Vulcan-Verfahrens, das eine herkömmliche Abfalls die Umwandlung eines Teils oder des gesam- strcifsäulc zur Durchführung der Trennstufe I cntten erhaltenen Äthylenoxids in Äthylenglykol oder 30 hält, jedoch in den weiteren Trennstufen einen erdessen Polymerisate oder die Abtrennung des Athy- heblich abweichenden und unüblichen Verlauf auflenoxids als solchem in einer dritten Trennstufe an- zeigt. Dieses System hat niemals großtechnische Anschließen kann. Wendung gefunden.
eine den größten Teil des Wassers, einen großen Teil 35 US-PS 3 174 262, das eine andere, mit Bezug auf
der Komponenten mit geringerer Flüchtigkeit als die Trennstufe II abweichende Ausführungsform des
an Komponenten mit größerer Flüchtigkeit als ter Änderung der Bezugszahlen) der US-PS 3 418 338,
den größten Teil des Äthylenoxids, einen großen das betreffende System klarer dargestellt wird.
gegebenenfalls geringe Mengen an Komponenten mit tungen 29, 31, 35 und 40. Außerdem enthält die
geringerer Flüchtigkeit als Äthylenoxid enthaltende 45 F i g. 1 die Absorptionssäule 18, die einen Teil des
im allgemeinen durch Abstreifen mit Dampf durch- ken sich weitgehend auf die Hauptmerkmale; Fig. 2
geführt. zeigt eine mehr ins einzelne gehende Darstellung,
Die letztgenannte, den größten Teil des Äthylen- welche also der Form, welche das betreffende Syoxids enthaltende Fraktion wird anschließend in 50 stern etwa hätte annehmen können, wenn es je in der
einer Trennstufe II weiter aufgetrennt, wobei man großtechnischen Praxis eingesetzt worden wäre, et-
eine alle Bestandteile mit größerer Flüchtigkeit als was näher kommt.
Äthylenoxid und einen geringen Teil des Ursprung- In F i g. 1 wird die Kopffraktion aus der Dampflich vorhandenen Äthylenoxids enthaltende Kopf- abstreifsäule 30 (Trennstufe I) durch Leitung 31 in
fraktion und eine gereinigte und angereicherte wäß- 55 eine Destillationssäule 46 überfuhrt (Trennstufe Π),
rige Äthylenoxidlösung als Bodenfraktion erhält. aus der die bei normalen Temperaturen und Drücken
monomeres und/oder polymeres Äthylenglykol an- ringe Menge des ursprünglich vorhandenen Ätfaylen-
gereichert und abgetrennt werden. oxids, als die Kopffraktion über Leitung 47 abge-
gereicherten wäßrigen Äthylenoxidlösung oder aus wäßrige Äthylenoxidlösung erhalten. Sie wird hier
einem Teil dieser Lösung gewonnen werden soll, so über Leitung 51 in die Säule 33 überführt, in der die
kann der Trennstufe II eine zusätzliche Trenn- Trennstufe III, nämlich die Auftrennung in eine gasstufe III angeschlossen werden, in der reines oder 65 förmige, hauptsächlich aus Äthylenoxid und eine
ziemlich reines Äthylenoxid und eine die Verunrei- flüssige, hauptsächlich aus Wasser bestehende Frak-
nigungen mit geringerer Flüchtigkeit als Äthylenoxid tion, durchgeführt wird. Die flüssige Fraktion wird
und einen kleinen Teil des ursprünglich vorhandenen über Leitung 59 abgeleitet. Die easförmke Fraktion
wird durch die mit einem Kühler 55 ausgestattete Leitung 54 aus der Säule 53 abgezogen und mündet
in einem Kondensationsbehälter 56, aus dem flüssiges Äthylenoxid durch Leitung 57 abgezogen werden kann. Eine kleine Äthylenoxidmenge wird durch
Leitung 58 abgeleitet und zum Kopf von Säule 53 zurückgeführt. Leitung 58 enthält einen Kühler 90,
und F i g. 1 zeigt auch eine Entgasungsleitung 91, die zur Regulierung des Druckes im Kondensationsbehälter 56 dient.
Die TrennstufeI in Fig.2 (Dampfabstreifsäule
30) entspricht im allgemeinen der von Fig. 1, wenn auch eine größere Zahl von Einzelheiten angegeben
ist. Am Kreuzungspunkt der Leitungen 29 und 35 befindet sich ein Wärmeaustauscher 38, und Leitung
31 führt über den Kühler 41 zu einem Phasentrenner42. Ein Rückflußstrom fließt aus diesem Phasentrenner 42 über Leitung 43 zu Säule 30, und Leitung 44 führt dann zum weiteren Aufarbeitungssystem. Diese Unterschiede zu F i g. 1 sind indessen
nicht als wesentlich anzusehen. Von grundsätzlicher Bedeutung ist jedoch, daß jetzt durch Leitung 66
eine zusätzliche Menge an verdünnter wäßriger Äthylenoxidlösung in Leitung 43 und weiter in
Säule 30 eingeleitet wird. Außerdem hat die Säule 65, zu der die Leitung 44 führt, nicht die gleiche
Funktion wie die Säule46 in Fig. 1. In Säule65
sind die Bedingungen nämlich so gewählt worden, daß nur wenig Wasser verdampft, wobei natürlich
auch keine nahezu vollständige Verdampfung der Bestandteile mit größerer Flüchtigkeit als Wasser
erzielt werden kann, sofern diese eine gute Löslichkeit in Wasser besitzen. Aus diesem Grund muß
die Bodenflüssigkeit noch einen nicht unerheblichen Teil des Kohlendioxids wie auch einen großen Teil
des in die Säule eingeleiteten Äthylenoxids enthalten, und eben deshalb ist es so wichtig, daß sie durch
Leitung 66 in die Säule 30 zurückgeleitet wird. Durch den geringeren Umfang der verdampfenden Wassermenge ist zu ereichen, daß das Wasser schon im
unteren Teil von Säule 65 praktisch vollständig kondensiert wird und zum Bodenteil zurückfließt, so daß
im oberen Teil von Säule 65 praktisch kein Wasser mehr vorhanden ist Nun wird in einer Höhe, in der
nur noch eine zu vernachlässigende Wassermenge, jedoch bereits eine erhebliche Menge an flüssigem
Äthylenoxid vorhanden ist, ein hauptsächlich aus flüssigem Material bestehender Strom aus Säule 65
abgezweigt und durch Leitung 71 zu Säule 72 geleitet, aus welcher eine hauptsächlich aus Äthylenoxid
bestehende Bodenfraktion erhalten wird. Die flüchtigeren Bestandteile, insbesondere Kohlendioxid,
werden verdampft, und der Dampf wird am Kopf der Säule durch Leitung 73 zur Säule 65 zurückgeleitet Von Säule 65 wird eine gasförmige Kopffraktion abgezogen, deren Zusammensetzung, abgesehen
vom sehr geringen Wassergehalt, der Zusammensetzung der Kopffraktion, die in der Anlage von Fig. 1
durch Leitung 47 und aus der Säule 46 abgezogen wird, sehr ähnlich ist Die Kopffraktion von Säule 65
wird durch Leitung 67, die den Kühler 48 enthält, zu dem Phasentrenner 49 geleitet, von dem über
Leitung 50 ein flüssiger Strom zur Säule 65 zurückgeleitet wird. Eine Gasphase mit einem anscheinend
annehmbar niedrig erachteten Äthylenoxidgehalt vnxd über Leitung 39 aus dem System abgezogen.
Das als Bodenflüssigkeit in Säule 72 anfallende Äthylenoxid wird, ähnlich wie das Endprodukt in Fig. 1,
durch Leitung 54, die den Kühler 55 enthält, zu einem Lagerbehälter 56 geleitet. Ein Teil des Stroms
wird jedoch von Leitung 54 abgezweigt und über die mit einem Dampfschlangenerhitzer 68 ausgestattete
Ln System von Fig. 2 sind die Trennstuf en II und III mehr oder weniger zusammengelegt. Die Bodenfraktion von Säule 65 entspricht einigermaßen
der Bodenfraktion der herkömmlichen Trenn
stufe III, während die Kopffraktion in dieser Säule
der Kopffraktion der herkömmlichen Trennstufe II gleicht und die Bodenfraktion von Säule 72 ungefähr
der Kopffraktion der herkömmlichen Trennstufe III entspricht. Es ist indessen anzunehmen, daß eine
ij drastischere Entfernung der Verunreinigungen aus
dem Äthylenoxid zu erzielen ist, wenn es am Schluß als Kopffraktion erhalten wird und nicht als Bodenfraktion, wie es im System von F i g. 2 der Fall ist.
Es ist klar, daß die Säule 65 zur Erzielung einer
ao Abkühlung, welche ausreicht, um zunächst an einer
niedrigeren Stelle das Wasser und dann an einer höheren Stelle auch noch das Äthylenoxid zu kondensieren, ziemlich hoch sein muß. Dies dürfte mit
ein Grund dafür sein, warum man das System von
as F i g. 2 offensichtlich niemals als vielversprechend
für die großtechnische Verwendung angesehen und
eine derartige Verwendung ernsthaft erwogen hat.
am Boden der Dampfabstreifsäule 30 (Trennstufe I).
Natürlich ist das gegenüber F i g. 1 nicht als grundsätzlicher Unterschied anzusehen. Es weist nur darauf hin, daß die Notwendigkeit, um weniger flüchtige Verunreinigungen an irgendeiner geeigneten
Stelle aus dem System zu entfernen, erkannt worden
ist. In Fig. 3 wird die Kopffraktion aus Säule 30
über Leitung 31 in den Kondensationsbehälter 42 überführt, der in etwa dem Phasentrenner 42 von
F ig. 2 entspricht, aber jetzt wird das gesamte, teilweise gasförmige und teilweise flüssige Material aus
4» dem Kondensationsbehälter über Leitung 44 weiter
zur Säule 46 (Trennstufe II) geleitet. Übrigens läßt
natürlich die Abwesenheit von Fig.3 der Rückleitung 43, die in F i g. 2 gezeigt worden ist, keineswegs
darauf schließen, daß diese Leitung auch in groß-
technischen Anlagen entsprechend F i g. 3 niemals vorhanden gewesen ist Säule 46 von F i g. 3 entspricht hinsichtlich der in ihr durchgeführten Auftrennung der Säule46 von Fig. 1. Auch hier wird
ein gasförmiges Gemisch durch Leitung 47 aus dem
So System entfernt, während die erwünschte angereicherte und gereinigte wäßrige Äthylenoxidlösung
über Leitung 51 aus Säule 46 abgezogen wird. Säule 46 stellt hier jedoch keine Destillationssäule,
wie in Fig. 1, sondern eine Absorptionssäule dar, in
SS die über Leitung 95 ein wäßriges Absorptionsmittel
eingespeist wird. Dadurch ist die Bodenflüssigkeit jetzt weniger konzentriert und mehr verunreinigt,
unter anderem mit Kohlendioxid. Hingegen enthält die gasförmige Kopffraktion weniger Äthylenoxid.
Die Säule46 der Fig. 3 ist angebrachtermaßen zur
Unterscheidung von der ersten, dem Kreislaufsy, stern angehörigen Absorptionssäule 18 als die Reabsorptionssäule zu bezeichnen. Über Leitung 51 wird
die Bodenflüssigkeit ans dieser Säule auf die gleiche
Weise wie in Fig. 1 in die Destillationssäule53
(TrennstufeΠΙ) überführt (Fig.3 zeigt als gesondertes Detail die Leitung 96 zur Einleitung von
Dampf zum Erhitzen der Säule 53, was jedoch gewiß
■42
von
eilaus
von
eilaus
ird
!cm
rci-
!cm
rci-
uie,
. in
. in
nicht als ein wesentlicher Unterschied anzusehen ist). Eine gasförmige Kopifraktion, die neben Äthylenoxid
auch Verunreinigungen, insbesondere Kohlendioxid, sowie eine verhältnismäßig Ideine Wassermenge
enthält, wird durch Leitung 54 aus Säule 53 abgezogen. Wie in F i g. 1 sind ein Kondensationsbehälter
56, eine Ableitung 57 und eine Rückleitung 58 gezeigt. Die aus Wasser und darin gelösten
Materialien, einschließlich einer kleinen Äthylenoxidmenge bestehende Bodenfraktion von Säule 53
wird, ebenso wie in Fig. 1, durch Leitung59 abgezogen.
Jetzt wird auch gezeigt, daß diese wäßrige Flüssigkeit tatsächlich zur Wiederverwendung in das
System zurückgeleitet wird, nämlich indem die Leitung 59 zum Kühler 97 führt, aus dem der betreffende
Strom über Leitung 95 zur Reabsorptionssäule 46 geleitet wird. Am Schnittpunkt der Leitungen
51 und 59 ist ein Wärmeaustauscher 98 angebracht. Durch Leitung 99 kann ein Ableitungsstrom aus dem System abgezogen werden, um einen
Konzentrationsaufbau von Verunreinigungen im System zu verhindern.
Es sind auch eine Anzahl von besonderen Durchführungsformen sowohl der Trennstufe I als auch
der Trennstufe II in der Literatur beschrieben worden.
Die US-PS 2 756 241 betrifft z.B. eine Durchführungsform der Trennstufe I, wobei man in einer
als herkömmlich anzusehenden Weise eine teilweise Entfernung der Nebenprodukte, wie der Aldehyde
und des monomeren oder dimeren Äthylenglykols, aus der ir. der Trennstufe I anfallenden wäßrigen
Bodenflüssigkeit durchführt, indem man vor dem Zurückleiten dieser Flüssigkeiten in die Absorptionssäule einen Ableitungsstrom abzweigt. Außerdem
wird aber nach dieser Patentschrift das im der Flüssigkeit enthaltene Äthylenoxid vor Abzweigung des
Ableitungsstroms in zusätzliches Äthylenglykol umgewandelt.
Die US-PS 3 217 466 betrifft ebenfalls eine besondere Behandlung des wäßrigen Stroms, der aus
Trennstufe I zur Absorptionssäule zurückgeführt wird. Eine Ableitung oder Reinigung wird zwar nicht
erwähnt, aber könnte natürlich gegebenenfalls mit der betreffenden Behandlung kombiniert werden.
Das Ziel der Behandlung ist es, die Temperatur der Absorptionsflüssigkeit und dadurch den Umfang des
Dampfstroms, dessen Einleitung in Treninstufe I erforderlich
ist, zu regulieren.
Die US-PS 3 165 539 betrifft ein Aufarbeitungssystem, das im wesentlichen dem System gemäß
F i g. 3 der vorliegenden Patentbeschreibung entspricht, aber eine ziemlich große Anzahl von
Variationen mit Bezug auf alle drei Trennstufen aufweist Dazu gehört insbesondere eine Erweiterung der
Trenustufe I durch eine Vorbehandlung des Absorbats
vor seiner Einspeisung in einen Abstreifer zur Durchführung der Trennstufe I (Die Verwendung
eines Abstreifers zu diesem Zweck ist, wie oben bereits ausgesagt, herkömmlich). Die Vorbehandlung
des Absorbats gemäß der US-PS 3 165 539 besteht
darin, daß man einen erheblichen Teil der Komponenten mit höherer Flüchtigkeit als Äthylenoxid sowie auch unvermeidbarerweise einen Teil der weniger fluchtigen Komponenten, einschließlich Ätbylenoxid, aus dem Absorbat verdampft Die zurück
bleibende flüssige Phase wird dann in den Abstreifer zur Durchführung der Trennstufe I eingespeist Gemäß
der US-PS 3 165 539 wird die bei der Vorbehandlung erhaltene Dampfreaktion, gegebenenfalls
nach Vereinigung mit der Kopffraktion der Trennstufe II, zur Gewinnung des Äthylenoxids mit Wasser
ausgewaschen, während die dabei übrig bleibende gasförmige Fraktion aus dem System entfernt wird.
Die wäßrige Äthylenoxidlösung, welche bei dem Auswaschen gebildet wird, kann z. B. mit der wäßrigen
Äthylenoxidlösung, welche aus der Trennstufell resultiert, vereinigt werden oder aber dem
ursprünglichen Absorbat, erhalten in der zum Kreislaufsystem gehörenden Absorptionskolonne, zugesetzt
werden, bevor dieser Absorbat der Vorbehandlung unterworfen wird.
Bei den auf herkömmliche Weise betriebenen vorbeschriebenen Äthylenoxidgewinnungsverfahren besteht
jedoch ein ernstes Problem hinsichtlich der in der Abstreifzone (Trennstufe I) zur Entfernung der
gasförmigen inerten Verunreinigungen anzuwenden-
ao den Temperaturen und Drücke.
Der Betrieb in der Abstreifzone mub zur Vermeidung höherer Temperaturen und des damit verbundenen
Verlustes an Äthylenoxid durch hydrolytischen Abbau zu Äthylenglykolen, die nur sehr
as schwierig wieder abzutrennen sind, bei möglichst
niedrigen Drücken durchgeführt werden.
Andererseits ist es zur Verhinderung der Bildung explosiver Gemische in der Abstreifsäule durch Eindringen
von Luft erforderlich, bei erhöhten Drücken zu arbeiten.
Um den Hydrolyseverlust an Äthylenoxid so gering wie möglich zu halten, andererseits aber das
Eindringen von Luft in die Abstreifsäule zu verhindern, arbeitet man am besten bei geringfügig erhöhten
Drücken von z. B. 1,1 bis 2,5 ata.
Bei diesen niedrigen Drücken ist es aber so gut wie ausgeschlossen, das Kopfprodukt aus der Abstreifzone
unter Verwendung von gewöhnlichem Kühlwasser zu kondensieren.
Um den Einsatz kostspieliger Kühlanlagen zu vermeiden, wird der Betrieb der Abstreifsäule deshalb
bei den herkömmlichen Verfahren bei Drücken von 2,1 bis 4,6 ata durchgeführt, und es werden dabei
kleine, aber nicht unbedeutende Äthylenoxidverluste durch Hydrolyse in Kauf genommen.
Eine Möglichkeit zur Lösung des Problems wäre es, die Abstreifsäule selbst zwar bei den erwünschten
niedrigen Temperaturen zu betreiben, das Kopfprodukt aus der Abstreifsäule jedoch vor dem Kondensieren
zu komprimieren.
Ganz abgesehen von den dafür erforderlichen kostspieligen Kompressoranlagen, führt das Komprimieren
der mindestens 25 Molprozent und bis zu 80, ja sogar 90 Molprozent Äthylenoxid enthalten-
den Kopffraktion zu der Gefahr eines explosionsartigen Zerfalls des in diesem äußerst temperatur- und
druckempfindlichen Gasgemisches enthaltenen Äthylenoxids.
Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die
Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die
Zielsetzung zugrunde, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das in der Abstreifstufe (Trennstufe I]
eine weitgehende Abtrennung der inerten gasförmigen Komponenten erlaubt, ohne dabei einen ins
Gewicht fallenden Abbau des Äthylenoxids durcl
Hydrolyse oder wirtschaftliche Nachteile bzw. Sicherheitsrisiken in Kauf nehmen zu müssen.
Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zur Gewinnung von Äthylenoxid aus einem
509626/203
ίο
Reaktionsgemisch, das durch Umsetzung von Äthy- heblich geringeren Äthylenoxidverlust durch Hydrolen
mit molekularem Sauerstoff hergestellt worden lyse. So werden z. B. bei einer Temperatur von 35° C
ist, durch Behandeln dieses Gemisches mit einer bei Verweilzeiten von 30 Sekunden bis 5 Minuten
wäßrigen Flüssigkeit, Abscheidung von Wasser aus nur noch vernachlässigbare Mengen an Äthylenoxid
der äthylenoxidhaltigen Lösung in einer ersten Tren- 5 von 0,005 bis 0,05 Prozent hydrolytisch abgebaut,
nungsstufe mit anschließender Zerlegung der rest- Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Vorbe-
nungsstufe mit anschließender Zerlegung der rest- Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Vorbe-
lichen Mischung in einer oder mehreren Trennungs- handlung zur Entfernung eines wesentlichen Teils
stufen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die der gasförmigen inerten Verunreinigungen aus dem
wäßrige äthylenoxidhaltige Lösung vor dem Ein- Absorbat mittels Flashen bei 30 bis 50° C und bei
speisen in die erste Trennungsstufe bei einer Tem- ίο Drücken von 1,1 bis 4,2 ata durchgeführt,
peratur von weniger als 65° C einer Vorbehandlung Trotz der niedrigen angewendeten Temperaturen
peratur von weniger als 65° C einer Vorbehandlung Trotz der niedrigen angewendeten Temperaturen
unterworfen wird, daß dabei eine Dampfphase, führt die erfindungsgemäße Vorbehandlung dazu,
welche einen erheblichen Teil der Komponenten daß der Gehalt des Absorbats an flüchtigen inerten
mit höherer Flüchtigkeit als Äthylenoxid enthält Komponenten um mindestens 50 und vorzugsweise
abgetrennt und nach gegebenenfalls weiteren Auf- 15 um 50 bis etwa 85 Prozent herabgesetzt wird,
arbeitungsmaßnahmen im Kreislauf zurückgeführt Wie schon zu erkennen gegeben wurde, ist es bei
arbeitungsmaßnahmen im Kreislauf zurückgeführt Wie schon zu erkennen gegeben wurde, ist es bei
wird und daß die Bodenflüssigkeit der ersten Tren- der erfindungsgemäßen Vorbehandlung unvermeidnungsstufe
zugeleitet wird. lieh, daß zusamen mit den flüchtigen Komponenten
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich be- des Absorbats auch ein Teil der weniger flüchtigen
sonders zur Weiterverarbeitung des aus einem kata- ao Komponenten, einschließlich Äthylenoxid, ver-Jytischen
Äthylen-Oxidationsreaktor ausströmenden dampft. Es ist in der Regel zweckmäßig, eine diese
Gasgemisches. weniger flüchtigen Komponenten, insbesondere
Üblicherweise fließt bei industriellen Anlagen zur Äthylenoxid enthaltende flüssige Phase aus der
direkten Oxidation von Äthylen zu Äthylenoxid das Dampffraktion abzutrennen. Dies wird beim erfin-Gasgemisch
aus dem Oxidationsreaktor mit Drücken «5 dungsgemäßen Verfahren vorzugsweise mittels teilvon
10,5 bis 24,6 ata und Temperaturen von 210 weiser Kondensierung der bei der Vorbehandlung
Ws 2900C aus. Die Zusammensetzung dieses Gas- anfallenden Dampfphase durchgeführt. Auf jeden
Stroms kann erheblich schwanken, aber er enthält Fall wird die übriggebliebene Dampfphase sodann
bei mit Sauerstoff arbeitenden Verfahren unter der- erfindungsgemäß in das Kreislaufsystem, und zwar
zeit als herkömmlich zu bezeichnenden Bedingungen 30 vorzugsweise in die Absorptionssäule zurückgeleitet,
üblicherweise von 0,5 bis 3 Molprozent Äthylenoxid, wozu sie im allgemeinen verdichtet werden muß,
bis zu 35 Molprozent Äthylen, etwa 6 Molprozent während die durch Auswaschen oder Kondensie-Sauerstoff,
von 0,5 bis 15 Molprozent Kohlendioxid, rung erhaltene flüssige Phase wegen ihres Äthylen-
und besteht im übrigen aus anderen Verdünnungs- oxidgehalts vorzugsweise an irgendeiner geeigneten
mitteln, wie Stickstoff, Argon, Methan und Äthan. 35 Stelle in das Aufarbeitungssystem eingeleitet wird.
Der Gasstrom wird im allgemeinen auf Tempera- Dies kann z.B. derart durchgeführt werden, daß
türen von 40 bis 90° C abgekühlt, bevor er in die man diese flüssige Phase mit dem Absorbat vereinigt,
Absorptionssäule eingespeist wird, wo zweckmäßi- bevor es der erfindungsgemäßen Vorbehandlung zur
gerweise Temperaturen von 15 bis 50° C und Drücke Entfernung eines Teils der flüchtigen Komponenten
von 7,0 bis 21,1 ata herrschen. Das wäßrige Absor- 40 unterworfen wird. Eine andere Möglichkeit liegt
bat weist, im allgemeinen eine Äthylenoxidkonzentra- darin, daß man die flüssige Phase mit der flüssigen
tion von weniger als 1,5 Molprozent auf. Phase, welche ursprünglich bei der Vorbehandlung
In der Absorptionssäule erhält man als Absorbat zurückgeblieben ist vereinigt und die gesamte Flüseine
verdünnte Äthylenoxidlösung mit einer Kon- sigkeitsmenge in die Apparatur zur Durchführung
zentration von üblicherweise 1,5 Molprozent Äthyl- 45 der Trennstufe I einspeist.
lenoxid, die außerdem noch gelöstes Kohlendioxid Die bei der Vorbehandlung anfallende gasförmige
und andere inerte Gase enthält. Die nicht absorbier- Fraktion kann neben Äthylen, Sauerstoff und inerten
ten gasförmigen Materialien werden zum katalyti- Gasen, wie Kohlendioxid und gesättigte C1-2-KoIischen
Oxidationsreaktor zurückgefühlt. lenwasserstoffe, bis zu 25 Molprozent Äthylenoxid
Das in der Absorptionszone als Bodenprodukt er- 50 enthalten, obwohl der Äthylenoxidgehalt in der Rehaltene
Absorbat v-ird jetzt zur Entfernung der in ihr gel erheblich niedriger ist. Eine praktisch vollstänenthaltenen
gasförmigen inerten Verunreinigungen in dige Abtrennung Äthylenoxids aus dieser Fraktion
eine erfindungsgemäße Vorbehandlungszone einge- ist durch eine Reihe von Verdichtungs-, Kühl und
leitet In dieser Vorbehandlungsstufe wird das Ab- Trennstufen zu erzielen. Dabei wird die günstigste
sorbat bei Temperaturen unterhalb 65° C in eine den 55 Anzahl von Verdichtungsstufen durch das insgesamt
größten Teil der inerten gasförmigen Verunreinigun- zu erreichende Verdichtungsverhältnis und das pro
gen enthaltende Dampfphase und ein das Äthylen- Stufe erreichbare Verdichtungsverhältnis bestimmt
oxid enthaltendes Bodenprodakt aufgetrennt. Durch Verdichtung dieser gasförmigen Fraktion ist weniger
die niedrige in der Vorbehandlungszone angewende- gefährlich und/oder kostspielig als die oben diskute
Temperatur wird die Hydrolyse von Äthylenoxid 60 tierte Verdichtung der Kopffraktion aus der Trennzu
Äthylenglykolen so gering als möglich gehalten. stufe I, weil es sich um kleinere Mengen handelt
So werden z. B. bei 100° C innerhalb etwa 8 Minu- Übrigens bietet Auswaschen des Äthylenoxids, wie
ten und bei 75° C innerhalb etwa 45 Minuten in der US-PS 3 165 539 empfohlen, im Zusammen-10
Prozent des in einem wäßrigen Absorbat vorlie- hang mit dem erfindungsgemäßen Verfahren im
genden Äthylenoxids zu Äthylenglykolen bydroly- 65 Prinzip den Vorteil, daß das Volumen und der
siert Äthylenoxidgehalt des zu verdichtenden Gases wei-
Der Betrieb der Vorbehandlungszone bei Tempe- ter herabgesetzt werden. Es ist sodann nur noch eine
raturen unterhalb 65° C führt dagegen zu einem er- Verdichtung des in das Kreislaufsystem, Vorzugs-
<r
weise in die Absorptionssäule, zurückzuleitenden durch Leitung 31 zur weiteren Aufarbeitungsanlage
Gases erforderlich. In der Regel ist dieser Vorteil geleitet wird. Die Abwesenheit der weiteren Anlage
dennoch nicht von solcher Bedeutung, daß die Aus- in F i g. 4 ist natürlich dadurch gerechtfertigt, daß die
waschmethode wirklich zu bevorzugen ist Erfindung im wesentlichen nur die Vorbehandlung
In einer vorzugsweisen Ausführungsform der vor- 5 und nicht den Aufbau dieser weiteren Anlage betrifft,
liegenden Erfindung wird die bei der Vorbehand- die eine beliebige Anordnung aufweisen kann. Es
lung des äthylenoxidhaltigen Absorbats erhaltene entspricht ebenfalls den F i g. 1 bis 3, daß auch in
Dampfphase vor ihrer Wiedereinspeisung in das F i g. 4 die Bodenfraktion aus Säule 30 über Leitung
Kreislaufsystem in einer Reabsorptionszone mit 35 zur Absorptionssäule 18 zurückgeleitet wird. Der
einem wäßrigen Strom kontaktiert und die in dieser io am Kreuzungspunkt der Leitungen 35 und 129 an-Reabsorptionszone
erhaltene Flüssigkeit entweder in geordnete Wärmeaustauscher 38 entspricht dem am
die Vorbehandlungsstufe oder zusammen mit der Kreuzungspunkt der Leitungen 35 und 29 angeordvon
der äthylenoxidhaltigen Lösung nach der Vor- neten Wärmeaustauscher 38 in Fig. 2. Außerdem
behandlung verbleibenden Flüssigkeit in die erste zeigt Fig. 4 am Kreuzungspunkt der Leitungen 16
Trennstufe eingespeist. 13 und 129 einen Wärmeaustauscher 155, der jedoch
Die Vorbehandlung gemäß der vorliegenden Erfin- nicht von grundsätzlicher Bedeutung ist und auch
dung bietet, wenn der Abstreifer bei einem Druck nicht unbedingt vorhanden zu sein braucht,
von 1,1 bis 2,5 ata betrieben wird, gegenüber den Die gasförmige Kopffraktion aus der Flashsäule
von 1,1 bis 2,5 ata betrieben wird, gegenüber den Die gasförmige Kopffraktion aus der Flashsäule
herkömmlichen Verfahren den Vorteil, die Konden- 120 wird durch Leitung 123 zum Kompressor 130
sation der Kopffraktion bei ungefähr gleichen Drük- »o und anschließend durch Leitung 131 mit dem einken
mit normalem Kühlwasser vorzunehmen, ohne gebauten Kühler 132 zu dem Phasentrenngefäß 140
daß eine vorherige Verdichtung erforderlich wäre. geleitet. Die im Gsfäß 140 erhaltene wäßrige Phase
Das erfindungsgemäße Verfahren bietet weiter den enthält im allgemeinen eine geringe Menge Äthylenwichtigen Vorteil, daß praktisch das gesamte im oxid und wird deshalb durch Leitung 142 zur Leitung
Absorbat gelöste Äthylen in das Kreislaufsystem 25 29 und somit wiederum in die Flashsäule 120 gezurückgeleitet
wird. Dies vermindert die Verluste an führt.
diesem Ausgangsmaterial, was jedoch an sich etwaige Die gasförmige Phase aus dem Phasentrenngefäß
zusätzliche Vorrichtungen und höhere Kosten nicht 140 wird durch Leitung 143 zu einem zweiten Komrechtfertigen
würde, weil es sich um verhältnismäßig pressor 150 geleitet und anschließend durch Leitung
geringe Mengen handelt. Besondere Maßnahmen sind 30 151 mit dem eingebauten Kühler 152 in Leitung 16
aber wegen der Verminderung der Umweltschmutz- eingespeist und durch diese weiter zur Absorptionsverringerung durchaus annehmbar. Wenn es möglich säule 18 zurückgeleitet.
ist, zu bewirken, daß geringere Athylenmengen in Es ist in der Praxis gefunden worden, daß die
die Luft gelangen, ist dies insbesondere dann von erfindungsgemäße Vorbehandlung, wenn sie in einer
großer Bedeutung, wenn die Äthylenoxidherstellung 35 Anlage, im wesentlichen gemäß F i g. 4, durchgeführt
in der Nähe landwirtschaftlich genutzter Flächen wird, den Anteil der im Absorbat vorhandenen hochdurchgeführt
wird, da Äthylen einen schädlichen Ein- flüchtigen Komponenten, einschließlich des Äthylens,
fluß auf die Feldfrüchte ausübt. Das erfindungs- in zufriedenstellender Weise verringert. Gegebenengemäße Verfahren ist in dieser Hinsicht von großem falls kann die Kopffraktion der Trennstufe I zur BeInteresse,
besonders wenn gleichzeitig verhindert 40 seitigung des darin enthaltenen Äthylens noch weiwird,
daß der Abblasestrom aus dem Kreislauf- teren Behandlungen unterworfen werden, bevor sie
system ungeändert in die Atmosphäre eintritt. Die an die Luft abgeleitet wird, aber meistens ist das
Kopffraktion der Trenmtufe II enthält bei Anwen- nicht erforderlich, weil der größte Teil der hochdung
des erfindungsgemäßen Verfahrens im allgemei- flüchtigen Komponenten, einschließlich Äthylen,
nen nur noch vernachlässigbare Mengen an Äthylen, 45 durch die Leitungen 151 und 16 in die Absorptionsaber
gegebenenfalls könnte auch deren Eintritt in die säule 18 und weiter in die einen Teil des Kreislauf-Atmosphäre
in ungeänderter Form durch geeignete systems bildende Leitung 10 eingespeist wird.
Maßnahmen verhindert werden. Dahingegen wird Das in F i g. 4 gezeigte Verfahren kann natürlich
Maßnahmen verhindert werden. Dahingegen wird Das in F i g. 4 gezeigte Verfahren kann natürlich
beim Verfahren gemäß der USA.-Patentschrift in vielen Ausführungsformen durchgeführt werden.
3 165 539 eine nicht umgesetztes Äthylen enthaltende 50 Gemäß einer Ausführungsform ist der Kühler 152
Fraktion ohne irgendwelche Vorkehrungen zur Ver- gegebenenfalls nicht erforderlich, insbesondere wenn
meidung von Umweltverschmutzung aus dem Auf- im Wärmeaustauscher 155 eine ausreichende Küharbeitungssystem
entfernt. lung durchgeführt werden kann. Gemäß einer anderen
Eine A.usführungsform des erfindungsgemäßen Ausführungsform kann z. B. die Anzahl der VerVerfahrens
wird durch F i g. 4 illustriert. Wie F i g. 1 55 dichtungsstufen größer oder kleiner sein als gemäfi
zeigt auch die Apparatur gemäß F i g. 4 die Ab- F i g. 4, in der zwei Kompressoren 130 und 150 gesorptionssäule
18 mit der Gaszuspeisungsleitung 16 zeigt werden.
aus der Reaktionszone, die Zuspeisungsleitung für die Es wurde gefunden, daß zur erfindungsgemäßeB
wäßrige Absorptionsflüssigkeit 35, die Abzugsleitung Verdampfung der flüchtigen Komponenten aus dem
10 für das verbliebene gasförmige Material und die 60 Absorbat in einer Flashzone vorzugsweise eine Tem-Abzugsleitung
29 für das Absorbat Es besteht jedoch peratur von weniger als 65° C und insbesondere
der Unterschied, daß die Leitung 29 nicht unmittel- Temperaturen zwischen 30 und 50° C geeignet sind,
bar in die Dampf abstreifsäule 30, sondern zuerst in Es ist sodann im allgemeinen von Vorteil, daß die
die Flashsäule 120 führt, aus der die flüssige Boden- Verweilzeit des Materials zwischen 20 Sekunden und
phase dann über Leitung 129 weiter in die Dampf- 65 10 Minuten und der Druck zwischen 1 und 4 atm.
abstreifsäule30 eingeleitet wird. Wie in den Fig. 1 abs. liegt. Unter diesen Bedingungen ist es möglich,
bis 3 wird Dampf durch Leitung 40 in die Säule 30 50 bis 85 Molprozent der flüchtigen Komponente» ii
eingeleitet, während die Kopffraktion aus Säule 30 der Flashzone zu verdampfen.
Bei Verwendung der in F i g. 4 gezeigten Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
kann der Abstreifer 30 bei einem Druck betrieben werden, der nur leicht oberhalb Atmosphärendruck
liegt, z. B. bei einem Druck von 1,0 bis 2,5 atm. abs. Die Kopffraktion kann dann durch
Abkühlung mit normalem Kühlwasser unter ungefähr gleichem Druck kondensiert werden, ohne daß es
erforderlich wäre, die Kopffraktion vorher zu verdichten. Das erfindungsgemäße Verfahren macht dadurch
die Verwendung einer kostspieligen Konipressoranlage überflüssig und vermeidet gleichzeitig das
bei der Verdichtung der Kopffraktion auftretende Sicherheitsrisiko.
In einem herkömmlichen Kreislaufiiystem zur silberkatalysierten Oxidation von Äthylen mit Sauer-
S stoff erhält man eine verdünnte wäßrige Äthylenoxidlösung aus der Absorptionszone, in der das aus
der Reaktionszone ausfließende Gemisch mit einer wäßrigen, höchstens nur geringe Mengen an gelösten
Substanzen enthaltenden Flüssigkeit kontaktiert wird.
ίο Das Absorbat wird in eine Aufarbeitungszone, die
im wesentlichen der in Fig. 4 gezeigten Anlage entspricht,
eingespeist. Die an verschiedenen Stellen des Systems aufrechterhaltenen Temperaturen und Drücke
sind annähernd in der nachfolgenden Tabelle I auf-
15 gezeigt.
Druck | Temperaturen, 0C |
Durch-
schnitts- |
Bodec- | |
Zone | atm. | Kopf | O ν'«J m 4 A K \λΛ tempe ratur |
ttmpe-
ratur |
tempe
ratur |
||||
Absorptions | 18,3 | — | 60 | |
zone 18 ... | 1,17 | 25 | 35 | — |
Flashzone 120 | — | |||
Dampfab | ||||
streif | 1,62 | — | 114 | |
säule 30 .. | 100 | |||
Die Mengen (in Molprozent) der Bestandteile sowie die Temperaturen und die Durchsätze (in Molprozent,
bezogen auf den in Leitung 16 vor Vereinigung mit der Leitung 151 fließenden Strom aus der
Reaktionszone) verschiedener Ströme werden angenähert in der nachstehenden Tabelle II aufgezeigt.
Der Begriff »inerte Materialien« bezeichnet alle nicht an der Reaktion beteiligten Stoffe mit Ausnahme
derer, die gesondert erwähnt werden. Der Begriff »Spuren« wird verwendet, wenn es sich um Mengen
zwischen 0,005 und 0,05 Molprozent handelt. Bestandteile, die in einer noch geringeren Menge vorhanden
sind, werden als nicht vorhanden betrachtet und durch einen Strich bezeichnet.
Durch Multiplizieren der Durchsatzzahl eines bestimmten
Stroms mit den betreffenden Molprozentzahlen der verschiedenen Bestandteile sind leicht
Zahlen zu errechnen, die Bezug haben auf die Weise, in der sich das ursprünglich in das Aufarbeitungssystem eingespeiste Äthylenoxid über die weiteren
Ströme, die in der Tabelle erwähnt werden, verteilt.
Tabelle Π
Leitung
Nr. |
35 | 10 |
29
Vor dem Zusammentreffen mit Leitung 142 |
151 | 31 |
Durchsatz, Mol/Std. ... Temperatur, 0C Inerte Materialien CH4 C8H4 §f Äthylenoxid Wasser Äthylenglykol |
170 25 98,5 1,5 |
97 25 26,8 39,3 24,1 3,9 5,7 0,2 |
173 35 Spuren Spuren Spuren 1,0 97,5 1,5 |
0,002 130 5,7 10,5 34,3 1,3 29,5 13,9 4,8 |
6,1 92 Spuren 0,1 0,1 Spuren 0,5 27,6 71,7 |
Durch die erfindungsgemäße Vorbehandlung wird Aus der Zuspeisung zur Flashzone 120 gelangen etwa
die Menge der in Leitung 31 verbleibenden inerten 80 Molprozent der inerten Materialien und nur etwa
Materialien auf etwa den fünften Teil herabgesetzt. 65 2 Molprozent Äthylenoxid in die Kopffraktion.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (7)
1. Verfahren zur Gewinnung von Äthylenoxid Abscheidung von Wasser aus der äthylenoxidhaltigen
aus einem Reaktionsgemisch, das durch Umset- 5 Lösung in einer ersten Trennungsstiiife mit anschliezung von Äthylen mit molekularem Sauerstoff Bender Zerlegung der restlichen Mischung in einer
hergestellt worden ist, durch Behandeln dieses oder mehreren Trennungsstufen.
Gemisches mit einer wäßrigen Flüssigkeit, Ab- Bei der sogenannten direkten Oxidation von
scheidung von Wasser aus der ätbylenoxidhalti- Äthylen mit molekularem Sauerstoff zu Äthylenoxid
gen Lösung in einer ersten Trennungsstufe mit xo müssen die Reaktionsbedingungen, um unerwünschte
anschließender Zerlegung der resüichen Mi- Nebenreaktionen auszuschalten oder so gering wie
schung in einer oder mehreren Trennungsstufen, möglich zu halten, sorgfältig gewählt werden. Die
dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion muß demgemäß mit sehr kleinen Konzenwäßrige ätbylenoxidhaltige Lösung vor dem Ein- trationen an Reaktionsteilnehmern, d. h. unter Verspeisen in die erste Trennungsstufe bei einer 15 wendung von zum größten Teil aus Verdünnungs-Temperatur von weniger als 65° C einer Vor- mitteln bestehenden Reaktionsgemischen, durchgebebandlung unterworfen wird, daß dabei eine führt werden. Da außerdem jeweils nur ein Teil des
Dampfphase, welche einen erheblichen Teil der Äthylens in der Reaktionszone katalytisch zu Athy-Komponenten mit höherer Flüchtigkeit als lenoxid umgewandelt wird, muß das nicht umgewan-Athylenoxid enthält, abgetrennt und nach gege- ao delte Äthylen zur Vermeidung übermäßiger Verluste
benenfalls weiteren Aufarbeitungsmaßnahmen wieder in die Reaktionszone zurückgeführt werden.
Im Kreislauf zurückgeführt wird und daß die Das Äthylenoxid enthaltende Reaktionsgemisch
Bodenflüssigkeit der ersten Trennungsstufe zu- wird daher mit einer wäßrigen Flüssigkeit behandelt,
geleitet wird. welche das gebildete Äthylenoxid absorbiert. Das in
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- as der Absorptionszone nicht absorbierte Material
kennzeichnet, daß bei der Vorbehandlung in wird wieder in die Reaktionszone zurückgeleitet,
einer Flashzone mindestens 50 Molprozent, vor- Das Athylenoxidationsverfahren wird demgemäß
tugsweise 50 bis 85 Molprozent, der Komponen- bei großtechnischen Verfahren im Kreislaufsystem
ten mit höherer Flüchtigkeit als Äthylenoxid ver- durchgeführt.
dampft werden. 30 Da in der Praxis die in das Kreislaufsystem ein-
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gespeisten Zuspeisungen neben reinem Äthylen und
gekennzeichnet, daß die Vorbehandlung der Sauerstoff immer Verunreinigungen aufweisen, da
wäßrigen äthylenoxidhaltigeu Lösung bei Tem- dem System z. B. als Verdünnungsmittel absichüich
peraturen von 30 bis 50° C durchgeführt wird. große Mengen an inerten Materialien zugeführt wer-
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch 35 den und da im System selbst durch Nebenreaktionen
gekennzeichnet, daß die in der Vorbehandlung Nebenprodukte, insbesondere Kohlendioxid und
»us der äthylenoxidhaltigen Lösung erhaltene Wasser, gebildet werden, ist es zur Erzielung einer
Dampfphase einer Verdichtung unterworfen an allen Stellen des Systems konstanten Zusammenwird, welche Behandlung gegebenenfalls ein oder setzung der Gasströme und zur Verhinderung eines
mehrere Male wiederholt wird, bevor die Dampf- 40 Konzentrationsaufbaus an inerten Materialien, Verphase wieder in das Kreislaufsystem eingespeist unreinigmagen und Nebenprodukten erforderlich, aus
wird. dem Rückruhrstrom einen solchen Ableitungsstrom
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch abzuzweigen, daß je Zeiteinheit die gleiche Anzahl
gekennzeichnet, daß die in der Vorbehandlung von Grammatomen der einzelnen betreffenden Be-
»us der äthylenoxidhaltigen Lösung erhaltene 45 standteile aus dem Kreislaufsystem abgezogen wer-Dampfphase vor ihrer Wiedereinspeisung in das den, welche ihm auf irgendeine mögliche Weise zuKreislaufsystem in einer Reabsorptionszone mit fließen.
•inem wäßrigen Strom kontaktiert wird und daß Da bei der Luftoxidation mit der Luft erhebliche
tfie aus dieser Reabsorptionszone erhaltene Flüs- Mengen an Stickstoff in das System eingespeist Wertigkeit entweder in die Vorbehandlungsstufe oder 5o den, ist in diesem Fall auch ein verhältnismäßig grolusammen mit der von der äthylenoxidhaltigen ßer Ableitungsstrom erforderlich. Dies führt dazu,
Lösung nach der Vorbehandlung verbleibenden daß vorteilhafterweise mittels des großen Ableitungs-Flüssigkeit in die erste Trennstiife eingespeist Stroms auch die Kohlendioxidkonzentration im Sywird. stem geregelt wird. Andererseits weist jedoch diese
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch ge- 55 Ausführungsform den Nachteil auf, daß wegen der
kennzeichnet, daß die durch Kondensation der nicht unerheblichen im Ableitungsstrom enthaltenen
»erdichteten Dampfphase erhaltene flüssige Frak- ÄthylenmengenzurVermeidungübermäßigerÄthylen-βοη mit der äthylenoxidhaltigen Lösung vor de- Ausgangsmaterialverluste eine zweite Reaktionszone
Ken Einspeisung in die Vorbehandlungszone ver- und gegebenenfalls auch eine zweite Absorptions-•inigt wird. 60 zone m den Ableitungsstrom eingebaut werden müs-
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch sen.
gekennzeichnet, daß der Druck in der Dampf- Bei der Sauerstoffoxidation werden nur geringe
abstreifzone 1 bis 2,5 atm. abs. beträgt. Mengen an inerten Materialien mit dem Sauerstoff
in das Kreislaufsystem eingespeist, und es ist demge-
e5 maß nur ein verhältnismäßig kleiner Ableitungs-
strom erforderlich. Dieser kleine Ableitungsstrom
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewin- reicht jedoch nicht zur Regelung der Kohlendioxidnung von Äthylenoxid aus einem Reaktionsgemisch, konzentration im Sy. .em aus, weshalb in diesem
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15595971A | 1971-06-23 | 1971-06-23 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2230310A1 DE2230310A1 (de) | 1972-12-28 |
DE2230310B2 DE2230310B2 (de) | 1974-11-07 |
DE2230310C3 true DE2230310C3 (de) | 1975-06-26 |
Family
ID=22557471
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2230310A Expired DE2230310C3 (de) | 1971-06-23 | 1972-06-21 | Verfahren zur Gewinnung von Äthylenoxid aus einem Reaktionsgemisch, das durch Umsetzung von Äthylen mit molekularem Sauerstoff hergestellt worden ist |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3729899A (de) |
AU (1) | AU458806B2 (de) |
BE (1) | BE784830A (de) |
CA (1) | CA978198A (de) |
CS (1) | CS176201B2 (de) |
DD (1) | DD98514A5 (de) |
DE (1) | DE2230310C3 (de) |
ES (1) | ES404095A1 (de) |
FR (1) | FR2143181B1 (de) |
GB (1) | GB1331207A (de) |
IT (1) | IT959884B (de) |
NL (1) | NL7208325A (de) |
PL (1) | PL78050B1 (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4028070A (en) * | 1974-04-11 | 1977-06-07 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of recovering ethylene oxide |
US3964980A (en) * | 1975-03-24 | 1976-06-22 | Halcon International, Inc. | Process for the recovery of ethylene oxide |
IT1144657B (it) * | 1981-03-02 | 1986-10-29 | Snam Progetti | Procedimento per l'assorbimento isotermico dell'ossido di etilene mediante l'impiego di assorbitori a film |
FR2558069B1 (fr) * | 1984-01-17 | 1986-04-25 | Atochem | Procede d'elimination de gaz dissous dans une solution aqueuse d'oxyde d'ethylene |
CA1284334C (en) | 1985-06-27 | 1991-05-21 | Masayuki Sawada | Method for recovery of ethylene oxide |
US5171158A (en) * | 1990-04-11 | 1992-12-15 | Cairns James L | Underwater multiple contact electrical connector |
US6533843B2 (en) | 2001-06-05 | 2003-03-18 | Scientific Design Company, Inc. | Two stage flash for hydrocarbon removal |
TWI402093B (zh) * | 2005-05-10 | 2013-07-21 | Shell Int Research | 環氧乙烷之製備 |
EP2154521B1 (de) * | 2007-04-17 | 2012-08-22 | ARKRAY, Inc. | Verfahren und vorrichtung zur substratkonzentrationsmessung |
CN101925387B (zh) | 2008-01-25 | 2013-11-06 | 陶氏技术投资有限公司 | 回流冷凝器 |
US8257558B2 (en) * | 2008-07-31 | 2012-09-04 | Dow Technology Investments Llc | Alkylene oxide purification systems |
CN113559540A (zh) * | 2020-04-29 | 2021-10-29 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种环氧乙烷的汽提方法和汽提装置 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3174262A (en) * | 1965-03-23 | Chemical process and apparatus for recovery of ethylene oxide | ||
US3165539A (en) * | 1960-07-08 | 1965-01-12 | Halcon International Inc | Recovery of ethylene oxide from a liquid mixture thereof with normally gaseous impurities |
US3217466A (en) * | 1962-05-22 | 1965-11-16 | Lummus Co | Recovery of ethylene oxide |
-
1971
- 1971-06-23 US US00155959A patent/US3729899A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-05-04 CA CA141,339A patent/CA978198A/en not_active Expired
- 1972-06-14 BE BE784830A patent/BE784830A/nl not_active IP Right Cessation
- 1972-06-19 NL NL7208325A patent/NL7208325A/xx active Search and Examination
- 1972-06-21 PL PL1972156181A patent/PL78050B1/pl unknown
- 1972-06-21 CS CS4378A patent/CS176201B2/cs unknown
- 1972-06-21 IT IT26006/72A patent/IT959884B/it active
- 1972-06-21 GB GB2908072A patent/GB1331207A/en not_active Expired
- 1972-06-21 DD DD163872A patent/DD98514A5/xx unknown
- 1972-06-21 DE DE2230310A patent/DE2230310C3/de not_active Expired
- 1972-06-21 ES ES404095A patent/ES404095A1/es not_active Expired
- 1972-06-21 FR FR7222341A patent/FR2143181B1/fr not_active Expired
- 1972-06-21 AU AU43722/72A patent/AU458806B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS176201B2 (de) | 1977-06-30 |
FR2143181A1 (de) | 1973-02-02 |
DD98514A5 (de) | 1973-06-20 |
ES404095A1 (es) | 1975-05-16 |
US3729899A (en) | 1973-05-01 |
AU458806B2 (en) | 1975-03-06 |
AU4372272A (en) | 1974-01-03 |
PL78050B1 (de) | 1975-04-30 |
FR2143181B1 (de) | 1977-12-23 |
DE2230310A1 (de) | 1972-12-28 |
DE2230310B2 (de) | 1974-11-07 |
BE784830A (nl) | 1972-12-14 |
IT959884B (it) | 1973-11-10 |
CA978198A (en) | 1975-11-18 |
NL7208325A (de) | 1972-12-28 |
GB1331207A (en) | 1973-09-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69110392T2 (de) | Verfahren zur abtrennung von verunreinigungen aus wässrigen lösungen von rohethanol. | |
DE2200926C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Athylenoxid aus einem Reaktionsgemisch, das durch Umsetzung von Äthylen mit molekularem Sauerstoff hergestellt worden ist | |
DE2230310C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Äthylenoxid aus einem Reaktionsgemisch, das durch Umsetzung von Äthylen mit molekularem Sauerstoff hergestellt worden ist | |
DE3226720C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Ethylenoxid aus wäßrigen Lösungen | |
DE2364149A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen abtrennung von aethylenoxid und kohlendioxid aus bei der direktoxidation von aethylen mit sauerstoff anfallenden gasgemischen | |
DE2021140A1 (de) | Rektifikationstrennverfahren | |
EP1284928A1 (de) | Verfahren zur herstellung konzentrierter salpetersäure sowie anlage zur durchführung eines solchen verfahrens | |
DE1592324C3 (de) | Verfahren zur Reinigung eines wasserhaltigen, mit Schwefelwasserstoff verunreinigten Ammoniakgases | |
DE2317603C3 (de) | Verfahren zur zumindest teilweisen Trennung von Ammoniak und Kohlendioxid enthaltenden Gasgemischen | |
DE3237653C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff | |
DE1593357A1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Acrolein aus Acrylnitril | |
DE3879142T2 (de) | Verfahren zur abtrennung von aldehydischen verunreinigungen aus ethylenoxid. | |
DE2646804A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von reinem ammoniak aus ammoniak und kohlendioxid enthaltenden gasgemischen | |
DD233124A5 (de) | Verfahren zur herstellung von harnstoff | |
DE3202762C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff | |
DE3905786C2 (de) | ||
DE932794C (de) | Verfahren zur Reinigung von bei der Butanol-Aceton-Gaerung erhaltenem Aceton | |
DD232649A5 (de) | Verfahren zur entfernung von geloesten gasen aus einer waessrigen ethylenoxidloesung | |
DE2365882B2 (de) | Verfahren zur Reinigung einer rohen Naßphosphorsäure durch Extraktion mit Methylisoburylketon | |
DE3517531A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von ammoniak aus schwefelwasserstoff- und/oder kohlendioxidhaltigem ammoniakwasser | |
DD239122A5 (de) | Verfahren zur konzentration von verduennten waessrigen ethylenoxidloesungen | |
DE19940573A1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung einer salzhaltigen Säurelösung und Anlage zur Durchführung des Verfahrens | |
DE1593376A1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Acetylen aus Gasgemischen | |
DE2326804C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid | |
AT239809B (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Chlorwasserstoffsäure aus einem durch katalytische Oxydation von Chlorwasserstoffgas mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhaltenen Gasgemisch |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |