TWI402093B - 環氧乙烷之製備 - Google Patents

環氧乙烷之製備 Download PDF

Info

Publication number
TWI402093B
TWI402093B TW095116269A TW95116269A TWI402093B TW I402093 B TWI402093 B TW I402093B TW 095116269 A TW095116269 A TW 095116269A TW 95116269 A TW95116269 A TW 95116269A TW I402093 B TWI402093 B TW I402093B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
stripper
stream
feed
absorber
gas
Prior art date
Application number
TW095116269A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200709837A (en
Inventor
Willem Johan Beekman
Peter Boons
Wiebren Age Miedema
Dominicus Maria Rekers
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of TW200709837A publication Critical patent/TW200709837A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI402093B publication Critical patent/TWI402093B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/32—Separation; Purification
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
    • B01D3/38—Steam distillation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

環氧乙烷之製備
本發明係關於環氧乙烷之製備，最適用於一整合環氧乙烷/乙二醇製程中。
環氧乙烷(EO)為用於製成多種衍生物之中間產物，根據體積之最重要衍生物為乙二醇(EG)。其它衍生物包括乙醇胺、二醇醚、去汙乙氧基化物、多元醇及其它。由EO與水之反應製備EG，產生單乙二醇(MEG)作為主要產物，其中二乙二醇(DEG)及三乙二醇(TEG)為副產物。
MEG主要用於製備聚酯纖維、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)且在一較小範圍內用於機動車輛之冷卻系統以用作防凍劑。DEG亦用於纖維工業及用作菸草保濕劑。DEG及TEG均用於氣體乾燥。TEG亦用於製備玻璃紙以用於食品封裝。
在Kirk－Othmer化學技術百科全書1980年第3版第9卷第443至447頁中描述環氧乙烷之製備。在Ullmann工業化學百科全書1987年第5版卷A 10第104及105頁中描述乙二醇之製備。
常在一組合EO/EG製程中製備EO，該製程優點為該EO製程本質上具有需要處理之某些乙二醇形成物，且該組合製程提供極有效之熱聯合。該整合製程通常分為四部分：EO反應及回收；輕餾分(LE)移除及EO淨化；乙二醇反應及脫水；及乙二醇淨化。
本發明應用在第一部分(EO反應及回收)，其包含：一EO反應器，其中由乙烯與一分子含氧氣體之催化氣相氧化製備EO；一循環迴路，其用於循環未轉換之反應物及移除產物(EO、水及CO2 )並供應新鮮進料；一EO吸收器及汽提塔，其藉由吸收於水中並濃縮而自吸收劑回收EO；及一CO2 移除部分。
用於先前技術中之EO回收部分且亦用於本發明之一般製程條件適當地為高溫高壓。本文中之高溫乃指一高於環境溫度之溫度。類似地，高壓乃指一超過大氣壓力之壓力。然而，該回收部分可在自環境溫度(例如20℃)至150℃之範圍內之溫度下，在自100至1000 kPa(例如自200至400 kPa)之範圍內之壓力下運行。一汽提塔將在自頂部至底部而不同之溫度及壓力下運行。
在圖1所示之先前技術系統中，來自一EO反應器之循環氣體(未圖示)進入EO吸收器(1)之底部部分。該氣體向上流動並以大體不含EO之貧吸收劑(LA)對其清洗。幾乎不含EO之頂部氣體(未圖示)循環返回至EO反應器系統。在EO吸收器中，EO吸收於LA中並作為富吸收劑(FA)(11)退出。將來自殘餘氣體吸收器(RA)(2)之FA(12)加入此流中。冷FA(11、12)流過LA/FA熱交換器(3)並加熱。
經加熱之FA(13)進入EO汽提塔(4)之頂部。一EO/水混合物經頂部(14)離開EO汽提塔。在EO汽提塔之底部部分由活蒸汽或由一再沸器供應熱量。在乙二醇流出及乙二醇自LA移除時，此處亦移除一些LA。用活蒸汽或冷凝蒸汽(15)對EO汽提塔(4)調節系統之水平衡。熱LA經底部(16)離開EO汽提塔(4)。在LA/FA熱交換器(3)中冷卻該熱LA。為獲得正確之吸收溫度，在其它熱交換器(5)中進一步冷卻LA。LA隨後可用於經由線17在EO吸收器(1)中重新使用，及經由線18在RA(2)中重新使用。
在一工廠中回收部分之分析顯示，在EO汽提塔中近似使用30 MW之熱量，而對於EO之蒸發僅需要7 MW。在該工廠中需要更多熱量之解釋為約17.5 MW用於加熱LA且7 MW用於將水蒸發出EO汽提塔之頂部。此外，某些雜質存在於EO汽提塔頂餾分中，其不利地影響下游EG製程。
因此存在保存能量之需要，該能量通常消耗於蒸發大量水並作為蒸汽移除，且此情況表現為對於分離目的並非必需的。此外，存在移除源自EO製程之雜質的需要。
美國專利第4,875,909號(NSKK)揭露一種自此一製程回收EO以減少EO汽提塔之加熱能量的方法。在此公開案中揭露一先前技術排列，其中藉由在具有(部分)凝結頂部產物之逆流之EO汽提塔中產生精餾來實現在EO汽提塔頂餾分中水之減少。然而此逆流材料必須再次蒸發，亦消耗能量。在此排列中，將熱FA供至一EO汽提塔之上部部分，且(部分)凝結EO汽提塔頂餾分蒸汽返回至該EO汽提塔之頂部。
美國專利第4,875,909號揭露其它排列，該等排列自EO汽提塔之頂部蒸汽回收更多熱量並自EO汽提塔底餾分回收熱量，其使用如下方法：－使底部流驟沸並對驟沸流應用蒸汽再壓縮，並在EO汽提塔中使用該蒸汽；－在一冷凍系統中進一步使用該底部流作為加熱媒體；－在位於EO汽提塔底部流中之EO精製機中或在LE塔中使用該底部流(在用於其它熱量回收可能性之後)作為熱源。
在此公開案中，裝置及方法之第三特徵係關於自EO汽提塔頂部之擴散物之熱含量。由EO汽提塔頂餾分之較低水濃度達成較低之熱含量。此藉由EO汽提塔之部分凝結之頂餾分蒸汽(在LE塔之再沸器中)之逆流而再次達成。在較少水經過頂部之情況下，亦須蒸發較少水。
為利用此公開案之EO汽提塔頂餾分之熱含量，即使在其含有更少水之條件下，亦可增加壓力，以此方式增加露點。該熱含量隨後可用作EO精製器之熱源。
吾人驚奇地發現，藉由在EO汽提塔中提供一未受熱之附加FA進料，可提供一根據產生具有減少水含量之濃縮頂部流而具有特定熱負載優點的EO汽提塔濃縮器階段。進一步有利之實施例引起進一步下游優點為在一單獨單元中組合EO汽提塔與殘餘氣體吸收器(RA)。
因此本發明之第一態樣中提供一種自富吸收劑(FA)回收環氧乙烷(EO)之製程，其包含：提供高溫之進料FA至一EO汽提塔；提供一汽提氣體進料並在高溫下與該高溫FA進料接觸；獲得經汽提之貧吸收劑(LA)及一含EO氣體；及在該高溫FA進料上方之一位置且在相對於該高溫FA進料之一較低溫度下提供一或多個外部製程流進料至EO汽提塔，從而在該含EO氣體中濃縮EO。本發明亦提供裝置以執行本發明之製程，該裝置包含一用於自富吸收劑(FA)回收環氧乙烷(EO)之裝置，其包含一EO汽提塔，該EO汽提塔具有FA入口、一汽提氣體入口、經汽提貧吸收劑(LA)及EO出口，及位於該FA入口上方之用於一或多個外部製程流的一或多個入口。
因此提供一種用於自FA回收EO之裝置，其包含一EO汽提塔，其具有一高溫FA之入口，一汽提氣體入口，其用於汽提氣體在高溫下與該高溫FA接觸，及經汽提LA與EO出口，該裝置特徵在於該EO汽提塔為一用於在EO出口中濃縮EO的EO汽提塔濃縮器，在該高溫FA入口上方具有一或多個入口以用於在相對於該高溫FA之較低溫度下的一或多個外部製程流。
本文中在描述本發明之經調適EO汽提塔時可交替使用"EO汽提塔"及"EO汽提塔濃縮器"。
在一特定優點中，該一或該等多個外部製程流引起EO汽提塔濃縮器頂餾分出口中EO濃度增加及水濃度減小。該一或該等多個外部製程流使沿EO汽提塔濃縮器上升之水凝結，但EO保持為氣態。此減少再沸器之負荷。
在一塔之頂部引入(部分)凝結之頂部產物來實現所定義的逆流，因此本發明提供一濃縮器，其藉由在EO汽提塔濃縮器頂部引入一外部製程流而不同於先前技術且不同於已知逆流。
本文中所提及之一外部製程流係指一外部地來自與EO汽提塔連通的一獨立處理單元而獲得之流，及/或並非一逆流的流，尤其為並非來自EO汽提塔或得自EO汽提塔頂餾分之一逆流，但更特定而言為一用於EO汽提塔頂餾分內之濃縮器流。較佳地，一外部製程流外部地直接得自一獨立處理單元而無需冷卻，或間接地且僅部分冷卻。此具有特定優點為用於冷卻濃縮器流之能量未減少本發明之能量節省。
較佳地，用於高溫FA之入口位於EO汽提塔之上部部分，且用於一或多個外部製程流之入口位於用於引入高溫FA之入口之上的EO汽提塔之上部部分。
因此在本發明中，為降低頂部中之水含量，並非用頂部產物之逆流來達成EO汽提塔中之精餾部分，而使用如上文定義之一外部製程流來達成。
較佳地，該裝置為用於回收EO之裝置且包含一EO吸收器，該EO吸收器提供如上文定義之EO汽提塔濃縮器之高溫FA入口，該EO吸收器具有一EO氣體流入口及一LA入口及一用於加熱及供給至EO汽提塔濃縮器之FA之出口。自任意含水吸收劑分別選擇LA及FA以用於自一氣體流吸收EO，或含有EO。較佳地，LA及FA分別為貧EO及富EO含水吸收劑。吸收劑通常為水，其中視情況可具有任意添加劑及挾帶或累積過程組分。
適當汽提氣體為適用於自上文定義之FA汽提EO的任意氣體，且較佳選自蒸汽及其類似物。
供給至一入口之高溫FA較佳為60℃至150℃之範圍內之溫度，較佳為100℃至140℃，且供給至上文所定義之一入口的一外部製程流之溫度在自10℃至80℃之範圍內，較佳為自15℃至60℃。一外部製程流較佳在超過EO之沸點之溫度。
本發明之裝置較佳包含用於供給一或多個外部製程流至EO汽提塔的入口，其比率為表示為全部外部製程流之百分比的以重量計1%至50%外部製程流(較佳與高溫FA相比)相比以重量計50%至99%高溫FA，較佳為以重量計5%至35%外部製程流相比以重量計65%至95%高溫FA之範圍內。
一外部製程流適當選自一水流或氣體流，較佳為FA流、水流、EO流及其類似物，及其組合物。一FA流適當為其溫度低於高溫FA之溫度的任意可用之FA流。一水流可為任意可用之水流，且可構成水平衡或可在其它處補償以在EO汽提塔濃縮器中或關於EO汽提塔濃縮器而恢復水平衡。
含水之外部製程流可替代通常為蒸汽之形式的汽提氣體，或通常在EO汽提塔之底部添加的冷凝物來構成水平衡部分。藉由在EO汽提塔濃縮器之頂部中添加水作為上文定義之外部製程流，可達成水平衡之相同效應。
含EO之外部製程流可包含來自單元中其它處或來自儲存器之EO。其它外部製程流預期可使用可用之進料。
自用於藉由用水液相LA接觸含EO氣體及蒸汽而形成FA的一EO吸收器之FA出口，自用於藉由用水液相LA接觸殘餘含EO之LE而形成FA的一RA之FA出口，或其組合，可供應包含FA入口之一或多個外部製程流入口。
在自兩個源供應包含FA入口之外部製程流入口的情況下，可自EO吸收器及RA供應用於外部製程流FA之一或多個組合入口，或可自EO吸收器及RA分別供應一或多個獨立外部製程流FA入口。
自EO吸收器回收之含有FA之一或多個外部製程流通常通過一LA/FA熱交換器，其中自EO汽提塔之底部中一出口提供在另一側上之熱LA，並供給EO吸收器中之一入口。該裝置可包含一與EO吸收器及EO汽提塔濃縮器連通之RA，其具有一用於來自EO汽提塔之LA入口及一用於引導LE之進一步、殘餘吸收之回收輕餾分(LE)入口，且具有用於FA及提純LE之出口以用於循環。或者或此外，該一或該等多個外部製程流因此可包含自RA回收之FA，其通常通過一LA/FA熱交換器，其中自EO汽提塔之底部中一出口提供在另一側上之熱LA，並供給RA中之一入口。
可自RA或EO吸收器FA出口中之一者或其組合供應包含FA入口之該一或該等多個外部製程流入口，作為自FA出口之滑流，其旁路或部分旁路LA/FA熱交換器。因此可縮小熱交換器，大體保持相同尺寸或可增加表面積。
在本發明之一特定優點中，無論如何必須加熱一外部FA流以用於汽提，且此通常在LA/FA熱交換器中。藉由在高溫FA入口上方EO汽提塔中添加FA而存在能量節約，藉以外部製程流FA與汽提塔所含物交換熱量，從而濃縮頂餾分。
在藉由凝結相對FA之EO汽提塔之頂部中的部分水之另一優點中，可獲得額外熱能整合，其將可減小用於一整合EO/EG製程之全部蒸汽消耗。
在此情況下，本發明之裝置及製程提供一能量增益，其歸因於EO汽提塔之頂部中水之凝結，因此對引起EO汽提塔再沸器之較低能量要求的冷FA進行加熱。由通過LA/FA熱交換器之FA之較高溫度帶來的一小能量增益可補償由LA/FA熱交換器中能量之較低效之回收帶來的EO汽提塔中之一小能量損耗，此取決於熱交換器之尺寸。
在自RA引入外部製程流FA的特定優點中，來自RA底部之FA用於吸收EO汽提塔頂部內之EO蒸汽，從而減少總LA循環。例如RA使20%之FA循環，且此可導致減少5%之總LA循環。此進一步減少能量消耗。
由用於來自汽提塔之含EO之LE及來自一LE塔之一頂餾分氣體出口之含殘餘EO之LE，其順序通過一冷凍器、一冷卻器、來自凝結出EO及水的LE沖放桶的一通氣孔，及一進一步冷凍器，從而提供RA；或由來自LE塔之頂餾分氣體出口之含殘餘EO之LE，旁路冷凍器、冷卻器、LE沖放桶及進一步冷凍器，從而直接提供RA；或由其組合來提供。在直接提供中，提供含EO之LE而不凝結出EO及水。此表示單元最優化，並可表示總能量消耗之改變。
本發明之裝置可進一步在RA中包含一入口，適於在其底部部分以用於外部製程流FA。自EO吸收器提供外部製程流FA以吸收RA中之EO。FA仍具有自極富含EO之流吸收EO的某些能力，同時需要LA以自貧EO之流吸收EO。因此此調適表示可用吸收劑之有利用途。
可在所需壓力下操作本發明之裝置，從而上述特徵之變化可提供額外優點。特定而言，可引入一冷凍器以用於在自LE沖放桶至用於含殘餘EO之LE的RA入口的通氣孔導管中之LE，從而可減小壓力或減小RA尺寸，或反之亦然。
在另一最優化中，由來自一LE塔之頂餾分氣體出口之含殘餘EO之LE，視情況可經由一冷凝器來直接提供RA，且在自EO汽提塔濃縮器至LE塔之頂餾分進料中可省略沖放桶及累積槽。
在本發明之裝置中，較佳在上文定義之最優化形式中，RA可直接位於EO汽提塔上方作為一獨立單元或在一共同外殼內而形成一單獨塔濃縮器作為一組合單元。此外，LE塔視情況可併入組合EO汽提塔及RA排列或外殼內，或其可省略。
該外殼較佳包含一位於EO汽提塔部分與RA部分之間之"頂部"以移除EO。此確保EO不會全部進入RA。在此實施例中，該EO頂餾分可直接到達LE塔，且LE頂餾分供至RA。
較佳地，在EO汽提塔濃縮器之頂部中提供一產生一逆流並進一步濃縮頂餾分之內部冷凝器，例如一冷水冷凝器。在此情況下，取決於產物流之預期用途而可省略LE塔。
由於頂餾分中EO濃度增加及LA中EO濃度減小，RA之尺寸可減小。
在一進一步最優化中，甚至可移除RA。在本發明之一特定優點中，經改良之排列具結果為藉由移除RA而不存在多餘流且無需分流。取決於產物流之預期用途而可再次省略LE塔。
在一共同外殼中組合之RA及EO汽提塔可開放連通，或可包含內部分隔，從而其每一者可用作一具有獨立操作條件(例如壓力及其類似條件)的獨立單元。
可由熟習此項技術者設計前述裝置特徵及排列之組合。
在本發明之進一步態樣中提供一製程，其用於在一用於自一EO汽提塔中之富吸收劑(FA)回收環氧乙烷(EO)之製程中移除雜質，該製程包含提供一高溫FA進料，提供一汽提氣體進料並在EO汽提塔中高溫下與FA進料接觸，獲得一頂部EO流及一底部貧吸收劑(LA)流，及經由自EO汽提塔之一或多個側提口而移除雜質。本發明亦提供一種用於在自FA回收EO之製程中移除雜質的裝置，其包含：一EO汽提塔，其具有一高溫FA入口；一汽提氣體入口，其用於在高溫下與高溫FA接觸；一用於EO之頂部出口及一用於LA之底部出口，其特徵在於該EO汽提塔包含自頂部與底部出口中間之EO汽提塔之一或多個側取口之形式的一或多個雜質移除階段以用於移除雜質。
該用於雜質移除之裝置較佳為一如上文所述之用於自含EO氣體回收EO之裝置。
該裝置適當移除烴及氯化烴類雜質，例如醛、醇、酸、縮醛、環縮醛、醚、環醚、及酯，例如甲醛、1,4－二噁烷、1,4,7－三噁烷、1,3－二－四氫呋喃、2－甲基－1,3－二－四氫呋喃、2－氯－甲基－1,3－二－四氫呋喃、2－氯－乙醇、乙二醛、草酸、乙醇酸、乙醛酸、乳酸、醋酸、甲酸，及其酯。
該側取口較佳通向一側面汽提塔，該汽提塔具有一用於提純氣體之汽提氣相出口，或通向一轉換器，該轉換器用於轉換出EO及/或雜質，或通向一排放孔，或其組合。
一側面汽提塔或轉換器可包含一用於廢水流或用於雜質富集流的出口。
廢水流或雜質富集流可作為一提純底部水流上方的一底部廢水流或一側面雜質富集流而自側面汽提塔分離。
一側面排放口可自EO汽提塔中任意一或多個位置，且可自氣體或液體相或其組合；較佳地，其自液相或組合氣體及液體相。一側取口較佳包含EO汽提塔內不同階段或高度的複數個排放點。此向頂餾分及底餾分中EO濃度及雜質濃度之波動提供增加之穩定性，並防止雜質聚集。此外，此提供不同雜質之排放。
一雜質富集流中之雜質較佳較為濃縮以使得不存在廢水，且該富集流因此可丟棄或在系統內重新使用，例如作為壓載物或作為水平衡之部分。
或者該側取口或雜質富集流通向一轉換器，該轉換器將EO或雜質轉換為一適於使用或丟棄之產物，例如將EO轉換為MEG，酯轉換為非腐蝕性形式，或其類似。
本發明之裝置較佳用於移除具有在EO與水之揮發性之間的相對揮發性的雜質。在一特定優點中，吾人發現諸如氯化環縮醛之某些雜質具有高於EO及水之沸點，例如200℃，從而其預期可存留於廢水流中，但其具有EO與水之揮發性之間之相對揮發性，從而其可令人驚異地由本發明之側取口自底部及頂部流中分離。
因此，根據一單獨規格來操作用於雜質移除之裝置，該規格中頂餾分大體上不含雜質，且雜質在EO汽提塔中聚集。該裝置較佳提供一大於或等於以重量計80%之頂餾分EO濃度，更佳為以重量計88%，更佳為以重量計95%，最佳為大於或等於以重量計98%，尤佳為大於或等於以重量計99%或以重量計99.5%。因而頂餾分大體上不含某些或大部分雜質。
該用於雜質移除之裝置較佳包含濃縮來自EO汽提塔之頂餾分之構件。因此在一特定優點中，所有雜質大體上濃縮於EO汽提塔內且並不經由頂餾分離開，從而獲得大體上純淨之頂餾分。EO汽提塔可包含在EO汽提塔頂部或在頂餾分中之一逆流。此濃縮了頂餾分，例如在頂餾分中給出以重量計近似為80%或更佳為以重量計88%之EO。
或者或此外，一用於雜質移除之裝置存在於本發明之第一態樣之EO汽提塔濃縮器中，其包含上文所述之用於濃縮頂餾分的構件。在一特定優點中，在包含一液體側取口之裝置中，該側取口上方之任何殘餘雜質藉由上文所述之外部製程流入口而凝縮於上文所述之EO汽提塔濃縮器內。因此該頂餾分進一步濃縮，且例如包含以重量計近似為90%之EO。該用於雜質移除之裝置更佳為存在於一EO汽提塔濃縮器中，其額外包含在EO汽提塔頂部或在頂餾分中之一逆流。因此該頂餾分進一步濃縮，且例如包含以重量計近似為99%或更多之EO。吾人發現此雜質移除具有由高度濃縮頂餾分帶來的優良效果。
在包含一到達EO汽提塔之側面汽提塔的本發明之另一實施例之特定優點中，雜質之移除減少了下游問題，例如腐蝕、產物品質、廢物產生及其類似問題。
本發明之裝置較佳為一用於將乙烯轉換為EO並隨後轉換為EG或提純為高純度EO的EO/EG單元之部分，其包含一EO吸收器，該EO吸收器具有一反應氣體入口及一吸收劑入口及一用於包含EO之FA之出口，且包含一EO汽提塔，該EO汽提塔具有一高溫FA入口及用於汽提LA及用於EO之出口，該裝置另外包含在EO汽提塔濃縮器中用於外部製程流之一或多個入口以用於濃縮EO出口流，及/或包含自上文所述之EO汽提塔或EO汽提塔濃縮器之一或多個側取口之形式的一或多個雜質移除階段。
如上文所述，在本發明之一個態樣中提供一種用於自FA回收EO之製程，其包含提供一高溫FA進料至一EO汽提塔，提供一汽提氣體進料並在高溫下與高溫FA進料接觸，及獲得汽提LA及一含EO氣體，其特徵在於將一或多個外部製程流進料提供至高溫FA進料上方一位置處之EO汽提塔從而提供一EO汽提塔濃縮器以用於濃縮含EO氣體中之EO，且處於一相對於高溫FA進料之較低溫度。
本發明之製程給出自EO汽提塔濃縮器之頂餾分之一提純EO產物流，其與無外部製程流進料之對應製程相比，EO濃度更大且水蒸汽及雜質濃度更小。該一或該等多個外部製程流進料凝結沿EO汽提塔上升之水，但EO保持氣態。
在本發明之製程中在EO汽提塔頂部流中之水含量較佳在純EO至以重量計30%之水之範圍中。與先前技術製程相比，該製程較佳提供一包含較高EO濃度之EO汽提塔頂部流。此引起汽提塔負荷之節約及低壓蒸汽節約。
本發明為減少EO汽提塔頂餾分水含量之一新穎方式，其例如藉由使用部分旁路FA進料底餾分交換器之FA進料或藉由使用來自其它處之如上文定義之外部製程流進料。藉由在汽提塔頂部中具有低於FA進料之溫度的外部製程流進料，頂部之水藉由外部製程流FA流凝結，因此減少再沸器之負荷並提供能量更有效之製程。其它製程修改亦為可能的，其引起較簡單之操作及較低之能量需求。
本發明之製程之特徵在於與對於上文定義之裝置之如上文陳述之優點相對應之進一步優點。
該製程較佳包含在EO汽提塔濃縮器之上部部分中之一汽提蒸汽區域中提供高溫FA之進料，及在用於高溫FA之進料上方在EO汽提塔濃縮器之上部部分中提供一或多個外部製程流之一或多個進料。
該製程較佳為一用於回收EO之製程，且包含用LA吸收EO並獲得FA以用於加熱至高溫並將高溫FA進料供給至上文定義之EO汽提塔濃縮器。
上文定義之高溫FA進料較佳在60℃至150℃之範圍內之溫度，較佳為100℃至140℃，且外部製程流之溫度在10℃至80℃之範圍內，較佳為15℃至60℃。該外部製程流較佳為超過OE沸點之溫度。
該製程可包含提供一或多個外部製程流進料至EO汽提塔，其比率為表示為全部外部製程流之百分比的以重量計1%至50%外部製程流(較佳與高溫FA相比)相比以重量計50%至99%高溫FA，較佳為以重量計5%至35%外部製程流相比以重量計65%至95%高溫FA之範圍內。雖然對將引入之外部製程流FA之劑量並無如此之限制，且EO汽提塔之輸入可能包含高達100%外部製程流FA而無需引入額外流，但用上文所述之成比例之外部製程流可獲得特定顯著濃度效應。
較佳之外部製程流進料如上文所述。藉由選擇外部製程流進料之特性，可有利地影響EO汽提塔頂餾分中EO之濃度。
該一或該等多個包含FA之外部製程流進料可包含來自用於藉由用水液相LA接觸含EO之氣體及蒸汽而形成FA的一EO吸收器之FA，或可包含來自用於藉由用LA接觸含殘餘EO之LE而形成FA的一RA之FA，或其組合。
在外部製程流包含來自兩個源之FA的情況下，可自EO吸收器及RA提供用於外部製程流FA進料之一或多個組合進料，或可自EO吸收器及RA分別提供一或多個獨立外部製程流FA進料。
自EO吸收器之含有FA進料之一或多個外部製程流進料通常通過一LA/FA熱交換器，其中自EO汽提塔之底部提供在另一側上之熱LA以供給EO吸收器。該製程可包含自EO汽提塔提供一LA進料至一與EO吸收器及EO汽提塔濃縮器連通之RA，並與用於引導LE之進一步、殘餘吸收之回收LE進料接觸，及獲得FA及提純LE以用於循環。或者或此外，該一或該等多個外部製程流進料因此可包含自RA回收之FA，其通常通過一LA/FA熱交換器，其中具有自EO汽提塔之底部獲得之在另一側上之熱LA，以作為用於RA之進料。
可自RA或EO吸收器中之一者或其組合獲得包含FA之該一或該等多個外部製程流進料，作為自FA流之滑流，其旁路或部分旁路LA/FA熱交換器。因此可減小熱交換負荷，大體保持相同或可增加。
該製程可包含自汽提塔之含EO之LE進料及自一LE塔之頂部之含殘餘EO之LE進料之組合而順序通過一冷凍器階段、一冷卻器階段、來自凝結出EO及水的LE沖放桶的通氣孔，及一進一步冷凍器階段，從而提供RA；或由來自LE塔之頂部之含殘餘EO之LE進料，旁路冷凍器階段、冷卻器階段、凝結器及進一步冷凍器階段，從而直接提供RA；或由其組合來提供。在直接提供製程中，提供含EO之LE進料而不凝結出EO及水。此表示一製程最優化，並可表示總能量消耗之改變。
該製程可進一步包含在RA中，較佳為在其底部部分中提供外部製程流FA。自EO吸收器提供外部製程流FA以吸收RA中之EO。
可在所需壓力下操作本發明之製程，較佳為自大氣壓以上直至4巴(400 kPa)，從而上述特徵之變化可提供額外優點。特定而言，可引入一冷凍器階段以用於自LE沖放桶排出之含殘餘EO之LE，並提供至RA，從而可減小壓力或減小RA體積，或反之亦然。
在另一實施例中，該製程包含由一LE塔之頂部之含殘餘EO之LE，視情況可經由一冷凝器階段來直接提供RA，且在自EO汽提塔濃縮器至LE塔之頂部進料中可省略沖放桶及累積槽階段。
在本發明之製程中，較佳如上文定義而最優化，可直接在EO汽提塔濃縮器階段上方進行的RA階段係獨立製程階段或係在一形成一單獨塔濃縮器之共同外殼內作為一經組合製程階段。此外，LE分離階段視情況可併入EO汽提塔及RA階段內，或與其整合。
該外殼較佳包含一位於EO汽提塔部分與RA部分之間之"頂部"以移除EO。此確保EO不會全部進入RA。在此實施例中，該EO頂餾分可直接供給至LE塔，且LE頂餾分供至RA。
較佳地，在EO汽提塔濃縮器之頂部中提供進一步濃縮頂餾分之例如由一內部冷凝器產生之一逆流，例如一冷水逆流。在此情況下，取決於產物流之預期用途而可省略LE塔中之分離階段。
由於頂餾分中EO濃度增加及LA中EO濃度減小，RA階段之尺寸可減小。
在一進一步最優化中，甚至可移除RA階段。取決於產物流之預期用途而可再次省略LE塔中之分離階段。
在一共同外殼中組合之RA及EO汽提塔可為整合的，或可用作具有獨立操作條件(例如壓力及其類似條件)的獨立製程。
可由熟習此項技術者設計前述製程特徵之組合。
如上文所述，在本發明之進一步態樣中提供一製程，其用於在一用於自一EO汽提塔中之FA回收EO之製程中移除雜質，該製程包含一高溫FA進料以用於在高溫下與汽提氣體接觸，及獲得一頂部EO流及一底部LA流，其特徵在於該EO汽提塔包含用於移除頂部與底部流中間之雜質之自EO汽提塔的一或多個側取口之形式的一或多個雜質移除階段。
該用於雜質移除之製程較佳為一用於自含EO氣體回收EO之製程。
該製程適當移除烴及氯化烴類雜質，例如醛、醇、酸、縮醛、環縮醛、醚、環醚、及酯，例如甲醛、1,4－二噁烷、1,4,7－三噁烷、1,3－二－四氫呋喃、2－甲基－1,3－二－四氫呋喃、2－氯－甲基－1,3－二－四氫呋喃、2－氯－乙醇、乙二醛、草酸、乙醇酸、乙醛酸、乳酸、醋酸、甲酸及其酯。
該側取口較佳通向一側面汽提塔，該汽提塔具有一用於提純氣體之汽提氣相出口，或通向一轉換器，該轉換器用於轉換出EO及/或雜質，或通向一排放孔，或其組合。
一側面汽提塔或轉換器階段可產生一廢水流或雜質富集流。廢水流或雜質富集流可作為一提純底部水流上方的一底部廢水流或一側面雜質富集流而自側面汽提塔分離。
一側面排放口可自EO汽提塔中任意一或多個位置，且可自氣體或液體相或其組合；較佳地，其自液相或組合氣體及液體相。一側取口較佳包含EO汽提塔內不同階段或高度的複數個排放點。此提供在頂餾分及底餾分中EO濃度及雜質濃度之波動之增加穩定性，並防止雜質聚集。此外，此提供不同雜質之排放。
一雜質富集流中之雜質較佳較為濃縮以使得不存在廢水，且該製程包含丟棄該富集流或在系統內重新使用，例如作為壓載物或作為水平衡之部分。
或者該製程包含提供該側取物或雜質富集流至一轉換器，並將EO或雜質轉換為一適於使用或丟棄之產物，例如將EO轉換為MEG，酯轉換為非腐蝕性形式，或其類似。
本發明之製程較佳用於移除具有在EO與水之揮發性之間的相對揮發性的雜質。在一特定優點中，吾人發現諸如氯化環縮醛之某些雜質具有高於EO及水之沸點，例如200℃，從而其預期可存留於廢水流中，但其具有EO與水之揮發性之間之相對揮發性，從而其可令人驚異地由本發明之側取口自底部及頂部流中分離。
因此，根據一單獨規格來操作該製程，該規格中頂餾分大體上不含雜質，且雜質在EO汽提塔中聚集。該製程較佳提供一大於或等於以重量計80%之頂部EO濃度，更佳為以重量計88%，更佳為以重量計95%，最佳為大於或等於以重量計98%，且尤佳為大於或等於以重量計99%或以重量計99.5%。因而頂餾分大體上不含某些或大部分雜質。
該製程較佳包含在EO汽提塔之氣態及/或液態相中提供一側面排放口，較佳為在雜質之最大濃度點處，通常為EO汽提塔中上部至中部蒸餾階段，例如在一20階段EO汽提塔中之第三、第四或第五濃縮器塔盤。經由底部而離開EO汽提塔之任何雜質將引起在LA/FA循環中雜質之累積，該等雜質隨後在EO汽提塔之側取口中排放。
該製程較佳包含濃縮來自EO汽提塔之頂餾分。因此在一特定優點中，所有雜質大體上濃縮於EO汽提塔內且並不經由頂餾分離開，從而獲得大體上純淨之頂餾分。該製程可包含在EO汽提塔頂部或在頂餾分中操作一逆流。此濃縮了頂餾分，例如在頂餾分中給出以重量計近似為80%或更佳為以重量計88%之EO。
或者或此外，一用於雜質移除之製程存在於本發明之第一態樣之EO汽提塔濃縮器製程中，其包含上文所述之用於濃縮頂餾分的構件。在一特定優點中，在包含提供一液體側取口之製程中，該側取口上方之任何殘餘雜質藉由上文所定義之外部製程流入口而凝縮於上文所定義之EO汽提塔濃縮器內。因此該頂餾分進一步濃縮，且例如包含以重量計近似為90%之EO。該用於雜質移除之製程更佳為存在於如上文定義之一EO汽提塔濃縮器製程中，其額外包含在EO汽提塔濃縮器頂部或在頂餾分中之一逆流。因此該頂部進一步濃縮，例如包含以重量計近似為99%或更多之EO。吾人發現此雜質移除具有由高度濃縮頂餾分帶來的優良效果。
在一進一步優點中，本發明之外部製程流濃縮器製程引起EO汽提塔之閃蒸器上方重污染物之凝縮，並避免污染物留在EO汽提塔頂餾分中。特定而言，此用於重污染物，例如氯化烴類，包括醇、有機酸、醛、縮醛及酯。
本發明之製程較佳為一EO/EG製程之部分，其用於將乙烯轉換為EO，其中形成副產物、水及CO2 ，且隨後轉換為EG，或提純為高純度EO，其包含藉由引入EO吸收器並與吸收劑接觸以形成FA及將高溫FA引入EO汽提塔以自產物EO分離吸收劑來回收EO，該製程包含藉由如上文所述之製程將一或多個外部製程流進料另外引入EO汽提塔濃縮器，及/或包含自上文所定義之EO汽提塔或EO汽提塔濃縮器之一或多個側取口之形式的一或多個雜質移除階段。
在圖1中，EO汽提塔(4)之頂部產物(14)部分凝結至冷凍器及/或冷卻器(7)並送(19)至LE塔(6)以用於移除輕組分。將LE塔之頂部蒸汽(20)送回LE塔沖放桶(8)。輕組分氣流自LE塔沖放桶排出，經由線22而通過RA(2)以回收EO，並藉由殘餘氣體壓縮機(未圖示)而送回至循環氣體(23)。
用冷LA(18)作為洗滌媒體來操作RA(2)，且底部流(12)與來自EO吸收器(1)之FA(11)組合並經由線13送回EO汽提塔(4)以用於回收EO。
LE塔(6)之底部流(24)，本質上為水/EO混合物，供給至一EO純化塔(9)以用於回收高純度EO及/或直接供給至一乙二醇反應器(未圖示)。
在圖1之先前技術製程中，若EO汽提塔(4)中壓力降低，則一可選冷凍器(10)可存在於來自LE塔沖放桶(8)之LE氣流(21)中。
在圖2中，來自EO吸收器(1)之底部之FA(11)與如圖1中之RA(2)之底部流(12)組合，且在高溫FA進料(13)上方及在相對其之一較低溫度下，將此混合物之部分作為外部製程流進料(25)而引至EO汽提塔濃縮器(4)。
或者或此外，到達EO汽提塔濃縮器(4)之可選外部製程流進料(26)來自另一外部源。此外部製程流(26)視情況亦可存在於隨後圖3至11中所示之裝置及方法中(未圖示)。
在圖3中，不存在如圖2中來自EO吸收器(1)之底部(11)之FA與RA(2)之底部流(12)之組合，而是將其分離地供給(25、27)至EO汽提塔。來自EO吸收器之冷FA(11)之部分及RA(2)之底部流(12)用作到達EO汽提塔濃縮器(4)之外部製程流進料(25、27)以獲得如圖2中之相同作用。
在圖4中，來自LE塔(6)之頂部氣體(20)不再凝結至冷卻水及一冷凍器(如圖1至3)，而是在RA(2)中進行吸收(28)。
在圖5中優化RA(2)排列：圖1至4之冷FA流(11)之一小部分用以(29)吸收RA(2)之底部部分中之EO，而LA(18)用於頂部部分。
圖6展示圖4之系統，其中原始入口中EO汽提塔冷凝器(7)及LE塔(6)之間之累積槽之功能為多餘的，且可移除此等單元。可選冷凍器(30)可包括於自LE塔(6)至入口(22)至RA(2)的頂餾分(20)中。
圖7及圖8展示圖6之相同功能系統，但其中RA(2)位於EO汽提塔(4)之頂部上或與EO汽提塔(4)整合入一外殼(31)。該整合單獨外殼(31)可具有不同或相同直徑。在圖8所示之組合外殼配置(31)中，可省略LE塔。
圖8展示圖2至圖9之系統，其具有整合外殼(31)及用於藉由逆流(32)而濃縮EO汽提塔頂餾分以給出一大於或等於以重量計99%之EO之頂部流(14)。此排列在EO汽提塔頂餾分中提供極高濃度EO，使得頂餾分可直接到達EO純化且LE塔可省去。殘餘LE，例如CO2 ，在諸如EG製程之下游製程之原料中為可接受的。若需要LE移除，則在頂餾分中可包括一汽提塔(未圖示)。
圖9展示完全移除RA的圖8之系統。若需要，一LE塔可存在，此取決於產物流(14)之預期用途。
圖10展示用於雜質移除之側取口(33)，其中具有圖8及9之頂部逆流(32)之形式之冷凝構件，且視情況可另外具有圖2至8之外部製程流濃縮器(25、27)。
圖11展示通向一側面汽提塔(34)之圖10之系統，其中經提純EO(35)返回EO汽提塔(4)，且在一廢水流或一濃縮雜質流(36)中移除雜質。在此排列中，舉例而言，EO汽提塔(4)可包含20個理論階段，其中高溫FA進料(13)較佳在階段6至9(例如階段9)處進入該塔，任何較低溫度FA進料(25)較佳在階段5至7(例如階段6)處進入上方，且其中側面排放口較佳在階段3至5處(例如階段4處)，到達具有約5個理論階段之側面汽提塔(34)。作為藉由填充而提供之理論階段或平板之替代，汽提塔之一或兩者可具有物理塔盤而操作。
實例1
在具有20%旁路FA的圖2之系統中，可在EO汽提塔頂餾分中獲得5.8%之H2 O。
蒸發EO所需之能量 4941 kW加熱塔中FA所需之能量 30159 kW蒸發水所需之能量 11293 kW
對於旁路0%至20%之冷FA，獲得如下結果：
估計最佳旁路為25%至30%，給出熱負荷減少約為10 MW。
實例2
對於圖1及圖11之裝置及方法，表2展示EO汽提塔/濃縮器頂部中雜質含量，及相關之能量效能。
由表格清楚可見，可用實例1之FA旁路來操作雜質移除，且與無雜質移除之習知操作相比仍可獲得能量減少。雜質移除引起EO汽提塔/濃縮器頂部中自17 ppm至0.89 ppm雜質之減少。
1‧‧‧EO吸收器
2‧‧‧殘餘氣體吸收器
3‧‧‧LA/FA熱交換器
4‧‧‧EO汽提塔
5‧‧‧其它熱交換器
6‧‧‧LE塔
7‧‧‧冷凍器/冷卻器
8‧‧‧LE塔沖放桶
9‧‧‧EO純化塔
10、30‧‧‧可選冷凍器
11．．．FA富吸收劑
12、24．．．底部流
13．．．高溫FA進料
14．．．頂部流/產物流
15．．．活蒸汽/冷凝蒸汽
16．．．底部
17、18、19、22．．．線
20．．．頂部蒸汽
21．．．LE氣流
23．．．循環氣體
25、27．．．外部製程流進料
26．．．可選外部製程流進料
28．．．吸收
29．．．使用
31．．．外殼
32．．．逆流
33．．．側取口
34．．．側面汽提塔
35．．．經提純EO
36．．．廢水流/濃縮雜質流
圖1說明先前技術EO/EG製程及裝置。
圖2至圖9說明本發明之EO汽提塔濃縮器之裝置及製程。
圖10至圖11說明本發明之EO汽提塔濃縮器之裝置及製程及本發明之EO汽提塔雜質移除之裝置及製程。
1．．．EO吸收器
2．．．殘餘氣體吸收器
3．．．LA/FA熱交換器
4．．．EO汽提塔
5．．．其它熱交換器
6．．．LE塔
7．．．冷凍器/冷卻器
8．．．LE塔沖放桶
9．．．EO純化塔
10．．．可選冷凍器
11．．．FA富吸收劑
12、24．．．底部流
13．．．高溫FA進料
14．．．頂部流/產物流
15．．．活蒸汽/冷凝蒸汽
16．．．底部
17、18、19、22．．．線
20．．．頂部蒸汽
21．．．LE氣流
23．．．循環氣體
25．．．外部製程流進料
26．．．可選外部製程流進料

Claims (30)

  1. 一種用於自富吸收劑(FA)回收環氧乙烷(EO)之製程，其包含：提供高溫FA之一進料至一EO汽提塔，提供一汽提氣體進料並在高溫下與該高溫FA進料接觸，獲得經汽提之貧吸收劑(LA)及一含EO之氣體，及在該高溫FA進料上方之一位置處並在相對於該高溫FA進料之一較低溫度下提供一或多個外部製程流進料至該EO汽提塔，從而濃縮該含EO氣體中之EO。
  2. 如請求項1之製程，其中該FA進料之溫度在自60℃至150℃之範圍內，且外部製程流之溫度在自10℃至80℃之範圍內。
  3. 如請求項1或2之製程，其包含提供一或多個外部製程流進料至該EO汽提塔，其比率以全部外部製程流之一百分比來表示時為1重量%至50重量%之外部製程流相對於50重量%至99重量%之高溫FA。
  4. 如請求項1或2之製程，其中一外部製程流進料乃在外部自一獨立製程單元直接取得而未經冷卻，或間接取得但僅經部分冷卻。
  5. 如請求項1或2之製程，其中一外部製程流係選自FA流；水流、EO流；及其組合。
  6. 如請求項1或2之製程，其中該一或該等多個外部製程流進料包含來自一EO吸收器之FA，該EO吸收器用於藉由用水液相LA接觸含EO之氣體及蒸汽來形成FA；或包含來自一殘餘氣體吸收器(RA)之FA，該殘餘氣體吸收器用於藉 由用LA接觸含殘餘EO之輕餾分(LE)來形成FA；或其一組合。
  7. 如請求項6之製程，其中在外部製程流進料包含來自兩種源之FA的情況下，自該EO吸收器及該RA供給一或多個組合進料；或分別自該EO吸收器及該RA供給一或多個獨立進料。
  8. 如請求項1或2之製程，其中直接在該EO汽提塔上方進行之該RA階段係作為一獨立製程階段或係在一形成單一塔濃縮器之共同外殼內作為一經組合之製程階段，視情況可在其中另外進行一輕餾分(LE)分離階段或可將其省去。
  9. 如請求項1或2之製程，其中在該EO汽提塔之頂部提供由一內部冷凝器產生之一逆流。
  10. 如請求項9之製程，其中未執行RA階段。
  11. 一種用於在自一EO汽提塔中之富吸收劑(FA)回收環氧乙烷(EO)之一製程中移除雜質的製程，其包含提供一高溫FA進料，提供一汽提氣體進料並在該EO汽提塔中在高溫下與該FA進料接觸，獲得一頂部EO流及一底部貧吸收劑(LA)流，及自該EO汽提塔經由一或多個側取口移除雜質。
  12. 如請求項11之製程，其中該等雜質具有在EO與水之揮發性之間的一相對揮發性。
  13. 如請求項12之製程，其中移除烴及氯化烴雜質。
  14. 如請求項12或13之製程，其中一側取口通向一側面汽提塔，該側面汽提塔具有一用於經提純氣體之汽提氣相出口；或通向一用於轉換EO及/或雜質之轉換器；或通向一 排放孔；或通向其一者或多者之一組合。
  15. 如請求項12或13之製程，其中一側面汽提塔或轉換器階段產生一廢水流或一雜質富集流。
  16. 如請求項12或13之製程，其包含在該EO汽提塔之該頂部中或在該頂餾分中操作一逆流；或與如請求項1至11任一項之一製程結合操作，其使用用於濃縮該EO汽提塔之該頂餾分之構件來操作；或其一組合。
  17. 2及11至13之製程，其為一EO/EG製程之部分，該EO/EG製程用於在形成副產物、水及CO2 之情況下將乙烯轉換為EO，且隨後轉換為乙二醇(EG)，或提純為高純度EO，該製程包含藉由引入一EO吸收器並與吸收劑接觸以形成FA並將該FA引入一EO汽提塔以自產物EO分離吸收劑來回收EO，該製程包含藉由如請求項1至10任一項之製程將一或多個外部製程流進料另外引入該EO汽提塔，及/或如請求項11至16任一項以EO汽提塔之一或多個側取口之形式來移除雜質。
  18. 一種用於自富吸收劑(FA)回收環氧乙烷(EO)之裝置，其包含一EO汽提塔，該EO汽提塔具有一FA入口，一汽提氣體入口，用於經汽提貧吸收劑(LA)及EO之出口，及位於該FA入口上方之用於一或多個外部製程流之一或多個入口。
  19. 如請求項18之裝置，其中包含一FA入口之一或多個外部製程流入口經由一或多個連接器線而連接至來自一EO吸收器之一FA出口，該EO吸收器用於藉由將含EO之氣體及 蒸汽與水液相LA接觸而形成FA；或連接至來自一殘餘氣體吸收器(RA)之一FA出口，該殘餘氣體吸收器用於藉由將含殘餘EO之輕餾分(LE)與水液相LA接觸而形成FA；或連接至其一組合。
  20. 如請求項19之裝置，其中一或多個外部製程流入口經由一或多個連接器線而連接至該等RA或EO吸收器FA出口之一者，或其一組合，作為自該等FA出口之一滑流，其旁路或部分旁路一LA/FA熱交換器。
  21. 如請求項19或20之裝置，其中一供給線自至少一個連接器線延伸至該RA中一入口。
  22. 如請求項18至20任一項之裝置，其中一直接位於該EO汽提塔上方之殘餘氣體吸收器(RA)係作為一獨立單元，或係在一形成單一塔濃縮器的共同外殼內作為一經組合之單元，視情況可另外併入或省去一輕餾分(LE)塔。
  23. 如請求項18至20任一項之裝置，其中一內部冷凝器提供於該EO汽提塔之該頂部中。
  24. 如請求項23之裝置，其不包括一殘餘氣體吸收器單元或階段。
  25. 一種用於在自富吸收劑(FA)回收環氧乙烷(EO)之一製程中移除雜質的裝置，其包含一EO汽提塔，該EO汽提塔具有一FA入口，一汽提氣體入口，一用於EO之頂部出口及一用於貧吸收劑(LA)之底部出口，及自該頂部與該底部出口中間之該EO汽提塔之一或多個側取口之形式的一或多個雜質移除階段。
  26. 如請求項25之裝置，其中一側取口通向一側面汽提塔，該側面汽提塔具有一用於經提純氣體之汽提氣相出口；或通向一用於轉換EO及/或雜質之轉換器；或通向一排放孔；或通向其一者或多者之一組合。
  27. 如請求項26之裝置，其中該側面汽提塔或轉換器具有用於一廢水流或用於一雜質富集流之一出口。
  28. 如請求項26或27之裝置，其具有用於濃縮自該EO汽提塔之該頂餾分的構件。
  29. 如請求項28之裝置，其中一內部冷凝器存在於該EO汽提塔之該頂部中或該頂餾分中；或其中該EO汽提塔為如請求項18至25任一項之EO汽提塔；或其一組合。
  30. 如請求項18至20及25至27任一項之裝置，其為一EO/EG單元之部分，該EO/EG單元用於將乙烯轉換為EO，並隨後轉換為乙二醇(EG)，或提純為高純度EO，該裝置包含一具有一反應氣體入口及一吸收劑入口及一用於含EO之FA出口的EO吸收器，及一具有一高溫FA入口及用於經汽提LA及用於EO之出口的EO汽提塔，其中該EO汽提塔為如請求項18至29任一項之EO汽提塔。
TW095116269A 2005-05-10 2006-05-08 環氧乙烷之製備 TWI402093B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05252851 2005-05-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200709837A TW200709837A (en) 2007-03-16
TWI402093B true TWI402093B (zh) 2013-07-21

Family

ID=35998963

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095116269A TWI402093B (zh) 2005-05-10 2006-05-08 環氧乙烷之製備

Country Status (15)

Country Link
US (3) US7598406B2 (zh)
EP (1) EP1888194B1 (zh)
JP (1) JP2008540488A (zh)
KR (1) KR101366356B1 (zh)
CN (1) CN101198388B (zh)
AU (1) AU2006245711A1 (zh)
BR (1) BRPI0608920B1 (zh)
CA (1) CA2608046A1 (zh)
EA (1) EA014020B1 (zh)
EG (1) EG25464A (zh)
MX (1) MX2007013928A (zh)
PE (1) PE20070158A1 (zh)
SG (1) SG161320A1 (zh)
TW (1) TWI402093B (zh)
WO (1) WO2006120207A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2655086A1 (en) * 2006-06-13 2007-12-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Glycol separation and purification
US8183399B2 (en) * 2007-04-05 2012-05-22 Dow Global Technologies Llc Integrated hydro-oxidation process with separation of an olefin oxide product stream
US8535510B2 (en) * 2007-04-17 2013-09-17 Arkray, Inc. Method for measuring substrate concentration and apparatus for measuring substrate concentration
CA2712985C (en) 2008-01-25 2016-08-09 Dow Technology Investments Llc Reflux condenser
US7569710B1 (en) 2008-02-23 2009-08-04 Brian Ozero Ethylene oxide recovery process
WO2010014188A2 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 Dow Technology Investments Llc Alkylene oxide recovery systems
US8183400B2 (en) * 2008-07-31 2012-05-22 Dow Technology Investments Llc Alkylene oxide recovery systems
CN102036975B (zh) * 2008-07-31 2013-09-04 陶氏技术投资有限公司 环氧烷回收系统
CA2731944C (en) * 2008-07-31 2016-04-26 Dow Technology Investments Llc Alkylene oxide purification columns
WO2010014187A2 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 Dow Technology Investments Llc Alkylene oxide recovery systems
JP5687917B2 (ja) * 2011-02-16 2015-03-25 株式会社日本触媒 エチレンオキシドの精製方法
WO2016050741A1 (en) 2014-10-01 2016-04-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Improvements relating to ethylene oxide recovery
CN110621646B (zh) * 2017-05-19 2022-08-05 国际壳牌研究有限公司 在碳酸亚乙酯和乙二醇制备方法中的热集成
CN111328325B (zh) * 2017-11-23 2023-01-13 国际壳牌研究有限公司 生产环氧乙烷和乙二醇的方法
CN114345103A (zh) * 2021-12-08 2022-04-15 菏泽昭华环境检测有限公司 一种高效清除甲醛制剂

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3964980A (en) * 1975-03-24 1976-06-22 Halcon International, Inc. Process for the recovery of ethylene oxide
US4778567A (en) * 1985-07-03 1988-10-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Method for purification of ethylene oxide and recovery of heat thereof
US4875909A (en) * 1985-06-27 1989-10-24 Nippon Shokubai Kasaku Kogyo Co., Ltd. Method for recovery of ethylene oxide
US20020189450A1 (en) * 2001-06-18 2002-12-19 Willi Hofen Process for the recovery of combustible components of a gas stream
US6551465B1 (en) * 2001-04-23 2003-04-22 Uop Llc Dividing wall column control system
US6833057B1 (en) * 1997-01-31 2004-12-21 Basf Aktiengesellschaft Pure ethylene oxide distillation process

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3174262A (en) * 1965-03-23 Chemical process and apparatus for recovery of ethylene oxide
US2771473A (en) * 1956-11-20 Ethylene oxide recovery
US2156341A (en) * 1935-11-22 1939-05-02 Carbide & Carbon Chem Corp Process for making and recovering ethylene oxide
US2414371A (en) 1942-09-04 1947-01-14 Standard Oil Co Controls for isomerization systems
US3097215A (en) * 1960-04-08 1963-07-09 Shell Oil Co Recovery of hydrocarbon oxidation products
US3165539A (en) * 1960-07-08 1965-01-12 Halcon International Inc Recovery of ethylene oxide from a liquid mixture thereof with normally gaseous impurities
USRE25933E (en) * 1960-11-16 1965-12-07 Ihocess for the production of ethylene oxide and nitrogen
US3217466A (en) * 1962-05-22 1965-11-16 Lummus Co Recovery of ethylene oxide
US3418338A (en) 1966-02-28 1968-12-24 Halcon International Inc Water extractive distillation of an ethylene oxide stream containing formaldehyde
US3745092A (en) * 1971-01-11 1973-07-10 Shell Oil Co Recovery and purification of ethylene oxide by distillation and absorption
US3729899A (en) * 1971-06-23 1973-05-01 Shell Oil Co Recovery of ethylene oxide from admixed inert gaseous components
BE789308A (fr) * 1971-10-04 1973-03-27 Shell Int Research Terige oplossingen van etheenoxyde werkwijze voor het concentreren en zuiveren van wa
IT971365B (it) * 1972-11-30 1974-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per il recupero dell ossido di etilene
US4028070A (en) * 1974-04-11 1977-06-07 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method of recovering ethylene oxide
IT1039745B (it) * 1975-07-08 1979-12-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la purificazione di eilende ossido
US4041131A (en) 1975-10-14 1977-08-09 Uop Inc. Sulfur recovery process
US4134797A (en) * 1978-02-21 1979-01-16 Halcon Research & Development Corporation Process for recovery of ethylene oxide containing low levels of aldehydic impurities
IT1144657B (it) * 1981-03-02 1986-10-29 Snam Progetti Procedimento per l'assorbimento isotermico dell'ossido di etilene mediante l'impiego di assorbitori a film
SE8302611L (sv) * 1983-05-06 1984-11-07 Gambro Lundia Ab Forfarande och anleggning for atervinning av en eller flera bestandsdelar ur en gasblandning
US4508927A (en) * 1983-08-02 1985-04-02 The Halcon Sd Group, Inc. Preparation of glycols from ethylene oxide
FR2558069B1 (fr) * 1984-01-17 1986-04-25 Atochem Procede d'elimination de gaz dissous dans une solution aqueuse d'oxyde d'ethylene
FR2624859B1 (fr) * 1987-12-22 1991-03-22 Atochem Procede pour separer l'oxyde d'ethylene d'impuretes aldehydiques
US5529667A (en) * 1994-12-01 1996-06-25 Hoechst Celanese Corporation Process for recovering ethylene oxide
EP0870753A1 (en) 1997-04-04 1998-10-14 Imperial Chemical Industries Plc A process for the preparation of methacrylate esters

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3964980A (en) * 1975-03-24 1976-06-22 Halcon International, Inc. Process for the recovery of ethylene oxide
US4875909A (en) * 1985-06-27 1989-10-24 Nippon Shokubai Kasaku Kogyo Co., Ltd. Method for recovery of ethylene oxide
US4778567A (en) * 1985-07-03 1988-10-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Method for purification of ethylene oxide and recovery of heat thereof
US6833057B1 (en) * 1997-01-31 2004-12-21 Basf Aktiengesellschaft Pure ethylene oxide distillation process
US6551465B1 (en) * 2001-04-23 2003-04-22 Uop Llc Dividing wall column control system
US20020189450A1 (en) * 2001-06-18 2002-12-19 Willi Hofen Process for the recovery of combustible components of a gas stream

Also Published As

Publication number Publication date
US8071798B2 (en) 2011-12-06
US7598406B2 (en) 2009-10-06
EA014020B1 (ru) 2010-08-30
EP1888194B1 (en) 2015-11-04
KR101366356B1 (ko) 2014-02-21
US20060264648A1 (en) 2006-11-23
US20100094032A1 (en) 2010-04-15
MX2007013928A (es) 2008-01-16
CA2608046A1 (en) 2006-11-16
TW200709837A (en) 2007-03-16
BRPI0608920B1 (pt) 2017-12-05
KR20080009744A (ko) 2008-01-29
AU2006245711A1 (en) 2006-11-16
EA200702453A1 (ru) 2008-06-30
US8409333B2 (en) 2013-04-02
EG25464A (en) 2012-01-10
SG161320A1 (en) 2010-05-27
CN101198388A (zh) 2008-06-11
EP1888194A1 (en) 2008-02-20
BRPI0608920A2 (pt) 2010-11-03
CN101198388B (zh) 2012-11-14
PE20070158A1 (es) 2007-03-02
JP2008540488A (ja) 2008-11-20
US20100272618A1 (en) 2010-10-28
WO2006120207A1 (en) 2006-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI402093B (zh) 環氧乙烷之製備
CN112566706B (zh) 回收环氧乙烷的方法
RU2525237C2 (ru) Усовершенствованный способ извлечения этиленоксида
TWI421121B (zh) 用以脫水含水乙醇的低能量萃取蒸餾製程
SU831076A3 (ru) Способ извлечени окиси этилена изгАзОВОгО пОТОКА
JP5658243B2 (ja) Ｃｏ２吸収剤の再生利用のための方法および再生利用器
KR101532988B1 (ko) 에탄올 및 물을 포함하는 혼합물을 탈수하는 방법
BRPI0815750B1 (pt) “processo para recuperar um solvente orgânico de uma mistura de solvente/água”
CN107073353B (zh) 与环氧乙烷回收相关的改进
KR100407370B1 (ko) 요소 진공증발기로부터의 증기내 응축성물의 회수방법 및 장치
MX2011005219A (es) Proceso y planta para recuperar nh3 a partir de una mezcla que contiene nh3 y gases acidos.
CN100447120C (zh) 三羟甲基丙烷精制的工艺方法
TW201925151A (zh) 生產環氧乙烷及乙二醇之方法
CN113072116B (zh) 一种处理环氧丙烷废水的方法
JPH08310989A (ja) ホルムアルデヒド水溶液の連続的製造方法
EP4031516B1 (en) Ethylene oxide purification
RU2785430C2 (ru) Способы производства этиленоксида и этиленгликоля