DE2222900C3 - Oberflächenmodifikator für synthetische hochpolymere Verbindungen. Anm": Marumo, Hideo, Musashino, Tokio (Japan) - Google Patents

Description

R'

R
-CH₂-CH-OH

(CH₂-CH₂-O -fc-H

50

_S5

darstellt, E für Wasserstoff oder

-(CH₂-CH₂-Ο—),—Η

steht, η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, m für die Zahl 3 oder 4 steht, und p, q, r sowie s ganze Zahlen darstellen, wobei entweder ρ + q zusammen für O, 6, 10, 20, 30 oder 40 stehen, oder ρ + q + r 4 .·? zusammen 12 oder 20 bedeuten, wobei jedoch

₍,₅

-CH₂-CH-O CH₂-CH-O-IjTl

bzw.

-CH₂-CH-OH

steht, falls X Wasserstoff bedeutet, und wobei ferner X nur dann für einen geradzahligen Kohlenwasserstoff steht, falls A, B und Y jeweils Wasserstoff bedeuten, und den Salzen der obigen Verbindungen mit den Metallen Calcium, Magnesium, Zink, Barium, Nickel, Zinn, Blei, Mangan oder Aluminium, oder mit Diäthanolamin in Mengen von 0,05 bis 10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Hochpolymere) als Oberflächenmodifikatoren für synthetische Hochpolymere.

2. Verwendung nach Anspruch J, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze mit den in Anspruch 1 genannten Metallen folgende Formel haben

B
A

N—C—COO-

X
N— C-COOH

worin A, B, X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, y die Wertigkeit des Metalls M angibt, und χ sowie ζ jeweils gleich sind, für die Zahlen 1, 2 oder 3 stehen und multipliziert mit der in den Klammerausdrücken vorhandenen Anzahl an Carboxylionen bzw. Carboxylgruppen jeweils der Wertigkeit des Metalls M entsprechen.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Obcrfiächenmodifikatoren für synthetische Hochpolymere wie z. B. synthetische Fasern, Kunststoffarben, Tinte usw., und im besonderen auf einen Modifikalor zum Verbessern der verschiedenen Oberflächeneigenschaften von synthetischen Hochpolymeren.

In den letzten Jahren wurden synthetische Hochpolymere wie synthetische Fasern, Kunststoffe, Farben, Tinte, usw. immer häufiger gebraucht, aber bei diesem Gebrauch tauchten einige Probleme auf, die der physikalischen, der chemischen und der physik 0-chemischen Natur der synthetischen Hochpolymeren zuzuschreiben sind. Die meisten dieser Probleme können dadurch gelöst werden, daß die Oberflächeneigenschaften der synthetischen Hochpolymeren verbessert werden. In anderen Worten, die Schmutzabs· oßung, das Gleitvermögen, die Biegsamkeit, die Weichheit, die Hygroskopizität, die antistatischen Eigenschaften, die Klcbrigkeit, die Anfärbbarkeit.

die Fwbb^tändigkeit gefärbter Fasern, die Anti- 4 steht, und p, q, r sowie s ganze Zahlen darstellen, priitetionseigenscbaft, dje Ultravioleuabsorption, die wobej entweder ρ + q zusammen fur O, 6, 10, 20, 30 ennungsvermogen von der Form oder 40 stehen oder ρ + q + r + s zusammen 12

jjchtstabUität, das Trennungsvermögen von der Form _mw, der synthetischen Hochpolymeren können durch de sorgfältiges einstellen von drei fundamentalen Obeirfläcbeneigenschaften wie Benetzburkejt, Gleityermögen und Oberflächenpolarität verbessert werden.

Nacb verschiedenen Versuchen und Untersuchungen wurde ein wirkungsvoller Oberflächenmodifikator für verschiedene synthetische Hochpolymere gefunden.

Erfindungsgegenstand ist die Verwendung
Verbindungen der Formel

oder 40 stehen, oder ρ + q + r + s zusammen 12 oder 20 bedeuten, wobei jedoch zumindest einer der Substituenten A bzw. B oder D fur

von

A X

\ I

N—C —COOH
B Y

worin A für Wasserstoff oder

ι ί r

—CH₂-CH-O- -ClI₂-CH-O

fteht, B Wasserstoff,

R'

— CH₂-CH-O-

i
-CH₂-CH-OH

bedeutet, X für Wasserstoff oder einen geradzahligen Kohlenwasserstoff mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, und Y Wasserstoff, Methyl.

en

- CH₂ — CH - CH., .

Benzyl,

-(CH₂-J_n-COOH oder — (CH₂-)„, N

darstellt, wobei R einen geradzahligen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet. R' für Wasserstoff oder Methyl steht, D Wasserstoff.

-CH₂-CH-O-

R'
-CH₂-CH-O-

bzw.

R
-CH₁-CH-OH

— CH₂ - CH -- OH

—(CH₁-CH₂-O-)r—H
darstellt, E für Wasserstoff oder

—(CH₂-CH₂-O-).,-H
steht, π die Zahl 1 oder 2 bedeutet, in für die Zahl 3 oder steht, falls X Wasserstoff bedeutet, und wobei ferner X nur dann für einen geradzahligen Kohlenwasserstoff steht, falls A, B und Y jeweils Wasserstoff bedeuten, und den Salzen der obigen Verbindungen mit den Metallen Calcium, Magnesium, Zink, Barium. Nickel.

Zinn, Blei, Mangan oder Aluminium, oder mil Diäthanolamin in Mengen von 0,05 bis 10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Hochpolymere) als Oberfiächenmodifikatoren für synthetische Hochpolymere. Die synthetischen Hochpolymeren, deren Oberfiächeneigenschaften verbessert werden, umfassen verschiedene Hochpolymere wie z. B. Polyamid, Polyester. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid. Polyvinylalkohol, Polyacrylnitril, Polypropylen. Polyäthylen. Polyolefin. Polyacrylat, Polymethacrylat.

Polystyrol, ABS (Acrylnitril - Butadien - Styrol-Mischpolymerisat). AS (Acrylnitril - Styrol - Mischpolymerisat). EVA (Äthylen - Vinyl-Acetat - Mischpolymerisat), ihre Mischpolymerisate oder ihre Mischungen. Vorteilhafte Resultate können auch erhalten werden.wenn größere Mengen anorganischer oder organischer Füllmaterialien in den Polymeren enthalten sind.

Die Wirksamkeit des Modifikators zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften wird nicht stark durch den Typ des synthetischen Polymers beeinflußt. Die gewünschte Verbesserung der Oberflächeneigenschaften der synthetischen Hochpolymeren kann durch Verwendung der geeigneten Menge des Modifikators, ausgewählt zwischen den Grenzen von 0.05 bis 10 Gewichtsprozent aufder Basis der synthetischen Hochpolymeren, erhalten werden. Der Grund warum die Wirksamkeit des Modifikators nicht allzu stark von der Art der synthetischen Hochpolymeren beeinflußt wird, ist noch nicht vollständig geklärt: es wird aber angenommen, daß beim Zusatz des Modifikalors zum synthetischen Polymermaterial der Modilikator auf der Oberfläche der synthetischen Hochpolymeren in konzentrierter Form vorliegt, wobei der Cirund hierzu noch nicht bekannt ist, und daß somit die Oberfläche der synthetischen Hochpolymeren in Mischung mit dem Modifikator nicht aus synthetischem Polymermatcrial besteht, sondern daß sich die Oberfläche aus einer molekularen Oberflächenschicht des zugesetzten Modifikators zusam-

65 mensetzt.

Der Modifikator kann in verschiedener ArI und Weise zu den synthetischen Hochpolymeren gegeben werden, der Modifikator wird jedoch meistens bei

der Polymerisation zugesetzt, d. h, zu den Monomeren vor der Polymerisation, während der Polymerisation oder beim Verformen nach der Polymerisation, oder aber als Lösung bei der Behandlung des Kunststoffes nach der Verformung.

Die Modifikatoren der Erfindung sind in fast allen organischen Lösungsmitteln löslich und können somit zu organische Lösungsmittel enthaltenden Farben gegeben werden.

Im Nachfolgenden wird ein Verfahren zur Herstellung der Modifikatoren der vorliegenden Erfindung beschrieben.

Zur Herstellung einer Verbmdung gemaU der allgemeinen Formel I werden 1,2-Epoxyalkaue oder ,»-Olefine mit natürlicher oder synthetischer «-Aminosäure vermischt, wobei zu dem resultierenden Produkt noch Äthylenoxyd oder Propylenoxyd zugesetzt werden kann. Zum Beispiel:

RCH CH₂ + NH₂CHCOONa

CH₂CH₂COONa (+ MgCl₂) ♦RCHCHjNHCHCOONa
OH CH₂CH₂COONa

R-CH-CH₁NHCHCOo

OH

CH₁CH₁COO

Mti ,/(CH₂CH₂O)₁₁H

j
RCH-CH₂-N- CHCOC Ja

^ CH₁CH₁COONa

0(CH₁CH₁O)₁₁H

(-f- CaCl₂)

(CH₂CH₂O)₁₁H

RCH CH, -N- CHCOO-

Ca

CH₁CH₁COO

O(CH₂CH;O)_rH

Wenn ein «-Olefin und eine «-Aminosäure, deren 40 f Amin und Karboxylgruppcn geschützt sind. z. B. j N-acetyl-alanin-iithylcster, einer Radikal-Additions- ' reaktion in Gegenwart eines Peroxyds oder unter Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen unterworfen werden, wird die geschützte Aminogruppe von dem resultierenden Produkt abgespalten, und das Produkt wird mit Natriumhydroxyd verseift, und so wird ein Natriumsalz des «-Olcfin-alaninadduktcs erhalten. Wenn das resultierende Salz zweifach mit dem entsprechenden anorganischen Metallsah' zersetzt wird. kann ein Nicht-Alkali-Metall-Salz erhalten werden.

An Hand der folgenden Reaktionsmechanismen wird ein weiteres Beispiel gegeben:

NH₂

RCH₂CH, C-COONa CH,

i (+CaCl₁)

nh/

RCH₂CH, C COO
CH,

RCH = CH₂ + CHjCONHCHCOOC.H,

CH,

/Peroxyd \

oder ultraviolette
1 \Bcleuchtung /
NHCOCH,
i
RCH₁CH, C- C(K)CIK Ca

ss Beispiele der Modifikaloren der trundling sind folgende Vc. hindungcn:

CII₁

60

fts CH₁₁CHCH₂NhCH₂COO

i
OH

!C,„H_MCHCH,NHCHCOO

NaOH OH

CH,

Ca

Ca

er-	OH I	NCHCOO
Jcr kr	C10H21CHCH2^	/ I CH3
io- Jkt	C10H21CHCH2
er-	OH

Mg (3)

C₁₂H₂₅CHCH₂NHCHCOo

OH (CH₂UNHCH₂CHC₁₂H₂₅

OH

C₁₍,H,,CHCH₂NHCHCOO

OH (CHj)₄NHCOC₁₂H₂₅

Ni

C₁₀H₂₁CHCH₂NHCHCOo

I

OH CH₂CH₂COO

C_1nH₂₁CHCH₂-N-CHCOO

Ca (4)

C₁₀H₂₁CHCH₂NHCHCOo OH CH₂QH₅

Pb

OH

CH₇CH₂COO

COCH,

0,H₁₃CHCH₂NHCHCOo

OH (CH₂J₃NHCH₂CHQH₁,

OH

C₁₄H₂₉CHCH₂NHCH₂COo HOOCCH₂NHCH₂CHc₁₄H₂,

OH Ca OH

C₁₄H₂₉CHCh₂NHCH₂COO HOOCCH₂NHCH₂CHc₁₄H₂₉ OH

NH₂

C₈H₁₇-C-COO Ca CH₂COO NH₂

QH₁₇-C- COO Zn CH, NH₂ C₁₂H₂₅-C-COO

CH₂CH₂COO NH₂ (11)

OH

NH₂
C,«H,₇—C —COO

112)

(CH₂I₄NH₂

NH,

Pb

C₁₈H₁₇-C-COO (CH₂)₂COO

Ca

Ni (13)

C₁₂H₂₅ C-COO CH₂QH₅ NH₂

C₁₄H₂₅-C-COO CH₃

Ca (14)

Mg (15)

NH₂

C_iaH,,-C—COO CH,

NH₂

C₂₆H₅₃-C-COO (CH₂J₃NH₂

NH₇

Ba

Ni

C₁₈H₃₇-C COO HOOC-C-C₁₈H₃₇

Ca

' / '■-·..
(CH₂)XOO HOOC(CH,),

Mn

40964"

(CH₂CH₂O»,H C₁₁₁H₃₃CH-CH₂-N-CH₂COO 0(CH₂CH₂O)₁₁H

ρ + q = 10

(CH₂CH₂OLH C₁₀H₂₁CH-CH₂-Ν—CHCOO 0(CH₂CH₂O)JH

CH,

ρ + q = 40 (C H₂CH₂ O)₃H

C₂₄HwCH-CH₂-N-CHCOO OH CH,

0(CH₂CH₂OLH

QH₁₃CHCH₂

N — CHCOO I Ca

/ I

Q₁H₁₃CHCH₂ CH₃

0(CH₂CH₂ 0)_pH

ρ + q = 20

(CH₂CH₂O),H C₁₀H₂₁CH-CH₂-N-CHCOO 0(CH₂CH₂ 0)_pH

CH₂QH₅

ρ + q = 20

CH,

(CH₂CH O),H C_lf,H„CH—CH₂-N-CHCOO

Ni

Zn (21)

Ca (22)

CKCH₂CH O)_PH

CH₃ CH₂QH₅

(23)

(24)

Ba (25)

Ca (26)

(CH₂CH₂O),H

C₁₄H_nCH-CH₂-N-CHCOO O(CH₂CH₂)_pH

CH₂QH₅

ρ + q = 30

(CH₂CH₂O),H C₂₄H₄₉CH-CH₂-N-CHCOO

NH(CH₂CH₂OH]

0(CH₂CH₂OLH

CH₂CH

CH₃

CH₃

Sn (28)

(CH₂CH₂OLH C₁₆H₃₃CH-CH₂-N- CHCOO Ca 0(CH₂CH₂OLH

CH₂COO

p + q= 10

(CH₂CH₂O)JH NCHCOO

O(CH₂CH₂O)_pH

Zn

CH₂COO

ρ + q = 30

cn,

(CH₁CHO)₄H

C₆H₁₃CH-CH₂-N-CHCOO 0(CH₂CHOLH

CH₃ CH₂CH₂COO

ρ + q = 20

Al (3

(CH₂CH₂OLH

C₁₀H₂₁CH CH₂ N CHCOO

0(CH₂CH₂ OLH (CH₂CH₂OLH

(CH₂CH₂O)₅H

0(CH₂ClI, O)₁₁H

N -CHCOO (CH₂CH₂O)_rH

C_ftH_uCHCH₂ (CH₂U-N

O(CH₂CH₂O)_PH (CH₂CH₂O)₅H

Pb

(33)

C₈H₁₇CHCH₂NHCh₂COOH (34)

OH
C₁₀H₂₁CHCH₂NHCH₂COOh (35)

OH CH₂CH₂COOH

NH₂
C₁₈H₃₇C-COOH (3h)

CH₂CH₂COOH

(CH₂CH₂O)^H C₁₀H₂₁CH CH₂ N CHCOOH (37)

O(CH₂CH₂O)_PH CH, ρ + q = 20
(CH₂CH₂O),H

C₁₆Hj_-1CH-CH, N CHCOOH (38)

Ί I

0(CH₂CH₂O)_nH CH₂COOH P + q = 30

Mil Bezug auf die nachfolgenden Beispiele wird die vorliegende Erfindung noch näher erläutert. In den Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile.

Beispiel 1

Zu 100 Teilen ι -Caprolactan wurden 5 Teilt fi-Aminocapronsäure und 2.5 Teile des Modifikators gegeben. Die Polymerisation wurde zwischen 25( und 260° C während einer Stunde durchgeführt, wöbe Nylon-6 erhalten wurde. Das Nylon-6 wurde durcl Pressen zu einem Film verformt, und der Kontakt winkel gegen Wasser, der spezifische Oberflächen widerstand und die Verlusthalbwcrtszeit bei einen elektrostatischen Potential von 10 000 Volt wurdci gemessen.

Die Resultate sind in der Tabelle 1 wieder gegeben. Hieraus geht hervor, daü der Kontaktwinke des Nylon-6 gegen Wasser stark herabgesetzt is und die Benetzbarkeit somit verbessert wurde.

Des weiteren werden die elektrostatischen lügen schäften des Nylon-6 durch Zusatz des Modifikators welcher einen sehr guten antistatische!, Effekt aufweist stark verbessert.

	Kontaktwinkel direkt (kein Waschen)	N.ich 5malii!eni W.ischen	Tabelle 1	lchenuidcrstand l.'.'l mich 5maligcm	3.3 10"	5.1 - 10"	7.7- 10"	Verlnslhiilbwcrt direkt (kein	s«nl(Sekunden nach Smalioem
Vcrhindune Nr.			Spezifischer Oberfl direkt (kein Waschen?	Waschen	2.5 ■ 10" 3.8 ■ 10"	5.0 · 10"	8.0 ■ 10"	Waschen)	Waschen
	70	70		ίο15 ίο15	2.9 ■ 10"	6.7 10"	5,2 10"
Vergleichstesl	34	35		5,0- 10" 6.1 · 10"	5.5 · 10"	4.0- 10"	5.0 10"	0.7	0.1
I	30	33	6.0· 10"	9.8 · 10"1	7.2- 10"		0.2	0.2
2	30	32	3,2· 10"	4,7· 10" 5.0- 10"	0.8	0.5
3	35	34	6,0- 10"	3.3 · 10" 5.0 ■ 10"	0.5	0.2
4	34	34	1,4 10" j 2.9 ■ 10"	0.4	0.4
5	38	37	8,7 10" 8.0 10"	0,8	0.9
6	33	35	6.5 ■ 10"	0.9	0.9
7	33	34	5.5 ■ 10"	0.3	0.4
8	33	35	8,0- I010	1.0	0.4
9	33	34	1.5- 10"	0,3	0.4
10	39	39	0,1	0.3
11	38	39	0,1	0.2
12	35	37	0.6	0.4
13	35	34	0.5	0.3
14	34	37	0,1	0.4
15	37	37	0.8	0.9
16

Verbindung Nr.

17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
2~>

28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38

Konlaktwinkel

direkt Ikcin

Waschen)

38
37
37
38
32
33
33
35
30
29
36
35
32
40
41
30
37
32
33
35
31

Nach 5maiigcm Waschen

38 38 37 37 33 33 32 33 32 31 35 34 35 38 39 32 35 33 33 34 33

37

•'ortsct/ung

Spezifischer Oberflächen« iderstand [I/)

14

direkt Ikcin Waschen) 2.9 ■ 10"

5.2 · 10"

4.4 7.1 4.5 9 J 8.5 9.0 1.5 1.5 4.8 9.0 2.5 4.0 1.5 7.5 8.0 2.0 4.2 5.5 2.8 10"
10"
10"
10'"
IO¹"
Ul¹"
10"
10"
10"'
UV"
10"
10"
10"
10"'
U)¹"
10"
10"
10"
10"
10"

nach 5maligcm Waschen

4.0 8.8 6.0 8.0 6.0 1.5 9.0 1.5 2.0 9.5 7.0 1.5 3.0 5.7 2.0 7.5 1.3 2.8 4.0 7.4 3.0 4.8

10" U)" 10" 10" 10" 10" IO¹" 10" 10" HV" 10"' 10" 10" 10" 10" 10"' 10" 10" 10" 10" 10" 10"

Verlusthalbwcrtszeit (Sckund

direkt (I .in Waschen)

0.7 0,8 0.5 0.1 2,0 1,5 1.5 1,0 1,0 1.0 1.0 1.0 1,0 1.5 1.0 1.4 1.0 0.8 1.0 1.2 0.8 0,5

nach Smalig Waschen

,2 .0 .5 .2 .0 0.8 .0 .5 .5 ,S .4 .0 .0 .8 O.S 0.8

Beispiel 2

Der nach dem Beispiel 1 hergestellte Film wurde bei 30'C während 30 Minuten in ein Schmutzbad mit 0.02 Gewichtsprozent Kohlenstoff. 0.1 Gewichtsprozcnt Talk. 0,1 Gewichtsprozent flüssigem Paraffin. 0.2 Gewichtsprozent eines starken W aschmittels. Rest Wasser getaucht, und der Beschmutzungsgrad des Films wurde nach dem Trocknen gemessen. Die Resultate sind in der Tabelle 2 wiedergegeben.

Der Schmutzzusatz (SAD) (soil additional density) wurde gemäß der folgenden Gleichung berechnet, wobei die Reflexion des Films benutzt wurde:

SAD =

Log Reflexion des Original- Filmes Log Reflexion des beschmutzten Filmes '

Aus Tabelle 2 geht hervor, daß der Beschmutzungsgrad des Nylon-6-Films stark durch Zusatz des Modifikators.welcher einen guten schmutzabstoßenden Effekt ausübt, herabgesetzt wird.

	Tabelle	-	SAI
Verbinduni: Nr.	SAI) ( IO 1I	Verbindung Nr	50 19 44 46
Vcrgleichstcst 1 T,	250 j 37 I 40 i 51 '■■	4 5 6 7

60

\erbindung

Nr

8
9
10
ii
12
13
14
IS

16
17
IS
19
20
21

23

SAH

10 Ί

42 51 50 40 44 47 49 41 49 47 40 40 47 50 39 47

Verbindung

Nr.

24

25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38

Beispiel 3

Teile Polyacrylnitril wurden in 100 Teilen methylformamid gelöst.und 0,1 Teile des Modifik; wurden zugegeben. Nach guter Mischung wurd«

15

Mischung zur Bildung eines Films von 0,02 mm Dicke auf eine Glasplatte gegossen.

Die kritische Oberflächenspannung wurde gemessen und ist in Tabelle 3 wiedergegeben, zusammen mit dem Beschmutzungsgrad des Films, welcher gemäß dem Verfahren aus Beispiel 2 gemessej wurde.

Aus der Tabelle 3 geht hervor, daß die kritische Oberflächenspannung von Polyacrylnitril stark durch Zusatz des Modifikators heraufgesetzt wurde, wohingegen der Beschmutzungsgrad stark herabgesetzt wurde.

Tabelle Verbindung

Nr

bei 250" C durch Extrusion gesponnen, wobei Monofilamente von ungefähr 20 Denier hergestellt wurden. Der spezifische Oberflächenwiderstand und Verlusthalbwertszeit wurden, wie im Beispiel I angegeben, gemessen, und der Reibungskoeffizient wurde gemäß der Röder-Metbode bestimmt Die Resultate sind in der Tabelle 4 wiedergegeben. Die Oberfläcbeneigenschaften wurden durch Zusatz des Modifikators vor oder nach der Polymerisation des Nylon-6 verbessert, und der Reibungskoeffizient w urde herabgesetzt. Dies beweist, daß der Modifikator dem Nylon-6 eine Oberfläche verleiht, die einen weichen Griff hat.

Vergleichstesl

3 4

_	Krilische Oberflächenspannung (Dyn/cm 20 C)	SADl IO '
	34 40	'5fi
45	4S
43	51
41	4h
43	50
42	51
40	51
44	4N
40
3 S	4s
44
43	4>
44	4~
37	42
40	4>
40	45
39
37	j;
39
41	4-"
37
40
39	4 2
40	ix
45	-":
/9	-■;
42	44
45	-;
40	; ■>
44
45
4"
42	4_
: 40
: 44	47
42	N> 49
42

! 3 !4

16

20

23 24

2S 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38

•i e i :, ρ ι e !

.(K) teile NyUm-M locken wurden mit 2.5 !eilen •s Miulilikulois veiT.iiv. ht und die Mischung wurde

35

	Tabelle 4	; 7.2 - H)1"	5.0 ■ H)"	! Verlust- '	— - - -	ocili/icni
	' Spc/iTiM-'hcr	: 3.2 · K)"	9.7 H)1"	j halhueri--.	Rulhunii-k
\ (1I ' littiuil	-- ' f !bertl.uheii-	ί h.O ■ 101'	4.5 10"	/ClI J		.J 121)
	• widcTMand	\ 6.0 10"	7.0· 10"	j (Sek.ι Ι	is	0.395
	' 1--1I	: 5.8 -10"	5.5 · 10"	j j	0.482 (;	0.279
	Vergleichstest! 10lf	: 8.9 · H)1"	7.S · 10"	: 0.4 i	0.287	0.284
i	6.3 · 10"	2.5 ■ 10"	; 1.4	(!.293	O.2S5
2	i 7.4 H)"	4.0 ■ 10"	! 0.9 :	0.292 :	0.288
3	; 7.4 · 10"	ί 5.5 · 10"	1.8 :	0.294	0.280
4	; 9.2 · i0in	'; 1.8 ■ H)"	1 1-1 :	0.2SS	0.281
	: 9.0 ■ K)1'1	1 2.0- 10"	0.3 :	0.2SS	O.27S
6	U · H)1'·	0.2	0.2S9	0.282
7	3.0 K)'1	i 0.5 ;	O.2S9	0.293
	3.8 · 10"	0.6	0.294	0.290
Q	4.7 ■ H)"	I o.i ■	0.290	O.2S9
10	4.0 ■ 10:1	■ 0.1 '	O.2S9	0.293
11	< 1.0 · 10''	0.1	0.294	0.290
12	2.9 · H)"	o.s	0.290	0.2SS
I .'	-.5 ■ 10'"	: o.·	0.2Sl)	0.289
i 4	-.5 · i0"	0.5	ί 1.290	'292
;5	?.5 ■ Ό"	0.5 ;	0.291	Ο η9Ί
ItI	".S i0"	0.7 '■	0.2ι>0	0.290
i 7	. 4.2 · H)"	0.3	0.290	(!.2SS
IS	2.S ■ 10"	0.1	1).28,>	ι-, 285
19	4.0 10"	0."	0.294	''.2SS
20	; 6.5 10"		0.290	0.294
21	: "\o ■ io"	o.7	ί) "^)*	0.2S<1-
		i.O	0.2SS	O.2S5
		! .0	0.2SS	0.290
	I	:.o i	0.294	0.290
2-		I·7	0.292	0.282
Z<>			O.2S5	: 0.288
	i	; ι .ο ,	0.290	0.284
2 S		2.0	0.2Si	; 0.290
		; 0.7	0.294	I 0.284
30		j 0.7	0.288	I 0.288
31		i 0.4 ,	0.290	j 0.288
32		' 1.0	0.292	; 0.270
33	0.5	; O.28H	0.280
34	: 0.8	0.289	: 0.290
3 s	; (|K	j 0.295	: 0.285
36	O.5	j 0.290	l] 0.290
37	1.0	i 0.291
3S

17

Beispiel 5

Teile verschiedener synthetischer Hochpolymere wurden mit dem Modifikator vermischt, und die resultierenden Mischungen wurden durch Extrusion zu Filmen gesponnen. Die antistatische Eigenschaft und Benetzbarkeit der Filme wurden wie in Tabelle 5 angegeben weitgehend verbessert.

Tabelle 5

Synthetische
Hochpolymere

Polyäthylen

niedriger
Dichte

Verbindung

Nr.

Zusatz
von Modi-

fikator
(Gewichts-

prozent)

Polyäthylen
hoher Dichte

Vergleichstest
10

13

20

24

25

27

29

32

33

34

35

36

37

38

10

13

20

21

23

26

0,10

0,15

0,10

0,15

0,10

0,15

0.10

0,15

0,10

0,15

0,10

0.15

0,10

0,15

0,10

0,15

0,10

0,15

0.10

0.15

0,10

0,15

0,10

0,15

0.10

0.15

0,10

0,15

0.3

0.5

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0,5

0.3

0.5

Spezifischer Oberflächenwiderstand

(U)

1O¹⁵

7,0 · 10" 0,7 ■ 10^lü 4,0 · 10" 8,5 · 10¹" 7,2 · 10" 1,4· 10" 5.0 - 10" 7,0 · 10¹⁰ 10" 10' 10" 10¹⁰ 10'" 2,0 -10'° 8,0 ■ 10¹⁰ 9,2 ■ 10¹⁰ 2,5 10" 5,0 · 10¹⁰ 2.0 ■ 10¹¹ 7.5 · 10¹⁰ 1,8 · 10" !5.0 10ⁱⁿ 4.7 · 10" 1.2 · 10"

2,5 1,2 4,0 7,5 8,8

6,0

7,5 7,0

5,2

10" ΙΟ¹⁰ 10" H)¹⁰

8.4 ■ 10" 2.0· ΙΟ¹⁰ 1,0 ■ ΙΟ¹¹ 5,0 · ΙΟ¹⁰ 6,0 ■ 10"

5.7 ΙΟ¹⁰

7.5 ■ 10" 1,2· 10" 4.8· 10" 8,5 · ΙΟ¹"

2.8 ■ 10" 8.0 · 10^ιη

1.5

0.1

4.0

0.2

0.5

0,1

1.7

1,2

1.0

0.4

1.2

0,8

0,7

0.7

1.7

1.0

1,0

0.8

0.8

0.5

0.8

0,4

1.0

0.8

0.8

0.2

0.8

0.2

1.0

0.2

2.5

0,2

2,0

0.1

1,5

1.0

1.2

O.8

1,2

0.8

Synthetische Hochpolymere

Polyäthylen hoher Dichte

IO

Verlust-

halbwerls-

zeit

(Sek.)

20 Polypropylen 10

Verbindung
Nr

28
31

34
35
36

37
38

35

40 13
20

21

22

27

32

34

36

Polyester 10

(Polyäthylen-

glykol)

55

60

65 13

20

18

Zusatz
von Modi·

fikstor Gewichts·

•ozent]

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0.5

0,3

0,5

0,3

0,5

0.3

0.5

0,3

0,5

0,3

0,5

0,3

0,5

0.3

0,5

0.3

0.5

1.5

2.5

1.5

2.5

1.5

Spezifischer Oberflächenwiderstand

10¹¹

10¹⁰

10»

10"

10"

10"

10"

•lü¹⁰

•10"

2,0

8,5

8,5

1,5

7,2

1,5

5,0

9,2

4,5

8,0

8,0· 10"

2,6· 10"

5,5 · 10"

1,2 ■ 10"

4.0· 10¹¹

8.1 · 10¹⁰ 7,4 ■ 10" 1.0 · 10"

6.2 ■ 10"

10'° 10" 10¹⁰ 10"

Verlusi-

halbwerts-

zeit

(Sek.)

7,5 ·

7,4·

8.0·

2,5 ·

7.5

4,0

8.0

1,5

10'° 10" 10'° 10"

9,0 · 10"' 4,0· 10" 10¹⁰ 10" 10" H)" 10'°

7.5
7.0

Ί 1

	2,5
23 !	1,5
	2,5
26	1,5
	2.5
28	1.5
	2,5
30	1,5
	2,5
33	1,5
	2,5
34	1,5
	2,5
36	1,5
	2.5

6.0
7,2

5.8 10"

3.9 ■ 10"' 1,8 · 10" 4.0 - 10ⁱⁿ 5.7 · 10" 8,5 ■ 1O"¹ 7,0 10"

10" 10" K)" 10" I0¹⁰ 10" 10'° 10" 10" 10"

1,3 ·

8.5 ■

2,0

4,8

9,0

3,5

9,0

7,0

1,5

5,0·

8,0 · 1O¹⁰

0.6 2.0 1.2 1.7 1.0 1.0 1.0 1.0

	Synthetische Hochpolymere	Ver	Zusatz	Spezifischer	Verlust- Synthetische	).8	Ver	I	20	—j-	- —
		bindung Nr.	von Modi- likutor	Qberflflchen- widerstand	halbwerts- 5 Hochpolymere zeit		bindung		Spezifischer	Verlust-
19			[Gewichts				Nr.	Zusatz	Oberflächen	halbwerts-
Fortsetzung	Polyvinyl		prozent)	(U)	(Sek.)		von Modi-	widerstand	zeit
	chlorid (starr)	10	1,0	9,2 · 1010	0,5 Polystyrol		fikator Gewichts	(U)	(Sek. I
			2,0	3,0 · 1010	0,1 Ό	25	prozent)
	13	1,0	5,5 ■ 10"	1,5			6,5 · 10"	1,5
		2,0	7,3 · 1010	0,2	29	1,5	8,0 · 1010	1.0
	20	1,0	8,8 · 10"	2,2		2,0	5,0 10n	1,2
		2,0	6,0 · 1010	0,1 .5	34	1,5	9,0 · 1O10	1,5
	24	1,0	5,5 · IC1			2,0	2,0 · IQ11	10
		2,0	1,2 · 10"		36	1,5	7,5 · 1O10	1,0
	27	1,0	8,0 · 1011			2,0	5,0 · 1011	1,0
		2,0	2,4 · 10"		10	1,5	1,2· 1011	0,5
	29	1,0	6,5 ■ 10"			2,0	1,5 · 10"	0,8
		2,0	i.5 · 10"	(	13	1,0	5,(; h;10	0.2
	31	1,0	7,0 · 10"			2,0	8,9- 10"	0.9
		2,0	8,0 · 1O10		20	1,0	7,5 ■ 101"	0.1
	32	1,0	7,5 ■ 10"			2,0	5,5 ■ 10"	1,0
		2,0	8.0 · 1010		21	1,0	1,5 ■ 10"'	0.3
	34	1,0	2,8 ■ 10"			2,0	4.2 -10"	2,0
		2.0	8.5 · 10"'		24	1,0	8,0· 101"	1,0
	36	1,0	5,0 · 10"	1,0		2,0	3,3- 10"	1,8
		2,0	1.5· 10"	1,8 ABS Harz	26	1,0	9,0· 10"'	0.8
	37	1,0	2.0 ■ 10"	'3 20		2,0	7,0 · 10"	1.5
Polystyrol		2.0	7,5· H)1"	,0	; 28	1,0	1.2· 10"	1.0
	10	1,5	4.0- 10"	),8		2.0	5.7· 10"	1.5
		2.0	5.5 ■ IO'°	1,4	31	1,0	1.3 ■ 10"	1.0
	13	1.5	8.8 · 10"	1.0		2.0	2.5 · 10"	1.0
		2,0	1,2· 10"'	1,7 ·25	32	1.0	7,0 · H)1"	0,'
	20	1,5	6.4· 10"	1.0		2,0	6.0 · 10"	1.0
		2.0	9.8 · 104	1.0	34	!,0	5,0 ■ 10"'	0.5
	22	1,5	4.0 · 10"	0,8		2,0	5,0· 10"	1.2
		2,0	8.5 · H)1"	1.2 3°	36	1,0	8.0 ■ 10'°	1.0
			0.8	2.0	7,5- 10"	1.5
		1,0	1,0	2,0- 10"	j 1.0
		0.5	2,0
	0.8 35
0.1
1,5
0.1
1.5 40
0.2
1.5
! (

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   1, Verwendung von Verbindungen der Formel A X

   \ I

   N—C—COOH

   / I

   B Y

   worin A für Wasserstoff oder

   R ί R'

   -CH₂-CH-O-I-CH₂-CH-Oj-H

   steht, B Wasserstoff,

   R'

   CH₂-CH-O-

   -CH₂-CH-OH

   bedeutet, X für Wasserstoff oder einen geradzahligen Kohlenwasserstoff mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, und Y Wasserstoff, Methyl,

   CH₃
   -CH₂-CH-CH₃ ,5

   Benzyl,

   —(CH₂-).—COOH oder -(CH₂-L-N

   darstellt, wobei R einen geradzahligen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet, R' für Wasserstoff oder Methyl steht, D Wasserstoff,

   zumindest einer der Substituenten A bzw. B oder D für