DE2221364A1 - Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen und deren Verwendung - Google Patents

Description

ClBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel

222136Λ

(Case .1-7489/1+2J ■

Deutschland ■- .. _ _ 2. Mai 1972

Verfahren zur Herstellung 'von Azoverbindungen und deren

Verwendung.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle/ von Sulfonsäuregruppen freie Azoverbindungen der Formel

₍ ■

NH-SO₀-R

worin D der Rest einer Diazokomponente, R ~ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrestj R ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder vorzugsweise ein gegebenenfalls substituierter Alkylenrest, R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Arylrest oder ein Rest der Formel

worin R^, und R,. je Alkylgruppen sind oder zusammen rn: t dem 3 4 .

Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenen Fünf- oder Sechsring bilden, und d ein V/asserstoffatom, ■ ein Chloratom, einen niederen-Alkyl-, Älkoxy- oder einen Aryl-, Aryloxy- oder Arylmercaptorest bedeutet, und der rechts von der -N-li-Gruppe stehende.Rest der Kupplungs

2 0 9 8 4 7/1 T 94 bad original

komponente nur eine Gruppe der·Formel -CO-OR enthält _} worin R_n. ein Wasserst off atom oder ein Alkylrest ist. "

Erfindungsgemäss werden die Verbindungen erhalten indem man eine Diazoniumverbindung"einer Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Formel ". .

^d ■ "

kuppelt.

Von Interesse sind die Farbstoffe der Formel

■■.-■ _A .

sowie die Farbstoffe der Formel

Ja

worin R¹ eine nieder Alkylgruppe ist.

Der Rest d steht vorzugsweise für ein V/asserstoffatom, ein Chloratom, einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest, wie den Methyl-, Aethyl-, Methoxy- oder Aethoxyrest, ferner für einen Phenyl-, Phenylthio- oder Phenoxyrest.

Die Gruppe R-, steht für ein Wasserstoff a torn oder für eine niedere^ d.h. 1 bis h Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, wie Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylgruppen, oder

209847/1194 .

substituierte Alky !gruppe,, d.h. substituierte .Methyl-* Aethyl-, n-Propyl~, Isopropyl- öder Butylgruppen, z.B. Phenylalkylgruppen, wie Benzyl- oder ß-Pheny läthylgruppen,, halogenierte Alkylgruppen, vjie ß-Chloräthyl-, .ß^ß^ß-Trifluoräthyl- und ßj7-Diolilorpropy!gruppen, sowie ß-Cyanäthyl-;■" 2-Cyanäthoxyäthyl; ß-B'ydroxyäthyl-; Alkoxyalkyl-, wie ß-Aethoxyäthyl~, 6-Methoxybutyl- oder 6-Butoxybutyl-; Acylaminoalkyl-, wie β-(Acetyl- oder Formyl)-aminoäthyl-, Benzoylaminoäthyl- oder Dodecylcarbonylaninoäthyl-; " Acyl-oxyalkyl-, wie ß-Pormyloxyäthyl-, ß-Acetyloxyäthyl-, ß,7-Diacetoxypropyl-, ·" -. 7-Butyryloxypropyl-, Benzoyloxybutyl-, Decylcarbonyloxyäthyl-, Dodecyloarbonyloxyäthyl- und deren chlorierte oder bromierte C^-C^-Derivate, wie Chloracetyloxyäthyl- und α,β-Dibrompropionyloxyäthy1-; ß- ArylsulTonyla iky1-,> wie ß-Phenylsulfonyläthy1-, ß-(p-Toluoisulfonyl)-äthyl- oder ß-(p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, ß-(p-Toluolsulfonyl)-äthyl-; Alkyl-'oder Arylcarbarnoyloxyalkyl-, wie ß-Methyl-carbamy loxyäthyl-·, Buty 1 carba ray I oxy- . Dodecylcarbamyloxy- und β-Phenylcarbamyloxyäthyl-; Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, v;ie ß-(Methoxy-, Aethoxy- oder Isopropyloxy)-carbönyloxyäthyl-, Aryloxyccrbonyloxy-j, wie Phenoxycarbonyloxy-, β-(ρ-Hydroxy-phenoxy)-äthyl-, ß-Phenoxyäthyl, ß-Toluyloxy äthyl-, ß-Aoetyläthyl-, ß-Gyanacetoxyäthyl-, und ß-(p-Alkoxy- oder Phenoxybenzoyl)-o!>cyäthyl-Gruppen. Die Gruppen R und R

onthalten im allgemeinen nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome, vor/ug;;v/oiö'> nicht mohr, als 10 Kohlenstoff atome.

209 8A7/1194 BADORiQiHAt

Der Rest R₀ ist ein gegebenenfalls substituierter Phenylenrest oder vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. einer der Reste

-CH₀-, -CH₀-CH₀- -CH₀-CH- oder -CH₀-CH₀-CH

d d d d d d

₀- -CH₀-CH- oder -CH₀-CH₀-CH₀

d d \ d d d

Von den beliebigen diazotierbaren, von wasserlöslichmaohenden Gruppen freien Aminen, die als Diazokomponente D-NHp in Frage kommen, seien insbesondere die Amine, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder J> Heteroatomen, vor allem ein Stickstoffatom und ein oder zwei Schwefel-, Sauerstoffoder Stickstoffatome als Heteroatome aufweisen, soxvie Aminobenzole genannt.

. · Bevorzugte heterocyclische Diazokomponente!! gehören den Reihen der Thiazole, Benzthiazole, Isothiazole, Benzisothiazole, I₃J), 4-Thiadiazole, 1,3j 5-Thiathiazole, Pyrazole, Indazole, Pyridine oder Thiophene an.

■ Vorzugsweise stellt D einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Methyl-, Aethyl-, Trifluormethyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-, Methylbenzoyl-, Methoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyloxy-, Benzyloxycarbonyloxy-, Acetoxy-, Propionyloxy-, Een:-:oyloxy-, I-'.ethoxyäthoxyearbony]-, Acetylamino-, Propionylarnino-, Benzoylaminc-, Methoxycarbonylamino-, Aethoxycarbonylamino-, I^Gthylsulfonyl- . Acthvlsiil fonv"¹-.

209847/1194 '" "⁵"

BAD ORIGINAL

Propylsulfonyl-, Butylsulfony1-, ChlormethylsulfonyI-, Aminosulfonyl-, Methylaminosulfonyl-, Dimethylaminosulfonyl-, Di-(hydroxyäthyl)~aminosulfönyl-,, Cyclohexylaminosulf/onyl-,- Phenylaminosulfony 1-, Chlorphenylaminosulfonyl-, Methoxyphenylaminosulfony 1-, Benzylaminosulfony1-, N-Piperidylsulfony1-,-.N-Morpholinosulfonyl-., I-iethylsulfonyloxy-, Aethylsulfonyloxy-, Aethoxy— äthylsulfonyloxy-, Propylsulfonyloxy- _Λ Hexylsulfonyloxy-, Cyclo- hexylsulfonyloxy-, Chlormethylsulfonyloxy-^ Cyanathylsulfonyloxy-, Phenylsulfonyloxy-, Chlorphenylsulfonyloxy-■ _s - Aminosulfonyloxy-, N-Morpholinosulforiyloxy-, Methoxyphenylsulfonyloxy-, . " Aethylenirninosulfonyloxy-, Methylaminosulfonyloxy-, Aethy1- aminosulfonyloxy-, Propylaminosulfonyoxy-, Butylaminosulfonyloxy-, Dimethylaminosulfonyloxy-, Diathylaminosulfonyloxy-, Dipropylaminosulfcnyloxy-, Dibutylaminosulfonyloxy-, Phenylaminosulfony loxy-, N-Phenyl-N-methy laminosulf ony loxy-, N- Pheny 1--N-äthylaminosulfonyloxy-, Methoxyphenylaminosulfonyloxy-_s Pheny1-amino-, Nitrophenylamino-, Dinitropheny!amino-, Phenyl-,. Acetylaminophenyl-, Phenylaminosulfonylphenyl-, Pheny!azo- oder Nitrophenylazogruppen substituierten Phenylrest,einen gegebenenfalls durch Methoxy-, Aethoxy-, Phenylazo- oder Dimethylaminosulfony1-gruppen substituierten Naphthylrest, einen gegebenenfalle dütfoti Chlor- oder BtOmatorr.e/ Nitro-, Cyan-, Thiooyan-, niedere Alkyl-,

niedere Aralkyl-, Phenyl-, niedere Cyanalkyl, niedere Alkoxy-, ■ niedere AlkaxyGarbonyl-, TrifLuormethyl-, niedere AlkylOarbonyl-i oder niedere Alkylsulfonylgruppen substituierten Thiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome,

ClBA-GEIGY AG ~ ^u ~

Cyan-, Thiocyan- niedere Alkyl, niedere Alkoxy-, niedere Aralkoxy-, Phenyl-, niedere Alkylmercapto-, niedere Alkylsulfonyl- Trifluormethyl-, Nitro-, Gyanäthylsulfonyl-, gegebenenfalls mono- und dialkylierte Aminosulfonyl- oder niedere Alkoxycarbonylgruppen substituierten Benzthiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Cyan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxyniedere Alkoxycarbonyl- oder Phenylgruppen substituierten Pyrazolyi rest, einen gegebenenfalls duroh Chlor- oder Bromatome, niedere Alkoxy-, niedere Alkylmercapto, niedere Alkyl, niedere Alkylsulfony Phenyl-, Methylthiophenyl-, Nitrophenyl-, Tolyl-, Chlorphenj^l- oder BrompTienylgruppen substituierten Thiadiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Nitro- oder niedere Alkylgruppen substituierten Imidazolylrest, einen gegebenenfalls durch Nitro- niedere Alkoxycarbonyl-, niedere Alkyl, niedere Alkylsulfonyl-, Acetyl-

alkylierte/

oder gegebenenfalls^ Aminosulfonylgruppen substituierten Thienylrest, einen gegebenenfalls niedere Alkyl-, Phenyl- oder Cyangruppen substituierten Isothiazolrest, einen gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Nitrogruppen oder Brom- oder Chloratome substituierten Benziscthiazolrest oder einen durch niedere Alkylgruppen, Cyangruppen, Brom- oder Chloratome substituierten Pyridinrest.

Eine wertvolle Auswahl von Diazokomponenten stellen auch die negativ substituierten Aminobenzole dar, wie z.B. solche

der Formel _o / V-NH

b
worin a ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy-, Nitro-, Cyan, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe,

b ein Wasserstoff- oä»r Helq*n*hm_{t e}ine Alkyl-, Cyan- oder 209 847/JJ 9 4 ι

Alkylsulfonylgruppe bedeuten. -.' 222136A '

Negativ substituierte. Aniline sind solche", die negative Substituenten enthalten, d.h; .Substituenten, welche die sauren Eigenschaften von Phenol- verstärken oder einen positiven Sigma-. Wert (Hammet) besitzen. ■ --

Als Beispiele seien genannt: 2-Aminothiazol, .
2-Amino^:-5-nitrothiazölj
2-Amino--5-methyrsulfonyl~thiazol,.
2-Amino-5-cyanthlazol,

2-AInino-4-methylthiazol, " ''

2 -Amino -h -phenyl thiaz öl, ".

2-ΑΓηΐηο-4-(Λ' -chlor)-phenylthiazol, 2-AmInO-^-(²I-' -nitro) -phenylthiazoI, ■ 3-Aminopyridin,

3-Aminochinolin, . ' . ·

3-Aminopyrazol,

3-Amino-l-phenylpyrazol, ".'..- "· ■

3-Aminoindazol, ·.

3-Amino-l_J2,4-triazol, '

5-(Methyl-, Aethyl-, Phenyl- oder Benzyl)-!,2*4-triazol, 3-AmInO-I-(²I'-methoxyphenyl)-pyrazol, . : ■ ■ 2-Aminobenzthiazol, ...·'.'" ■ *

2-Amino-6-methylbenzthiazol,
^-Amino-ö-mcthoxybenzthiazoi," / 2-Arnino-6-chlorbcnztb.iazol,

20984771194 BADOR₁GiNAt

2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-rhodanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol, 2-Amino-6-carbpäthoxybenzthiazol^. 2-Amino->(4- oder 6)-methylsulf onylbenzthiazol, 2-AmInO-I^Jj^-thiadiazole 2-Amino-lj3/5-thiadiazol, 2-Amino-k-phenyl- oder -^ί^-methyl-l_J3J5-thiadiazol_J 2-Amino-5 -phenyl -1, J>_} 4 -thiadiazole 2-Amino-3-nitro-5-methylsulfonyl-thiophen, 2-Amino-3i5-ⁱbis-(methylsulfonyl)"-thiophen_i 5-Amino-3-methyl-isothiazolj 2-Amino-4-cyano-pyrazol _} 2-(i|' -Nitrophenyl) -J-amino-^-eyanopyrazol, 3~ oder 4-Aminophthalimide Aminobenzol,
1-Amino-k-chlorbenzol, 1-Amino-4-brombenzol, 1-Amino-4-methylbenzol, 1-Amino-4-nitrobenzolj 1-Amino-4-cyanbenzol, 1-Amino-2,5-dicyanbenzol,

l-Amino-4-methylsulfonylbenzol, . ^ι

1-Amino-4-carbalkoxybenzol, 1-Amino-2,4-dichlorbenzol,

l-Amino-2j4-dibrombenzol, " BAOORIGINAt

.209 8 47/1194

1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, ■ '

1 -Amino -2 -tr ifluormethyl -4 -chlor benzol, 1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, l-Amino-^-carbcmethoxy^-nitrobenzöl, ·

l-Aniino~2-chlor-4-cyanbenzolj, - ■

1-Amino-2--chlor-4-ni tr oben zol,

1-Amino-2-brom-4-nitrobenzol, ■ _t

1-Amino-2-chlor-4-carbathoxybenzol, l-Amino--2~chlor-4-methylsulfonylbenzoi_J l~Amino-2-methylsulfonyl~4-chlorbenzoi_J 1-Amino-2j4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol> 1-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-hydroxyathylöulfönyl)-benzol, 1 ■'Amino -2,4 -din j. tr ο -β -(2' -chloräthyl sulfonyl) -benzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methylsülfinyl-4-nitrobenzol,-

l-Amino^^-dinitrobenzol, ' ..

1-Amino-2,4-dicyanbenzol, 1 -Amino -2 -cyan *-4 -me thylsulf onylbenzol > !-Amino-2j 6-dichlor-4-cyanbenzol, !-Amino-2,6-UlGhIOr^I--nitrobenzol,

4^Aminobenzoesäure-cyDiohexyiestef* -2^4-dinitro-6-chiorbenzol und ihsbesondere · -2-cyan-4-nitrobenzol *

' pFHGlNAL INSPECTED

l-Aminobenzol-2-j ~3~ oder -4-sulfonsäureamide, wie das N-Methyl- oder N,N-Dimethyl- oder "-Diäthylamid, N,7-Isopropyloxypropyl-2-amino-naphthalin-6-sulfonsäureamid, N,7-Isopropyloxypropyl·-l-aminobenzol-2-, -J>~ oder -4-sulfonsäureamide '

N-lsopropyl-l-aminobenzol-2-, -3- oder -h-sulfonsäureamide N_J7-Methoxypropyl-l-aminobenzol-2-_i -3~ oder -4-sulfonsäureamide ^ ■

NeN-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-l-aminobenzol-2-e -3-,oder -4-sulfonsäureamide ■

1-Amino-4-chlorbenzal "-2-sulf onsäureamid j und die N-substituierten Derivate,
2-j 3~ oder 4-Aminophenylsul.famat,
2-Amino-4-e -5- oder -6-methylphenylsulfamat., 2-Amino-5-methoxy-phenylsulfamat >
3~Amino-6-chlorphenylsulfamat,
3-Amino-2_J6-dichlorphen3^rlsulfamat_J
4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat., NeN-Dimethyl-2-aminophenylsulfamate
NeN-Di-n-butyl-2-aminbphenylsulfamat, N_JNrDimethyl~2-amino-4-chlorphenyisulfamate N,η-Propyl-2-aminophenylsulfamatj
NeN-Di-n-butyl-3-aminophenylsulfainate 0(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonate 0(3-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat,

209847/1194 ««inal ,nspeoted

- 11 -.. ■ ■

N-Cyclohexyl-0-(3-aminophenyl)-sulfamat, NtN-Methylanilin^O-^-aminopheny^-sulfonat, N,N-Diäthyl-3-amino-6~methylphenyl-sulfamat, N-Aethylenimin-O-(4-aminophenyl)-sulfonat, N,N-Dimethyl-4-aminophenylsulfamat, O(n-Propyl)-0-(3-aminophenyl)-sulfonat, 0,β-Chloräthyl-0-(2-aminophenyl)-sulfonat, . .

"0-Benzyl-0-(3-aminophenyl)-sulf onat und

O-Aethyl~O-(4-amino-2,6-dimethyl-phenyl)-sulfonate 4-Aminoazobenzole, die als Diazokomponenten

verwendbar sind^ sind z.B. 4-Aminoazobenzol,

4-Amino-2-nitroazobenzol_J '"

3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, ' ·

2-Methyl-5~methoxy-4-aminoazobenzol, '

2,5~Dimethoxy-4--aminoazobenzol, . - - '

4' -Methoxy-4 -aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol, · 3>6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-4-aminoazobenzol, " -

2¹- oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzoli 3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol und 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid.

Statt den oben genannten, von ionogenen, wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponenten können auch solche verwendet werden^... we.lqhc. faserreaktive Gruppen enthalten, wie'z.B. s-Triazinylreste, die am Triazinring

209 847/ 1-19 4 ? ^: V ■" .

BAD OWGJNAL

1 oder 2 Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder zwei Chloratome bzw. eine oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder Bis-(Y-Halpgen-ß-hydroxypropyl)-aminogruppen, β-Halogenäthylsulfamylreste, ß-Halogenäthoxygruppen, ß-Halogenäthy!mercaptogruppen, 2-Chlor-benzthiazolyl-6-azogruppen, 2-Chlorbenzthiazolyl-6-aminogruppen, 7-Halogen-ß-hydroxypropylsulfamylreste, Chloracetylaminogruppen, α,ß-Dibrompropionylgruppen, Vinylsulfonylgruppen oder 2,3~Epoxypropylgruppen. · . -

Geeignete faserreaktive Diazokomponenten sind z.B. N,β-Chloräthyl-3-chlor-4-amino-benzolsulfamid (llydrochlorid),

Kjβ-Chloräthyl-4-aminobenzol-sulfamid (Hydrochlorid), 3-Brom-4,~amino-ü)-chloracetophenon,
N, 7-Chlor-ß-hydroxypropyl-4-aminobenzol-sulf amid ,· N,β-Chloräthyl-1-amino-4-naphthylsulfonamid, Njß-Chloräthyl-l-amino-JjS-di.chlor-benzolsulfamid und 4-(7-Chlor-ß-hydroxy-propoxy)-anilin.

Die mit solchen Diazokomponenten hergestellten Verbindungen enthalten statt nur der erfindungsgemäss anwesenden faserreaktiven Acylaminogruppe Ac eine weitere faserreaktive Gruppe, deren Reaktionsfähigkeit grosser oder kleiner sein kann als die der Gruppe Ac.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an'sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von

'209847/1194 bad .original

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Mineralsäure und Katriumnitrit oder z*B. mit einer Lösung von Nitrosy!schwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen,

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise _s z«B. in neutralem Ms saurem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat öder ähnlichen* die Kupplung^- geschwindigkeit beeinflussenden .Puffersubstanzen oder Katalysatoren,, v?ie 2.B> Mmethylformämid, Pyridin resp* dessen Salzen^ vorgenommen vjerdön. ,■

Die Herstellung der Kupplungskomponenten kann wie . folgt geschehem - __..'"

l) Kupplungskomponente des Typs der Formel

Die Kupplungskompongnten erhält man durch eines ^-Älkylsulfonylaminöanilins mit Aerylsäure ^:oder' mit einer ω-Halögenearbonsäure:, z.B* ^-Brompropionsäure oder Chlöressig» säure*

2ur Herstellung der 3-Alkylöulfonylamino-aniline acyliert man m-Nitroaniliri mit einer der naehstehenden Sulfonsäuren oder deren Halogeniden und reduziert die Mtrogruppe mit Eisen/Salzsäure oder katalytiscrb/mit flaney-Kieke 1 Aminögruppei . ' ^[ ' _s

204847/1194

Als Sulfonsäuren der Formel R-SO-H kommen

Methansulfonsäure . . . .·_',-

AethansuifonsMure

n-Fropansulföüsäure " . ,

n-Butansulfonsäure · --.·." Isopentansulfonsäure · ·

Allylsulfonsäure " ■ '

Vinylsulfonsäure

ß-Methylallylsulfonsäure . 0-Methoxyäthansulfonsäure . ß-Aethoxyäthansulfonsäiire ß-Bütoxyäthansulfonsäure Chlor- oder Brom-methansulfonsäure a-Chlorvinylsulfonsäure Benzolsulfonsäure
p-Töluolsulfonsäure . p-Chlorsulfonsäure
und Bensylsulfonsäure.

Die Sulfonsäiiren können in Form ihrer Chloride oder. Bromide zur Acylierung verv/endet werden.

2. Die. Kupplungskomponente des Typs der Formel

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erhält man durch .Umsetzung von m-Nitro-anilin mit Bialkylaminosulfonsäurechloriden, Hydrierung der Nitrogruppe und Einführung der Carboxylgruppe wie vorstehend beschrieben. Geeignete' SulfÖ-chloride sind die der Formeln . '.'-■'. ·' .

Cl-SO₀-N

² NJH

/ ²I²

Cl-SO-N 0

•Wenn die oben unter l) oder 2) beschriebenen

Kupplungskomponenten einwertige organische Säuren, darstellen/ ' so enthalten sie nur eine N-Alkyl-CO-0-Gruppe;¹-wenn^ die:.Kupplungskomponenten zweiwertige Säuren .darstellen^ so enthalten.sie zwei N-Alkyl-CO-O-Gruppen. ,· .._.-·.■ - ,: . .·. ■'.- ·. _:

&'■' BAO 20994 7/1194

222136A

Die neuen Farbstoffe_; ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffe^ eignen sich ausgezeichnet zum. Färben und Bedrucken von Leder, Wolle., Seide und vor allem synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymeren, aus Acrylnitril und anderen

Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid oder aus Mischpolymeren aus Dicyanäthylen'und Vinylacetat, sowie aus AcrylnitriL-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polypropylenfasern, v/ie Cellulosetri- und 2 l/2-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,^-Dimethylcyclohexan und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol.

Zum Färben in wässrigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie SulfitcelKiloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig,_die zu verwendenden

BAD ORIGINAL 209847/ 1194

Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzu-* .führen, das ein Dispergiermittel und f.einverteilten-Färb- ■

stoff in solcher. Form enthält, dass beim Verdünnen,der : . ' Farbstoffpräparate·mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate.können in bekannt ex* Weise, , ζ ,B". durch Vermählen des Farbstoffes in trockener oder nasser Forrrriflit .oder ohne Zusatz; yon Dispergiermitteln beim MahlVorgang erhalten werden« ■ ■ '

. Zur Erreichung starker Färbungen auf PolyäthylenterephthaM;fasern erweist es sich als zweckmässig,. dem ■' ■ ■' Färbebad ein Quellmittel zuzugegehen, oder aber den Färbe-' prozess unter Druck bei Temperaturen über IQO C, beispielsweise bei 120 C₄, durchzuführen. Als Quellmittel eignen'sieh aroRiatisehe CarbonsEuren, beispielsweise "S-aliejfisäure ₃~ Phenolej, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenvlj, aromatische Halogenverbindungen, wie o-Dichlorⁱben2for oder Diphenyl, ^:

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Po-lyestergewebe* zweekmässig nach vorheriger Trocknung auf Temperaturen von über IQO⁰G,. beispielsweise zwischen l80 ·..·

bis 210°Ό, erhitzt, oder mit·■-überhitztem Wasserdampf behandelt.r

Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltepen Färbungen können einer nachbehandlung unterworfen werfen, beispielsweise durch Erhitzen mit.einer wässrigen Lösung

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eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben denin der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmittelri, den feindispergierten Farbstoff enthält«

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten.

' Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmäs'sig in Form von Pulvern, Körnern oder·Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder.in Form einer Dispersion oder Lösung in-einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren, wird 'das Gemisch in bekannter V/eise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet.

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• ' Die neuen Farbstoffe eignen sich auch zum mehrfärbigen Bedruckten von Textilmaterialien, die aus von Aminogruppen freien, hydrophoben, synthetischen,. organischen Fasern bestehen, weil.man mit ihnen Reserveeffekte auf Textilmaterialien aus solchen Fasern erzielen kann. Man geht dabei so vor, dass man mit den neuen carboxyl·^ g'ruppenhaltigen Farbstoffen klotzt, das geklotzte Textil- ^xmaterial trocknet, mit einer alkalischen Druckpaste, welche carboxylgruppenfreie optische Aufheller, weisse carboxygruppenfreie Pigmente oder andere carboxylgruppenfreie Farbstoffe enthalten 'kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschliessend das Salz des carboxylgruppenhaltigen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht. · "

Als synthetische Fasern, die auf diese Weise angefärbt oder bedruckt.werden können, seien Acrylfasern, Fasern aus Polyurethanen, Fasern auf Polyepoxybasis oder Polyolefinfasern, wie Polypropylen, insbesondere'mit Nickel modifiziertes oder unmodifiziertes Polypropylen, und vor allem Fasern aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglycol oder lpf-Dimethyl öl cyclohexan und aus Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglycol, sowie Cellulosetri- und

BAD ORIGINAL

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?. l/2-acetat genannt. Die zu bedruckenden Pasern dürfen keine.freien Aminogruppen enthalten.

. In Frage kommen weiterhin Mischgewebe aus den oben genannten Fasern und hydrophilen Fasern, insbesondere Cellulosefasern . Genannt seien auch Polyester-Baumwolle-Mischungen.

Die Textilmaterialien werden in der Regel Gewebe, Gewirke oder andere Flächengebilde, wie Vliesstoffe (nonwovens) sein.

Die carboxylgruppenhaltigen neuen Farbstoffe können als Salze flüchtiger organischer B'asen oder als Ammoniumsalze vorliegen.

. _ Die Klotzflotte wird in der Regel wässrig sein. Sie kann neben dem Farbstoff im Bedarfsfalle auch weitere Hilfsmittel enthalten, wie Natriurnsalze hochkonzentrierter Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Harze, Sulfitcellulose-Ablaugeprodukte, Konderisationsprodukte aus höheren Alkoholen mit Aethylenoxyd, Polyglykolether von Fettsäureamiden und Alkylphenolen, Sulfobernsteinsäureester oder Türkischrotöl. Die Klotzflotte kann aber auch eine Lösung des Farbstoffes sein.

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- si -■· ■ . .

Nach dem Abquetschen auf 20 bis 200 Gew,$ des Fasergewichtes wird das Textilmaterial getrocknet. Die Trocknung kann z.B. mit Dampf oder' vorzugsweise rat einem Warmluft-*. ' strom zwischen 70 und 150 C während 10 bis 300 Sekunden erfolgen.

Ansehliessend wird das Gewebe mit einer alkalischen Druckpaste bedruckt., welche eine hitzebeständige alkalische Verbindung enthält, wie ein Alkalicarbonat, . . wie Soda oder Pottasche oder vor allem Alkalihydroxyde, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Die Menge des Alkali muss so bemessen werden, dass der auf der Faser befindliche Farbstoff mit Sicherheit in das Alkalisalz überführt wird. Bleibt die' Reservierung weiss, so kann die Reservierungspaste Weisspigmente, wie Titandioxyd, Zinkoxyd enthalten. Weiterhin enthält die Druckpaste die· üblichen Zusätze,· wie Verdickungsmittel, z.B. Gummi arabicum oder Methylcellulose. ' ·

Um zweifarbige Drucke zu erzielen, wird man der Druckpaste noch gegen Alkali beständige Farbstoffe, ins-* besondere Dispersionsfarbstof-fe, wie sie beispielsweise im Colour Index aufgeführt sind, zusetzen. Diese Farbstoffe dürfen keine Carboxylgruppen enthalten.· . ·

" BAD

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Weiterhin kann man auch optische Aufheller in die alkalische Druckpaste einbringen, die für das organische Gewebe·· (wie Nylon- und vor allem Celluloseacetat- und Polyestergewebe) Affinität auf v/eisen. Die Druckpaste kann neben einem carboxylgrüppenfreien Dispersionafarbstoff auch Farbstoffe anderer färberischer Kategorien enthalten, wie z.B. wasserlösliche oder wasserunlösiche Farbstoffe.mitfaserreaktiven Gruppen, wie Di- oder Monochlortriazingruppen, Chloracetylarninogruppen und Acrylamidgruppen. Die Verwendung wasserlöslicher 'faserreaktiver Farbstoffe ist besonders in den Fällen interessant, wo man als Substrat cellulosehaltige Mischgewebe verwendet, insbesondere

₇Mischgewebe mit Polyesterfasern. Verwendet man Druckpasten

mit faserreaktiven Farbstoffen, so kann man die Alkalibehandlung den modernen Methoden zur Fixierung von Reaktivfarbstoffen anpassen (z.B. Alkali-Schock-Behandlung).

Weiterhin kommen als,Farbstoffe für das Bedrucken auch optische Aufheller in Betracht.

Nach dem Bedrucken kann das Textilmaterial entweder mit Dampf oder Keissluft getrocknet werden oder tel quel der Fixierung unterworfen werden.

BAD Oi=HGINAL

203847/ 1 19 A

Die Fixierung des oder der Farbstoffe auf dem Textilmaterial erfolgt in' der Wärme bei 100 bis 260°C, voi^zugsweise bei. 150 bis 2^0 C_-, jedoch bei Polymeren mit niederem Erweichungspunkt bei tieferen Temper aturen., vorzugsweise mit trockener Hitze (Thermosol-Prozess) in hierfür geeigneten Vorrichtungen. Es kann auch überhitzter Wasserdampf verwendet werden. Drucke auf 'Polypropylen wird man bei Temperaturen unterhalb von l4o C thermofixieren.

Nach dem Fixieren wird das bedruckte Material ausgewaschen. Man kann sowohl in organischer als auch vorzugsweise in wässriger Flotte auswaschen. Hierzu verwendet man die'üblichen Tenside oder Detergentien. .'

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird., Ge wicht steile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

2 0 9 8 4 7 /11 9 4 BAD ORIGINAL

- ^ρΛ - 222136k

Beispiel 1«

3,8 Teile Natriumnitrit werden in 70 Teilen Schwefelsäurerconohydrat gelöste 8,65 Teile 2-Chlor-H-nitroanilin werden bei ,ca. 10 eingetragen und die Mischung zv.'ei Stunden gerührt und in J500 Teilen Eiswasser ausgetragen. Die so erhaltene Diazolösung wird bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 12,9 Teilen 2- [3^f-MethansulfonaiTiidophenyl]aminopropionsäure in 100 Teilen Alkohol zugegeben. Das Gemisch wird während H Stunden weitergerührt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit V/asser gewaschen bis das Waschwasser neutral reagiert. Der erhaltene Farbstoff der Formel

Cl

0₂N-<>—N=N

NHSO₂CH

färbt Polyester und Celluloseacetatfasern in roten Tönen von sehr guten Echtheiten.

Die Kupplungskomponente erhält man durch Umsetzung von 3-Methansulfonamidoanilin mit Acrylsäure.

BAD ORIGINAL

-Vj^ ^ 2098A7/1194,

Beispiel 2. ■

1,5 Teile "Natriumnitrit werden bei 0-15° in l8 Teilen konz. Schwefelsäure eingestreut. Das Gemisch wird auf 65° aufgeheizt bis alles gelöst ist, dann auf 0° abgekühlt und 20 Vol.-Teile einer Mischung von Eisessig und Propionsäure im Verhältnis 4:1 zugetropft. In die erhaltene Lösung wird eine · Lösung von 2,9 Teilen 2-Am:Lno-5-nitrothiazol in 20 Vol.-Teilen einer Mischung von Eisessig und Propionsäure (4:1) zügetropft ■ und das Reaktionsgemisoh während j5 Stunden bei 0-5 weitergerührt. 1,5 Teile Harnstoff werden portionenweise zu dieser Diaζοlösung gegeben. Die so erhaltene Diazolösung wird bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 5,76 Teilen 2-[J'-Methansulfonamido-6-methoxyphenyl]aminoproplonsaure in 70 Teilen Alkohol zugegeben. Das -Gemisch wird während 10 Stunden weitergerührt-und dann mit Wässer verdünnt. Der ausgefallene Farbstoff filtriert man ab und wascht mit Wasser bis das Wäschwasser neutral reagiert* Der erhaltene Farbstoff der Formel - ■

HG~-t OGIL

if Ii I '

Ö———N=K-—C VnHG₀H, COOH

färbt Poiyes>ter und Celluloseacetatfaöern iii blauen Tonen vori sehr, guten Echtheiten. ·

209847/111V ■■=■■■, ^W0MNAL

Beispiel 3·

3,5^ Teile 5-Araino-3-phenyl-l,2,4-thiadiazol werden in 20 Vol.-Teilen Ameisensäure gelöst. Bei 0 bis 5 v/erden 1,4 Teile Natriurenitrit eingetragen und JO Minuten nachgespült. Dann werden 0,05 Teile Sulfaminsäure zugsgeben. Anschliessend v/erden 5,hh Teile 2-[^'-Aefchansulfonamldophenyl] aminoproplonsäure zugegeben und· mit 3 Vol.-Teilen Ameisensäure nachgespült. Das Gemisch wird langsam auf 60 erhitzt und bei dieser Temperatur während 2 Stunden gerührt. Die¹ Paste v/ird mit 300 Teilen Wasser verdünnt, gut verrührt, abgesaugt und der Filterkuchen mit Wasser gewaschen. Man erhält den Farbstoff aer Formel

ON · ■ ■

Il
IT C -M=M-< >-HHC_oH, COOH

j^{2 4}

vielcher Polyesterfasern in roten Tönen-von sehr guten Echtheiten färbt. .

BAD ORIQiNAL

209847/11i4

Wenn man die in Kolonne 1 angegebene Diazokomponente diasotiert und mit der in Kolonne II angegebenen Kupplungskomponente -kuppelt, erhält man Farbstoffe, die Polyesterfasern in den in Kolonne III angegebenen Tönen färben.

2-Cy an-4-nitroanilin

4-Aihir.o-2,5-ö-ichloroter.zol--3"ulf oncLi Rethvlamia

2-Airiino-6-nitro— benzthiazol

3-Amino-5-nitro-. 2,1-benzisothiaz-ol'

4-Arnino"benzoesäurebenzylester

2 -Arnir< o-5 -me thy 1-sulfonylthiazol

4-Hitro-2-trifluormethvlanilin

II

COOH

KHCH COOH

EHSO₀C₀H

COOH

KHSO₂C₄H₉

COOH

III blaurot

Scharlach

rot

blau

orange

violett rot

BAD ORIGINAL

II

2,4-Dicya.nanilin

4-Nitroanilin

CH.

<Z>-MiCH₂CH-C00H NHSO₀ -<~>-CH,

COOH

-NH

2-Brom-4-riitro anilin

2-Aming~5-acetylthiazol

2-Methoxy-4-nitroanilin

2,6-Dicyan-4-nitroanilin

2-Amino-6-inethyls"ulfonyl—benz— thiazol

2-Methyl—4-nitroanilin

-NH-

-COOH

COOH

NHSO „GH.

N) „H.COOH

/^C2^H4^CN

J_nH. COOIi

NHSO₂CH

III

Scharlach

rot

violett

rotbla.u

rot

'scharlach

209847/1194 Sad original

2*-Amino—6—dimethylaraino-sulforiyl- benzthiazol

2—liitro-4-plienylazoanilin

j 4-Air.inQ-3-chlortenzol-sulfon-

} 2~Ainino-6-C5fsn-I

2-_:Am±no- > -n ± t· r aea a"ur § iter.

2— 4 ~|ii

©,anii ip.

,2,4-tJa±adiazol

II

N)₂ILOOOH

O₀H, OCOClL

/24 :

* 2' 4

₂H

COOH

III

rot

Scharlach

rot

Bordeaux

rot

BAD ORIGINAL

j 24 2,6-Dichlor~4-nitroarjilin

!4--Amino-3""bromj' benzol-sulfonj methylaraid

j 26 j 2-Methylsulfonyl-4-nitroan.ilin

27

28

29

30

31

5 -Ainin ο -- 3 -me t hyl

sulfonyl-1,2,4-

thiadiazol

3-Methyl-4~nitro-5-amina-l,2-isothiazol

2-Chlor-4,6-dinitrpariilin

2-Amino-5-oyanthiazol

— j

2-AmiBO~5-phenyl-1j 3,4~thiadia2Ql

II

COOH

0,H_n
/49

-N
■\ϊ Η COOH

OCPL

COOH

₀H. OOOH 4

J^CH3 C₂

H.COOH

d■■ 4 ' '

NHSQ

III

braun scharlach

blaurot rot

violett j

rot

BAD ORfGiNAL

4 -Methylsulf ony!anilin.

2-Amino-5-nitrothiazol

2-Amino-;>-acetyl-3-nitro-thiopIien

2, ö-Di
anilin

\ 5-Araino--3-iTiethylpyrazol. ■ ·

j 2-Chlor-4-nitro- \ anilj.n

4-Nitroanilin

II

OCH.

-IT'

O.H, OH ■/ * 4 -

OCH^

-N

-NHC H COOH

HHSO₂H

Cl

\)H

COOH

III

rot

blau

gelb

rot

Scharlach

209847/1194 _;. BAD ORIGINAL

39

2-Amino-5-chiοrthiazol

40 j 2,6-Dichlor~4-ni.troanilin

!41

2-Cyan-4-chloranilin

Il

NHSO_nIT

COOH

H₇ COOH

III

violett

rot Scharlach

BAD ORIGINAL

2098A7/ 1

Druckbeispiel_._

133 Teile einer· !Obigen Paste des gemäss. Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes., 200 Teile 2,5?oige Natriumalginatlösungj 1,5 Vol.-Teile hörige Essigsäure werden auf 1000 Teile Wasser aufgefüllt und Polyestergewebe mit dieser Flotte foulardiert und auf 757? abgequetscht. Das Gewebe wird eine Minute bei 120 getrocknet und ein Anteil des getrockneten Gewebes wird wie folgt mit weisser Reserve bedruckt: eine Paste von 20 Teilen Soda und 950 Teilen 2,5/£iger Natriuir.alginat lösung .wird auf das Gewebe streifig aufgedruckt. Das Gewebe wird tel quel bei 200 - eine Minute thermofixert und anschliessend mit einer Lösung., die das Addukt von 9 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol enthält, gründlich gewaschen. Man erhält ein rot gefärbtes Gewebe mit-weisser Reserve.

Die Druckpaste kann weiterhin- mit Zusätzen wie Aluminumsekundär-Butylat oder m-Nitrobenzolsulfonat versetzt werden. ' ' -

209847/1194 ' " " BAD original

Färbe be is pi e1 -

1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Färb-, stoffes wird mit 2 Teilen einer 5Oxigen wässrigen Lösung das Natriumsalzes der. Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermählen. . *

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10/jlgen wässrigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl~μ--heptadeeyl-ben2irίlidaz■oldisulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 4-0/iigen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit V/asser wird daraus ein Färbebad von 4-000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes .ein., steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 120 bis 130 und färbt 1 Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend v/ird gut gespült. Man erhält eine kräftige;, reine, rote .= Färbung.

ßAD ORIGINAL

ε, %

209847/1194

Claims (4)

CIBA-GEIGYAG ■ Patentansprüche.

1. . - Von SuIfonsäuregruppen freie Azoverbindungen der Formel · '

worin. D der Rest einer Diazokomponente, R- ein. Wasserstoff atom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, R₀ ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder Vorzugs-

weise ein gegebenenfalls substituierter Älkylenrest, R-ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Arylrest oder ein Rest der Formel

worin R und R₂, je Alkylgruppen sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenen Fünf- oder Sechsring bilden^ d ein Wasserstoff atom, ein Chloratom, einen niederen Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylmercaptorest oder einen Aryl, Aryloxy- oder Arylmercaptorest bedeutet, und der rechts von der -N=N-Gruppe stehende Rest der Kupplungskomponente nur eine Gruppe der Formel -CO-OR-enthält, worin R-ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist. ·

2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R ein Älkylenrest ist.

. BAD ORIGINAL 2 0 9 8 4 7/1194

3· Azoverbindungen ßeir.äss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R, ein V.'asserstcffatom oder ein nic-derer Alkylrest ist, welcher gegebenenfalls durch Cyan-, Cyaralkoxy-, Hydroxy-., Alkoxy-, Phenyl-, Phenoxy-, Aeyloxygruppen niederer organischer Säuren cd er Halogenatome substituiert ist.

4. Azoverbindungen gemäss Anspruch 2 oder 3, gekennzeichne durch die Formel

d 3>

5. Αζολ'-erbindungen ge mass Anspruch 4 gekennzeichnet durch die Formel

J NJH₂CH₂-COOH'

NH-SO₂R ■ ■

worin D, d und 'R.,' die gleiche Bedeutung haben wie in Anspruch

6. Azoverbindungen gemäes Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R ein niederer Alkylrest ist.

7· Azoverbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch

gekennzeichnet, dass R ein Rest der Formel ■'^R3 N ^

\ ist, vjorin R-, und Rj niedere A3ky3rt-?ßl.o sind.

- -;. ^ 209847/119A BAD original

CiBA-GEIGYAG

B. ■ Verfahren zur Herstellung von SuIfons&uregruppen freie Azoverbindungen der· Formel ■

(1) Γ" ^sR₂-C00H

EH —SO,.—R

worin D der Rest einer Diazokomponente, R, ein Wasserstoff'-atom oder gegebenenfalls substituierter Alkylresi, R ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder vor;?ugsv;eise ein gegebenenfalls substituierter Alkylenrest, R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Arylrest, oder ein Rest der Formel

-N^^R"

wor-in R^. uiid R₂. je Alky/l.gruppen sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls; durch ein Heteroatom unterbrocheneη Fünf- oder Sechsring bilden, und d ein Wasserstoffatom, ein OhLoratom, einen niederen A.l-kyl-, Alkoxy- oder Alkylmercaptorest oder einen Aryl-, Aryloxy-'-Arylmepoapforest bedeutet, und der rechts von -N-Nvipe_:stehende Rest der Kupplungskomponente mir eine Gruppe der> Formeü: -CQ-ORr-enthalt., worin Rr-ein WaBserstoffatom oder ein A'13£ylr.est is-fely.. dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazöniumverbindung einer Diazokomponente D-NHp mit einer Kupplungskomponente der Formel

209847/1 19fr bad

CIBA-GEIGYAG

-3?*- 222136Λ

d R₁

kuppelt, worin R, R,,. R„ und d die gleich?¹ Bedeutung. v;ie oben haben.

9· Verfahren gernäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten aufgeht, in denen l\_r ein Alkylerirest ist..

10. Verfahren gsinäss Ansprühen8 oder 9 j dadurch gekennzeichnet, ^dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen R einV/asserstoffatom oder ein niederer Alkylrest ist, welcher gegebenenfalls durch Cyan-, Cyanalkozy-, Hydroxy-,"Alkoxy-, Phenyl-, Phenoxy-, Acyloxygruppen niederer organischer Säuren oder Ilalogenatorne substituiert ist.

U. Verfahren geniäss Ansprüchen 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

NJH₀CH₀COQH 2 2

BAD ORlGiNAL

2Q9847/1194

verv/endet. ',

12. ' Verfahren gemäss Anspruch IQ dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel.

Ns*ch_?cooh

SH-SO₂R

verwendet.

13. Verfahren gemäss Ansprüchen 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente verv-endet, in welcher der Rest R ein niederer Alley !rest ist.

lh, Verfahren ger-iäss Ansprüchen 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass n:an eine Kupplungskomponente verwendet, in v.'eleher- der Rest- H ein Rest der Formel

"^N \

ist, worin IU und R₂, je ein niederer Alkyirest sind.

15· Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe gernäss Ansprüchen 1 bis 7-verwendet.

16. Verfahren gemass Anspruch 15* dadurch gekennzeichnet, dass man Gewebe mit den neuen carboxylgruppenhaltigen Farbstoffen klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer alkalischen Druckpaste, "welche carbczyl-Mfjr'oje optische "Aufheller, weisse carboxygruppenfroie

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' BAD ORIGINAL

HO

Pigmente oder andere carboxyIgruppenfreie Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze'fixiert und anschliessend das Salz des carboxylgruppenhaItigen Farbstoffe; aus den bedruckten Stellen auswäscht.

17· Die gernäss Ansprüchen 15 bis- Id erhaltenen gefärbten oder bedruckten Gewebe.

1°· Farbstoffpräparate, enthaltend einen Farbstoff gernäss Ansprüchen 1 bis 7 und ein Textilhilfsmittel, vorzugsweise einen Dispergator und/oder ein organischen Lösungsmittel

BAD ORIGfNAL

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