DE2028457A1

DE2028457A1 -

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Publication number: DE2028457A1
Application number: DE19702028457
Authority: DE
Priority date: 1969-06-19
Filing date: 1970-06-10
Publication date: 1970-12-23
Also published as: CH515970A; GB1313371A; CA923124A; FR2046913B1; NL7008951A; BE752254A; FR2046913A1; BR7019896D0

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASJEL (SCHWEIZ)

Case 6796/E ■
Deutschland

Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Gegenstand der Erfindung sind neue wertvolle Azofarbstoffe der Formel

worin D der Rest einer Diazokomppnente, A der Acylrest einer organischen Säure, d ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine
niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxy gruppe,· eine Phenylthio- oder Phenoxy-' . .

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\oder der Rest der Formel-CH -CO-V-R/' gruppe, R ein gegebenenfalls substituierter Alkylresfr; V ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Iminogruppe, R ein einwertiger organischer Rest und Rp eine Wasserstoffatom-oder eine Alkylgruppe ist.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten indem man eine Kupplungskomponente der Formel

mit der Diazoniumverbindung einer Diazokomponente kuppelt. Von Interesse sind die Farbstoffe der Formel

D-N=N-

NHA

CH₂-CO-O-R

worin D, d, A, R und R, das gleiche wie oben bedeuten, und insbesondere diejenigen der Formeln

D-N=N-^ V-N

ι— \_CH

BAD ORIGfNAl. * 009852/2101

CH₂-CO-O-R

NH-CO-R

worin D, d, R und R₁ das gleiche wie oben bedeuten und R-, ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest ist. Der Acylrest A ist der Rest einer organischen Carbonsäure, einer organischen Sulfonsäuren einer Carbaminsäure oder eines Kohlensäureesters.

Besonders interessant ist auch eine Auswahl von Farbstoffen, in denen A ein faserreaktiver Aeylrest ist, und die der Formel

-CO-V-R

R₀-Ii-A¹

entsprechen, worin V, D, d, R, R und Rp das gleiche wie oben bedeuten.

Man kann von den Farbstoffen, in denen A¹ ein faserreaktiver Rest ist, die folgenden wichtigsten Typen nennen: l) Farbstoffe, in denen der faserreaktive Acylrest A¹ einen ha^ogenierten oder ungesättigten Rest einer aliphatischen oder cyeloaliphatischen Carbonsäure darstellt. Solche Farbstoffe auch unter .die oben genannte Definition, in welcher

) Farbstoffe, in denen der faserreaktive Aqy4rest A* der,

0098S2/21

Rest einer fa .serreaktiven heterocyclischen Carbonsäure oder Sulfonsäure ist., und

j5) Farbstoffe., in denen der faserreaktive Acy !rest Ä^f ein Rest eines faserreaktiven Diazins oder vorzugsweise Triazins

Als faserreaktive;, z.B. zur Reaktion mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Bildung einer kovalenten Bindung befähigte, reaktionsfähige Äcylreste A sind zu erwähnen die Chlormaleiny!aminogruppen, die Propiolgruppierung, Mono- und Dichlorerotony!aminogruppen, Brom- oder Chloracrylaminogruppen, Acrylaminogruppen, Vinylsulfongruppen und insbesondere die einen labilen Substituenten enthaltenden Gruppierungen, welche unter Mitnahme des Bindungselektronenpaares leicht aufspaltbar sind, z.B. aliphatisch gebundene Schwefelsäure- oder Thiosehwefelsäureestergruppen und aliphatisch gebundene Sulfonyl- oder Sulfonyioxygruppen oder Halogenatome, insbesondere ein aliphatisch gebundenes Chloratom. Zweckmässig stehen diese labilen Substituenten in α- oder ß-Stellung eines aliphatischen Aeylrestes, der über die Carbonyl- oder Sulfonylgruppe an das Färbstoffmolekül gebunden ist; bei den in Betracht kommenden Farbstoffen, die als labile Substituenten Halogenatome enthalten, können diese austauschbaren Halogenatome auch z.B. in einem Acetylrest oder in <x- und ß-Stellung eines Propionylrestes stehen. Beispiele für solche Äcylreste sind z.B. Chlor- oder α,ß-Dichlor- oder Dibrotnpro-.piony!aminogruppen oder a-Chloracety!aminogruppen. Vorzugsweise befinden sich jedoch die abspaltbaren Halogenatome in einem vorzugsweise 2 bis 3 Ringheteroatome, insbesondere Ringstickstoff-

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atome enthaltenden heterocyclischen Acylrest, z.B. in einem Phthalazin-, Pyridazin-, Pyridazon-, Chinoxalin-, Oxazol-, Thiazol-, vor allem aber in einem Pyrimidin- oder insbesondere Triazinring, z.B. in einer Gruppierung der Formel

// \
-MH-C C-Z

I Μ

N N

Halogen
worin Z ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine verätherte Oxy- oder Mereaptogruppe oder ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeutet. Die Halogenatome sind z.B. Bromatome, vorzugsweise jedoch Chloratome. Von besonderem Interesse sind Farbstoffe, in denen A' die Gruppierung der Formel

-NH-C C-Z_n ■

NN

Halogen
darstellt, worin Z, ein Chloratom, eine NH_p-Gruppe oder den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins bedeutet, ferner Farbstoffe mit solchen faserreaktiven Gruppen, deren abspaltbarer Substituent eine insbesondere an ein Kohlenstoffatom eines heterocyclischen Restes gebundene quaternäre Ammonium- oder Hydraζiniumgruppe darstellt, d.h. Farbstoffe, in denen A^f eine Gruppe der Formel

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N N I ι +

-NH-C C-N(CH )

oder —]

N-C

:: I I

Cl

-Cl

+ -M(CH

3*2

Cl

ist, v/orin Z^ ein V/asserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine verätherte Oxy- oder Mercaptogruppe bedeutet.

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Die erfindungsgemässen Farbstoffe können

weiterhin die folgenden faserreaktiven Gruppen A¹ aufweisen: 2-Methylthio-^J}-fluorpyriinidin-5-earbonyl-_J 2,4-Bis~(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-., 2- (3*-Carboxyphenyl)-sulfony 1-4-chlortriazinyl-6-, 2-(j5^! -Sulfophenyl)-sulfonyl~4-ehlortriazinyl-6-, 2,4-Bis-(3' 7<3arboxypheny 1-sulf onyl-1' )-triaziny 1-6-j 2-Carboxymethylsulfonyl-pyritnidinyl-4-, 2-Methyl-sulfonyl-6-niethyl-pyrimidinjrl-^-j 2-Phenylsulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-ⁱl-, 2_J6-Bismethylsulfonyl-pyrimidinyl-6-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,^-Bis-methylsulfonyl-pyriinidinyl-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-_;, 2-Phenylsulfonyl-pyriniidinyl-^Jl-, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-n1ethyl-pyrinlidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl^-chlor-o-methylpyrimidiny1-4-, 2-Methylsulfonyl-S-brom-ö-methyl-pyriinidinyl-^-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthylpyrimidinyl-¹!-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-ⁱl-chlor-6-methylpyriinidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4~, 2,5,6-Trismethylsulfonyl-pyrimidinyl-^Jl-, 2-Methylsulfonyl-5j6-dimethylpyrimidinyl-^i-, 2-Aethylsulfonyl-5-chlor-6-niethyl-pyrimidinyl-4-, ^-Methylsulfonyl-ö-chlor-pyrimidinyl-^-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyriInidinyl-4-_J 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidi-•nyl-4-|_i?._ii2-Methylsulfonyl-5-Gyan-6-rnethoxy-pyrimidinyl-4-_J 2-Methylsulfonyl-5-Ghlor-pyrimidinyl-4-, 2-SulfoäthyIsulfony1-

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SAD

6-methyl-pyrimidinyl~4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-¹l~, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-■^{^}^~, 2-Carboxymethylsulfonyl-S-chlor-ö-methyl-pyrimidinyl-^-, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidin-4- und -^-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-Garbonyl-, 2-Aethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin.-5-carbonyl-, '2, 4-Bis- (methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-■^{^}^·-Ghlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl, 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl, · wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden Derivate von 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, die arn ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthalten, wie 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-^Jf-methylthiazol-(l,3)-5-cai'bonyl- oder -4- oder -5-sul-

fonyl-Reste und das N-Oxyd des Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl-Restes. Genannt seien ferner die 2,2,J5*j5-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-1- oder -sulfonyl-1-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonyl- und ß-(2,2,3,3-Tetrafluor-cyclo- '

butyl-l)-acryloyl-, α- oder ß-Bromacryloyl- und α- oder ß-Alkyl- oder -Arylsulfonylacryloyl-Reste.

^009852/2101

Die Gruppe R, kann ein Wasserstoffatom oder eine niedere, d.h. 1 Ms 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, wie eine Methyl-., Aethyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppe sein, die in üblicher Weise substituiert sein kann, wie z.B. eine Benzyl-, ß-Phenäthyl-, halogenierte Alky!gruppe, wie ß-Chloräthyl-, ß,ß,ß-Trifluoräthyl-, ß,7~Diehlorpropyl-, ß-Cyanäthyl-, ß-(ß'-Cyanäthoxy)-äthyl-, Alkoxyalkyl-, wie ß-Aethoxyäthyl- oder -Methoxybutyl-, Hydroxyalkyl-, wie ß-Hydroxyäthyl, ß,7~Dihydroxypropyl-, Nitroalkyl-, wie ß-Nitroäthyl-, Carbalkoxy-, wie ß-Carbo(methoxy-, äthoxy- oder propoxy)-äthyl- (wobei die endständige Alkylgruppe in ω-Stellung Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), ß- oder 7-Carbo(methoxy- oder-äthoxy)-propyl-, Acy!aminoalkyl-, wie β-(Acetyl- oder Pormyl)-aminoäthyl-, Acyloxyalkyl-, wie ß-Acetyloxyäthyl-, ß,7-Diacetoxypropyl-, ß-Propionyloxyäthyl-, ß-Butyryloxyäthyl-, ß-Chloraeetyloxyäthyl-, ß-Acryloxyäthyl-, '

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-ίο -

ß-Cyanacetoxyäthyl-, ß-Benzoyl-j ß-(p-Älkoxy- oder phenoxybenzoyl)-oxyäthyl-, ß-(Alkyl- oder Aryl)- sulfonylalkyl-, wie ß-Methansulfonyläthyl-, ß-Aethansulfonyl-äthyl-, ß~(p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, Alkyl- oder Aryl-carbamoyloxyalkyl-, wie ß-Methylcarbamyloxyäthyl- und ß-Phenylcarbamyloxyäthyl-, Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, wie .ß-(Methoxy-, Aethoxy- oder Isopro-

ß-(p-Nitrophenoxy)-äthyl /

pyloxy)-carbonyloxyäthyl-_J 7-Acetamido -propyl-, /ß-(p-Hydroxyphenoxy)-äthyl-, ß-(ß'-Acetyläthoxycarbonyli-äthyl-, ß-C(ß'-Cyano-, Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy).-äthoxycarbonyl]-äthyl- oder -methyl-, ß-Carboxyäthyl-, ß-Acetyläthyl-, 7-Aminopropyl- und ß-Diäthyl-aminoäthylgruppe.

Die Gruppen R und R, enthalten im allgemeinen nicht mehr als l8 Kohlenstoffatome.

Der Rest R ist ein Rest eines Alkohols oder Phenols,

oder sekundären/
eines primären/Amins oder eines Mercaptans, welche von der Hydroxylgruppe, der Aminogruppe bzw. der Thiolgruppe befreit worden sind.

Als Alkohole und Phenole ? , genannt: Methanol,

Aethanol, n-Propanol, i-Prona 1,
Butanol, see.-Butanol,
Iso-butanol,
2-Aethylhexanol,
2,2-Dimethylpentanol,
2,2,H-Trimethylpentanol,

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— IX —

Dodecylalkohol, "

Ocetadecylalkohol, Benzylalkohol, Cyclohexanol, Allylalkohol, Methallylalkohol, Zimtalkohol, Laurylalkohol, Oleylalkohol, Diäthylenglycol monomethylather oder -monoacetat, Triathylenglycolmonobutylather, o-, m-, p-Kresol, o-, m-, p-Chlorphenol, p-Broinphenol, o-, m-, p-Nitrophenol, Z,4-Dinltrophenol, o-, m-, p-Methoxyphenol, o-, m-, p-Hydroxyacetophenon, θ-Cyclohexylphenol, Furfurylalkohol, 8-Hydroxychinolin, 1- oder 2-Naphthol,

H-Hydroxymethylpyridin.

Als Amine seien genannt: Methylamin, 2-Cyaniithylamin,

BADORIGfNAt 009852/2101

Ae thy la min,

Ae thanoIamin,

Propylamin,

Butylamin,

Cyclohexylamine

BenzyTamin,

Anilin,

DimethyIamin,

Diäthylamin,

DibutyIamin,

N-Methylanilin,

Pyrrolidin,

Piperidin,

Morpholin,

Bis-(2-eyanäthyl)-amin,

Diäthanolamin,

Aethylenirain,

N,N-Dimethy!propylendiamin(l,3)>

N-Methyl-anilin,

Bis-(2-methoxyäthyl)-amin,

Diisopropylamin,

N-Me thylpiperazin,

N-Hydroxyäthylpiperazin,

Anilin,

3-Chlor-^-methylanilin,

Diphenylamin,

2-Aminopyridin,

8-Aminochinolin,

und 2-Aniinothiazol.

Anilin, o-, m-, p-ChJoranilin, o-, m-, p-Toluidin, o-, m-, p-Nitenilin, o-, m-, p-Phenetidin, 1-, 2-Aminonaphthalin, p-Aminobenzoesäuremethylester, 2-Aminobenzthiazol, 2-Aminothiazol, α- und jS-Tetrahydrofurfurylamin, α- und ß-Tetrahydrcfurfuryl-N-methylamin, N-(α-Tetrahydroxypyranylmethyl)-N-me thy Iamin, α-Tetrahydropyranyl-Ni-ine thy Iamin, 3-Aminosulfolan, l-Carboäthoxy-2-ainino-thiophen, l-Amino-2-carboäthoxy-5-methyl-thlophen und 3-Amino-pyridin.

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" Als Mercapüane seien genannt:

n-Butylmercaptan,

Phenylmercaptan,

2-, J5-.» oder 4-Chlorphenylmercaptan, 2,4- oder 2,5-Dichlorpheny!mercaptan, 2-, 3- oder 4-Methylpheny!mercaptan, 2,4- oder 2,5-Dimethylphenylmercaptan, 2-, 3~ oder 4-Methoxyphenylmercaptan, 2,4- oder 2,5-Dimethoxyphenylmercaptan, 2- oder 4-Nitrophenylmercaptan, 2- oder 4-Carbomethoxyphenylmercaptan, 2-Mercaptobenzthiazol,

2-Mercapto-6-chlor-benzthiazol,. · 2-Mercapto-4-chlor-benzthiazol, 2-Mercapto-4-methyl-benzthiazol, 2-Mercapto-6-methyl-benzthiazol_i ^-Mercapto-o-methoxy-benzthiazol, 2-Mercapto-6-äthoxy-benzthiazol_i 2-Mercapto-benzoxazol, 2-Mercaptobenzimidazol.

BAD ORIGfNAL

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- i4 ~

Der Diazorest D leitet sich hauptsächlich ab von mono- oder bicyclischen Aminen der Formel
D-NH,

wie beliebigen diazotierbaren Aminen, die keine sauren wasserlöslichmachenden Substituenten enthalten, insbesondere aber von Aminen, die einai heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem ein Stickstoff- und ein oder zwei Schwefel-,

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Sauerstoff- oder Stickstoffatome als Heteroatome aufweisen,, und Aminobenzolen, vor allem negativ substituierten Aminobenzolen,

insbesondere solchen der Formel -

f a

worin a ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfongruppe, b ein Wasserstoff- oder Ilalogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluormethylgruppe, e eine Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe, f ein Wasserstoff- oder Halogonatom, eine Carbalkoxy- oder eine Carbonsäureamidgruppe bedeuten.

Als Beispiele seien genannt; 2-Aminothiazol,
2-Amino-5-nitrothiazol,
2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol,
2-Amino-5-cyanthiazol,

2-Amino-^-mcthyl-5-nitrothiazol, ·

2-Amino-ⁱJ-methylthiazol,

-4-(4'-chlor)-phenylthiazol,
2-Amino-ⁱl-(4'-nitro)-phenylthiazol,
3-Aminopyridin,
3-Aminochinolin,
5-Aminopyraζöl,

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J5-Amino-l-phenylpyrazol, 3-Aminoindazol,

^-Amino-1,2,4-triazol, 5-(Methyl-, Aethy1-, Phenyl- oder Benzyl)-l,2,4-triazol, 3-Amino-1-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-rhodanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol, 2-Amino-6-carboathoxybenzthiazol, 2-Amino-(4- oder 6)-methylsulfonylbenzthiazol, 2-Amino-l,j5,4-thiadiazol, 2-Amino-l,3j5-thiadiazol, 2-Amino-4-phenyl- oder -4-methyl-l,3i5-thiadiazol, 2-Amino-5-phenyl-l,3i4-thiadiazol, P-Amino-^-nitro-^-methylsulfonyl-thiophen, 2-Amino-j5,5-bis (methylsulfonyl)-thiophen, S-Amino-^-methyl-isothiazol, 2-Amino-4-cyano-pyrazol, 2-(4'-Nitrophenyl)-3-amino-4-cyanopyrazol, ^- oder 4-Aminophthalimid, Aminobonzol,

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l-Amino-2-trifluormebhyl-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-cyan-4-ohlorbenzol, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, l-Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol, l-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-brom-4-nitrobenzol,

l-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol/ ■ -

1-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfohyl)benzol, l-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-chloräthylsulfonyl)benzol, l-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, l-Amino-2-methylsulfinyl-4-nitrobenzol, l-Amino-2,4-dinitrobenzol, l-Amino-2,4-dicyanbenzol, l-Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol, ■ 4-Amino-benzoesäure-cyclohexylester, l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere , . l-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, ferner l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamide, wie das N-Methyl- oder Ν,Ν-Dimethyl- oder -Dläthylamid,

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OR'G/NAL INSPECTEO

N^-Isopropyloxypropyl-S-amino-naphthalin-o-sulfonsäureamid, N^-Isopropyloxypropyl-l-aminobenzol^-., -J>- oder -4-sulfonsäurearaid,

N-Isopropyl-l-aminobenzol-2-., -j5- oder -4-sulfonsäureamid, NjY-Methoxypropyl-l-aminobenzol-^-, -3- oder -4-sulfonsäureamide Ν,Ν-Bis (ß-hydroxyäthyl)-l-aminobenzol-2-, -J>- oder -4-sulfonsäure-

amid, **

l-Amino-■^!l-chlorbenzol-2-sulfonsäureamid, und die N-substibuierten Derivate 2-, J>- oder ^-Aminophenylsulfamat, 2-Amino-4-, -5- oder -β-methylphenylsulfamat, 2-Amino-5-methoxy-phenylsulfamat, ^-Amino-o-chlorphenylsulfamat, 3-Amino-2_J6-diGhlorphenylsulfämat, 4-Amino-2- oder -^-metho-xyphenylsulfamat/ NjN-Dimethyl^-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-butyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-amino-4-chlorphenylsulfalnat_ί N^n-Propyl-^-aminophenylsulfamat, NjN-Di-n-butyl-^-arninophenylsulfaraat, 0(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat, O C5-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat, N-Cyοlohexy1-0-(3-aminophenyl)-sulfaraat, N(N-Methylanilin)-O-(^-aminophenyljsulfonat, N^N-Diäthyl-^-amino-ö-methylphenyl-sulfamat,

N-Aethylenimin-O-(4-aminophenyl)-sulfonat.,

009852/2101 original inspectei

- 19 - 2028A57

N^N-Dimethyl-^-aminophenylsulfamat, 0-(n-Propy1)-0(5-arainopheny1)sulfonat, Ο,ß-Chloräthy1-0-(2-aminophenyl)sulfonate O-Benzyl-0-(3-aminophenyl)sulfonat und O-Aethyl-0-(4-amino-2,6-dimethyl-phenyl)sulfonat.

4-Aminoazobenzol,

^, 2'-DImethy l-^;l-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4-Amino-2-nitroazobenzol, 2,S-Dimcthoxy-^-aminoazobenzoli 4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-^-aminoazobenzol, 2'-oder 3^l-Chlor-4-aminoa2;obenzol, 3-Nitro-4-atnino-2^T ,4'-dichlorazobenzol und 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamld.

Statt der oben genannten, von ionogenen/

wasserlöslichmachenden Gruppen freien Dlazokornponenten können auch solche verwendet werden, welche faserreaktive Gruppen enthalten, wie z.B. s-Triazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2 Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder zwei Chloratome bzw. eine oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder Bis-(Ύ-Halogen-ß-hydroxypropyl)-aminogruppen, p-Halogenäthylsulfamylreste,

0 0 9 8 5 2/2101 BAi? ORtGfMAl

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β-Halögenäthoxygruppen, ß-Halogenätny !mercaptogruppen, Q-Chlor-benzthiazolyl-ö-azGgruppen, S-ChlorbenztMazolyl-O-arainogruppen, *y-Halogen-$--hydroxy--propyls^>ulfaiiiylres1;e, Cfoloracety!aminogruppen, α,β-Dlbromproplony!gruppen, Vlnylsulfony1-gruppen und 2,3-Epoxypropy!gruppen.

.Geeignete faserreaktive Diazokomponenten sind z,B. N,ß-Chloräthyl-^-chlor-^-afflino-benzolsulfamid (Hydroehlorid), N,ß-Chloräthyl-4-aminobenzol-sulfamid (Hydrochlorid), 3-Brom-4-amino-ω-GhloraGetophenon,
NjY-Chlor-ß-hydroxypropyl-ty-aminobenzol-sulfamid, Njß-Chloräthyl-l-arnino-^-naphthylsulfonamid, Njß-Chloräthyl-l-araino-^jS-cliGhlor-benzolsulfaniid vcau i}_ ('Y-Chlor-ß-hydroxy-propoxy)-anilin.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann der Stellung der betreffenden Aminogruppe entsprechend^»!*, mit Hilfe von Mineralsäure und Natriuranitrit oder z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z.B. Dimethylformamid, Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

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Diejenigen unter den neuen Farbstoffen, die eine quaternisierte Aminogruppe enthalten, können auch in der Weise erhalten werden, dass man die entsprechenden Farbstoffe, die eine nicht quaternisierte Aminogruppe enthalten, durch Behandlung mit alkylierenden Mitteln quaternisiert. .

Als solche Alkylierungs- bzw. Quaternisierungsmittel kann man z.B. verwenden: Ester von starken Mineralsäuren, oder organischer Sulfonsäuren, z.B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Alkylhalogenide, z.B. Methylchlorid, -bromid oder -iodid, Aralkylhalogenide, z.B. Benzylchlorid, Ester von niedrigmolekularen Alkansulfonsäuren, wie z.B. Methylester von Methan-, Aethan- oder Butansulfonsäure, und Ester von Benzolsulfonsäuren, die zusätzliche Substituenten aufweisen können z.B. Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylester von Benzolsulfonsäuren von 2- oder 4-Methylbenzolsulfonsäure, 4-Chlorbenzolsulfonsäure oder 3- oder 4~Nitrobenzol~ sulfonsäuren

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Die Alkylierung erfolgt zweckmässig durch Erwärmen in einem indifferenten organischen Lösungsmitte1, beispielsweise Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe^ wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, oder Nitrokohlenwasserstoffen, wie Nitromethan, Nitrobenzol oder Nitronaphthalin. Auch Säureanhydride, Säureamide oder Nitrile, wie Essigsäureanhydrid, Dimethylformamid oder Acetonitril oder auch Dimethylsulfoxyd können als Lösungsmittel bei der. Alkylierung Verwendung finden. Anstelle eines Lösungsmittels kann man auch einen grossen Ueberschuss an Alkylierungsmittel verwenden. In diesem Falle ist allerdings darauf zu achten, dass sich das Gemisch nicht übermässig erhitzt, da die Reaktion stark exotherm ist. Trotzdem ist es in den meisten Fällen, speziell in Gegenwart organischer Lösungsmittel, notwendig, das Reaktionsgemisch von aussen zu erwärmen, um die Reaktion in Gang zu setzen. In besonderen Fällen kann die Alkylierung auch in wässerigem Medium oder unter Verwendung eines Alkohols, eventuell in Gegenwart geringer Mengen Kaliumiodid durchgeführt werden. ■

Falls sie nötig ist, erfolgt die Reinigung der Farbstoffsalze zweckmässig durch Auflösen in Wasser, wobei allenfalls nicht umgesetzter Ausgangsfarbstoff als unlöslicher Rückstand abfiltriert werden kann. Aus der wässerigen Lösung kann durch Zugabe von wasserlöslichen Salzen, beispielsweise Natriumchlorid, der Farbstoff wieder abgeschieden werden.

Die nicht-quaternierten Farbstoffe sind in der Regel 009852/2101

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in Wasser unlöslich.

Die Kupplungskomponenten werden erhalten, indem man ein Amin der Formel

mit einem Säurehalögenid der Formel A-Halogen oder einem anderen acylierenden Derivat einer Carbonsäure, eines Kohlensäuremonoesters oder einem Isoeyanat umsetzt.

Als Ausgangsstoffe geeignete Carbonsäurehalogenide der Formel Α-Halogen sind aliphatisch^ Säureehloride, wie Acetylehlorid, Chloracetylchlorid, Propionylchlorid, n-Butyrylehlorid, Crotonsäurechlorid, 4-Chlorbutyrylchloridj araliphatisehe Carbonsäurehalogenide, wie Phenylacetylchlorid oder p-Nitrophenylaeetylehlorid, aromatische Carbonsäurechloride ₃ wie Benzoylehlorid, o-, m- und p-Methyl- und Aethylbenzoylchlorid, o-, IH- und p-Methoxy- und Ae thoxybenzoy lehlor id, 3j^-Dinitrobenzoylchlorid, 2,4- oder 3ί4-Dichlorbenzoyleh.lorid, p-Phenylazobenzoylchlorid, heterocyclische Carbonsäurehalogenide, wie Furan-2-earbonsäurechlorid, 2-Thenoylchlorid, 2-Thienylacetylehlorid und Nicotinsäurechlorid.

Als Ausgangstoffe geeignete Sulfonsäurehalogenide sind Benzolsulfonsaurechlorid, o- und p-Toluolsulfonsaurechlorid, 2,4-, .2,5- oder 3,5-Dimethyl-benzolsulfonsaurechlorid, 3,4,5- oder 2,4,6-Trimethy1-benzolsulfonsaurechlorid, p-Nitrobenzolsulfon-

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säurechlorid, 2-Methy1-5-chlor-, 5-Methyl-thiophen-2-sulfonsäurechlorid, Methansulfonsäurechlorid, Butansulfonsäurechlorid, ß-Aethoxyäthansulf onsäurechlorjd und Benzylsulfonsaurechlorid. Als Kohlensäurederivate kommen für die. Acylierung beispielsweise die verbindungen der folgenden Formeln in Frage:

ClCOSC H₁. ClCOOC₀H₁- ClGONHC₀H₁.

d O C-D ^j

ClCONHCiI₂CH₂Cl

CICOSCh₂CH₂OCH CICOOCh₂CH₂OCH

ClCOSC^H₁- ■ ClCOOC^H₁-

05 ο 5

ClCOOCgH^OCH^ ClCONHCgH OCH

ClCONHCgH.Cl ₆^_{2 642} ClCONHC₆H₄NO₂

An Stelle der Chlorkohlensäureamide können auch Isocyanate verwendet werden, wie z.B. Methylisocyanat, n-Propylisoeyanat, n-Butylisocyanat, Octylisocyanat, Butyl-isocyanatoacetat, Phenylisoeyanat, p-Tolyl, o-, ra- oder p-Tolylisocyanat, 2,5-Dichlorphenylisoeyanat, 2-Biphenylylisoeyanat, Tetrahydrofurfurylisocyanat, 3-Isocyanato-pyridin und 2-Furylisocyanat.

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- 25 - 2023457-

Zur Einführung faserreaktiver Acylgruppen geeignete Acylierungsmittel sind z.B. die Anhydride oder Chloride der den oben angeführten aliphatischen Acy!resten entsprechenden Säuren, z.B. der Acrylsäure, Propiolsäure, Chlorina leinsäure, Chloracrylsäure, α,ß-Dibrompropionsäure, ß-Chlorpropionylsäure ,etc., vor allem aber die den heterocyclischen Reaktivresten entsprechenden Halogenide, d.h. z.B. folgende genannt: 2-Halogenbenzthiazol- oder -oxazolcarbon- oder -sulfonsäurechlorid,

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^,ö-Dichlorpyridazin-S-carbonsäurechlorid,
Tetrachlorpyridazin,

4,5-Dichlorpyridazon-(6)-yl-propionsäurechlorid,
4,5-Dichlor-l-phenylpyridazon-carbon- oder -sulfonsäurechlorid,

4,5-Dichlorpyridazonpropionsäurechlorid,
l^-Dichlorphthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,3-Dichlorchinoxalincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,4-DichIorchinazolincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,^,o-Trichlor- oder 2,4,6-Tribrompyrimidin und deren · Derivate, die z.B. in 5-Position eine Cyan-, Nitro-,' Methyl-, Aethyl-, Carbamid-, Sulfamid-, Carbomethoxy-, Carbalkoxy-, Acyl- (z.B. Benzoyl-, Acetyl- oder Propionyl-). Alkenyl- (z.B. Allyl- oder Chlorvinyl-), oder eine substituierte Alkyl- (z.B. Carboxy-methyl-, Chlormethyl- ■ ■ oder Brommethyl-) Gruppe tragen, . · -

2,¹t,5i6-Tetrachlor- oder 2,4,5i6-Tetrabrompyrimidin, " 2,6-Dichlor- oder 2,6-Dibrom-4-carboäthoxypyrimidin,
2,4,5-Trichlorpyrimidin,
5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidin,
2,4-Dichlorpyrimidin-o-carbonsäurechlorid, .
2,ty-Dichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid,

2,6-Dichlor- oder 2,6-Dibrompyrimidin-4- oder -5-carbonsäure- oder -sulfonsäureamide bzw.

-4- oder ^-carbonsäure- oder -sulfonsäureohlorid,

2,4-DiöhlorpypimIdtxg.g^^f^^ ORIGINAL INSPECTED

• ■ - 27 - ' ·.

2,4-Dichlor-5-chlormethyl-6-methylpyrimidin,

2,4-Dichlor-5-chlormethylpyrimidin, ' 2,4-Dibrom-5-brommethylpyrimidin,

2,5,6-Trichlqr-4-methylpyrimidin,

2,6-DiChIOr-^-trichlormethylpyrimidin oder insbesondere 2-Methansulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Dimethansulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trichlor-l,3,5-triazin bzw. 2,4,6-Tribrom-l,3,5-triazin, 4,6-Dichlor-l,3,5-triazine, die in 2-Stellung substituiert sind durch einen Aryl- oder Alkylrest, z.B. einen Phenyl-, Methyl- oder Aethylrest, oder durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung, oder insbesondere durch eine -NHp-Gruppe oder durch den Rest einer über das ■ · .

Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an den Triazinkern gebunden werden können, seien z.B. die folgenden erwähnt: aliphatische oder ..

aromatische Mercapto- oder Hydroxylverbindungen, wie Thio- · ; alkohole, Thioglykolsäure, Thioharnstoff, Thiophenole, j Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure, Phenol, ι Chlor- oder Nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäuren = Naphthole, Naphtholsulfonsäuren usw., insbesondere aber

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^{s !} ORIGINAL INSPECTED

Ammoniak und acylierbare Aminogruppen enthaltende Verbindungen^ wie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenylhydrazin., Phenylhydrazinsulfonsauren, Carbamidsäure und ihre Derivate, Semi- und Thiosemicarbazide und -carbazone, Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Methoxyathyl-, Methöxypropylamin, Dimethyl-, Diäthyl-, Methylphenyl-, Aethylphenylamin, Chloräthylamin, Aethanolamine, Propanolamine, Benzylamin, Cyclohexylamin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Aminokohlensäureester, Aminoessigsäureäthyl^ ester, Aminoäthansulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, vor allem aber aromatische Amine, wie Anilin, N-Methylanilin, Toluidine, Xylidine, Chloraniline, p- bzw. m-Aminoacetanilid, Nitraniline, Aminophenole, Nitrotoluidine, Phenylendiamine, Toluylendiamine, Anisidin, Phenetidin, Diphenylamin, Naphthylamin, Aminonaphthole, Diaminonaphthaline und insbesondere saure Gruppen enthaltende Aniline, wie SuIfanil-, Metanil-, Orthanilsäure, Anilindisulfonsäure, Aminobenzylsulfonsäure, Anilin-,W-Methansulfonsäure, Aminodibenzoesäure, Naphthylaminmono-, -di- und -trisulfonsäuren, Aminobenzoesäuren, wie 1- oder 2-Oxy-5-aminobenzoesäure_J Aminonaphtholmono-, -di- und -trisulfonsäuren, Aminobenzoesäure-sulfonsäure etc., ferner auch gefärbte Verbindungen, bzw. Verbindungen mit FarbstoffCharakter, z.B. 4-Nitro-4·'-aminostilbendisulfonsäure und Aminoazo farbstoffe der Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die

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noch mindestens eine reaktionsfähige Aminogruppe enthalten. · .

Die Einführung der in 2-Stellung durch den Rest einer Hydroxyl-, Mercapto- oder Aminoverbindung bzw. Ammoniak substituierten Triazinreste kann zweckmässig auch in der Weise geschehen, dass man in dem durch . Kondensation hergestellten Chlortriazinfarbstoff ein Halogenatom durch Umsetzung mit einem bzw. verschiedenen · der oben genannten Verbindungen ersetzt. ... |

Ferner kann man in den wie angegeben hergestellten Farbstoffen, die einen ß-Chlorpropionyl-, α,β-Dichlor- oder Dibrompropionylrest aufweisen, diese nachträglich erfindungsgemäss durch Halogenwasserstoffabspaltung · · mittels alkalisch reagierenden Mitteln in einen ungesättigten Acylrest, z.B. einen. Acryl-, einen Chloroder Bromacrylrest umwandeln. *. . '

009 8 52/2101 original inspected

Die neuen Farbstoffe, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acryl-

nitril-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, wie/
/basisch modifizierten, mit Nickel modifizierten oder unmodifizierten Polypropylen, Cellulosetri- und 2 l/2-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dimethylcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol.

Zum Färben in wässerigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführon, das ein Dispergiermittel und fein-.. verteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch

009852/2101 .

Vermählen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim MahlVorgang erhalten werden. .

Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern erweist es sieh als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 G, beispielsweise bei 120°C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie o-Dichlorbenzol oder Diphenyl.

Zur Thermofixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Polyestergewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 C, beispielsweise zwischen l80 bis 210 C, erhitzt.

Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsv/eise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines " ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthält.

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Weiterhin kann man z.B. in organischen Lösungsmittelflotten färben, wie einer Mischung aus Perchloräthylen und. · Dimethylformamid.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält.man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten.

Man kann die neuen x«/asserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der ' Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet.

Die quaternisierten Farbstoffe sind in der Regel mindestens in heissem Wasser löslich. Sie werden zürn Färben von Acrylfasern in wässerigem Medium verwendet, wenn nötig in Gegenwart von sogenannten Retardern, kationischen oder anionischen Egalisiermitteln ("Retardern").

In dem nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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2028A57

20,3 Teile 3,ß-Cyanäthylaminoacetanilid_i 56 Teile Chloressigsäureaethylester und 25 Teile Natriumhicarbonat werden 16 Stunden im Oelbad von 15Ο⁰ gerührt, durch Wasserdampfdestillation wird der überschüssige Chlaressigsäureäethylester abgetrieben, der Rückstand wird aus Wasser/Alkohol kristallisiert. Man erhält so die Kupplungskomponente der Formel

-N \

CH-CO-O-C₉H₁-NHCCH- ^ά ■ ° H 1 ■
0
1,73 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin werden auf übliche

Weise in Nitrosylschwefelsäure diazotiert.und auf Eis/Wasser ausgetragen. Zu dieser Diazolösung tropft man bei 0 bis 5 eine Lösung von 2,9 Teilen der oben beschriebenen Kupplungskomponenten in 25 Vol.-Teilen 80^iger Essigsäure, rührt über Nacht bei 0 bis 5°, saugt den entstandenen Niederschlag ab und wäscht mit Wasser neutral. Nach dem Trocknen verbleiben 4,5 Teile des Farbstoffs der Formel

Cl I CH₂-CO-O-C₂H₅ NHCCH,

Er färbt Polyestermaterialien in brillanten Soharlachtönen von ausgezeichneter Licht- und Sublimierechtheit.

Kuppelt man die in Spalte II der nachfolgenden Tabelle

angtgebenen/Xupplungekomponenten mit den Diazoniumverbindungen

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der in Spalte I angegebenen Amine, so erhält man Farbstoffe,

welche Polyesterfasern in den in Spalte III angegebenen Nuancen

/thetisches Polyamid (abgekürzt; PA)I färben, wenn kein anderes Substrat angegeben ist, wie z.B. syn-/

	I	II	/°2^H4^CN	III	Il
	Diazo	Azo	NHSO₂OH₃ CH₂-CO-OO₅H	Nuance
1	2-Cyan-4-nitro-ani- lin	_<=>1I ^/<;2^H4^0H	rotstichig blau
		NHCCH CH₂-COO-C₂H		blaustichig rot
		0
2	4-Nitroauilin	5 ^~^Nv- CH₀CO-O-C H NHCO-C .H_ 2 2 ^ 6 5	orange
3	Il	*^n ^^^ ' ^ ^^ ^j ^ -Xl.**	Il
		NHCOCH₃ CH₂-CO-OC₃H₇
4	2-Chlor-4-methylsul - fonyl-anilin	^O₂H₄-O-CC-C₆H₅	It
		NHCH₃ CH₂-CO-OC₂H₅ 0
5	Il	^H₂-C₆H₅
		NHCCH, CH-CO-OCH₉-C^H₁
		Il 0
6	2-0yan-4-nitro-ani- lin
	I *·

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	Diazo	4-Nitroanilin	Azc	•	r	Uuance	^[5	b la u^sti chi g rot
7	2-Chlor-4-nitro- anilin		< y-i	^₂H₄OC₂H₄CN ί	I . CH₂-CO-S-G₂H₅	gelbstichig rot
		2-Chlor-4-methyl- sulfonylanilin	NHCNH Il	CH₀-CO-OC₂H₅			orange
			Il 0		2 3 6
8	Il		/ X tv		Il	Il
			χ / ΐ NHCOH₂Hj.	C₀H.CN /24
9	Il			^CH₂-CO-OC₂H₅	Il	Il
			NHCCH, Il ^	C₀H-C^H₁, /2465 I
			0	I CH₂CO-OC₂H₅
10	2-Cyan-4-nitroani- lin
	-		NHCOCH₃	CH₂-CC-OC₂H_n
11
		NHCOCH	/■ CH -CO-OC H NH-CO-NH-C. Ii_n ° 4 9
12		< >-l
		NHCOCH,
13		/ S-i



2-Cyan-4-chloranilin
.

009852/21Q 1

•χ	Diazo	Azo ·	Il	L-,	G₀H.GN /24	Il 0	/^C2^H4^CN	Nuance	•
	2-Trifluorraethyl- 4-chloranilin		NHCC₀H₁- CH₀-CC-OG^H₁- Il <: ? c. op	orange
14	•	/ CH-CO-OCLH₁- NH-CO-CH₅	0
	2-Amino-4-phenyl- thiadiazol	^₂H₄CN	OGH- NHCCH, . CH -CO-OC H₁- *Il -*	Il
15	2-Amino-6-nitro- benzthiazol	Il 0	blaustichig Bot
16	2~Garbomethoxy-4-n] troanxlin		gelbstichig Rot
17	2~Chlor-4-nitro- anilin	it
18
	Il	It
19

	2-Brom-4,6-dinitro anilin	blau
20

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I	21	■	23	Diazo	Azo	JNliOOrL» OxI₀ OU^UOpilj- Il J	^₂H₄CN	CH₂-CO-NH-C₆H₅	Nuance .
		4-Nitroanilin		Il O	NHCCH_ CH₀CO-O-C₀H^ Il ^{3 2 2 5}	orange
			TI rt /tit fiTT ΠΛ of PT IN—O—Oil, OrI₀VyU UO₀IIr- Il -> ■ ^C ^J	O
22	24			C₀H^₁CN <—>\ ■ H Ii CH₀-CO-O-CH-C CH
25	2-,Brom-4,6- dinitroanilin	Il 0	/- 2 2. t? ^ NHCCH Il -^	violett- blau
		Il 0
26	p-Aminoazobenzol		Rot


2-Chlor-4-nitro- anilin	gelbstichig Rot
Il	Il

2-Sulfomethyl- 4-nitro-anilin	rot

NH-CO-CH

00 9 8 52/2101

•	Diazo	Azo	C H CN	<	/^C2^H4~^G6^H5 >-N ^xCH_o-C0-0C_oH,-	<	N-C	<	/^C2^H5 Nm₀-CO-OC₀H	N-C	Nuance
		, . / ^ 4 <—>-N I ^V /VTT ^4 ^\ f\ /"f TT		Cl		NH-C N Ni=C/		*C. d. J* Cl	NH-C N
27	4-Nitroanilin	^Hp-CO-OCpHt- NH-C-CH-CH₀ Ii I I *		N=C / \ [H-C N		^NCH			orange- rot auf
		¹¹ I I 0 Br Br	Νϊι	_^ /^C2^H5 NJH₀-CO-OC₀Hi-	N)CH	Polyamid
		Cl
28	2-Cyan-4-chlor- anilin	Il



29	Il	Il '




30	Il	Il

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2028417

	Diazo	Azo	>-N ^ΝθΉ₀-σο-οσ-Η,- . *d d. 0*	Nuance	•	Il
31	2-Cyan-4~chlor- anilin	<	Cl	orange- rot auf Polyamid
			N-C IH-C ^N c H -OH

32	Il		Il
		2 2 5
		NH -C-CH=CH-CH-CH₀ Ii II²	violett auf Polyamid
		¹ Il
	Xl	CH₂CH₂Cl N)H₀-CO-OC-H₁- 2 2 5	blau violett auf Polyamid
		I NH-COCH
34	3r-Amino-benz- isothiazol	<z>/^{24 24} j ^CH₂-CO-OC₂H₅
		NH-CO-CH₂Cl
35	3-Amino-5-chlor- benzisothiazol	<
		]

' >-N ^G\ Cl
// ^ TH-G N
^N=°\_C1

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Diazo

Azo

Nuance

39

3-Amino-7-chlorbenzisothiazol

3-Amino-4-chlorbenzisothiazol

3-AiLino-5,7-di-

brom-benziso-

thiazol

^XCH -CO-OC H_c

7-brom-benzisothiazol

NH-CO-CH=CH

-N

^XCH -CO-OC H

Cl

NH-C

N-C

-N

^XCH -C0-0C_oH Cl

N-C
// ^

NH -C · N

2-lli— 5

Cl

NH-C

N-C

blauviolett auf Polyamid

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	Diazo	Azo	Nuance
40	3-Amino-5-nitro- 7-brombenzisothia5	oi <H>-\	blau
	-	NH-CO-CH
41	3-Amino-5-nitro- benzisothiazol		Il
		NH-CO-CH
42	2-Amino-6-acetyl- amino-benz thiazol	Y^ ^CH₂-CO-OC₂H₅	blaurot
		NH-CO-CH
43	2-Amino-6-nitro- benzthiazol	Il	rotvio lett
44	3-Amino-5-phenyl- thiadiazol	Il	gelb stichig rot
45	2-Amino-6-äthoxy- benzthiazol	Il	blaurot
46	2-Amino-5-nitro- thiazol	Il	blau
47	2-Amino-6-äthoxy- benzthiazol	^<F^>HNjh ⁵OOOC η ■	blaurot
	•	ι ™² ^OOOG2H5 NH-CO-CH

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	Diazo	Azo	^C₂H₄-O-CO-C₆H₄-CO-C₂H	Nuance
48	5-Amino-3-phenyl-	*<(" y~.ν*	₅(-p)
	1,2,4-thiadiazol	j ^XCH -CO-OC H
		NH-CO-CH, ^{d ά} ^	blaμ-
			stlchig
		C IL-O-CO-C₆H -O-CO-C	rob
49		j ^CH₂-CO-OC₂H₅	₂H₅(-p)
		NH-CO-C H_? (-n)	Il
		ν κ 2 5
50	4-(ß-Chloräthyl	<__)>—N	gelb
	aminosulfonyl)-	I ^CH₂-CO-O-CH	stichig
	anilin	NH-CO-CH₃	rot auf Polyamic

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Beispiel 2.

'4 Teile des Farbstoffes der Formel

^xCH_o-C0-0-C_oH

NH -GO-GH.

werden in 25 Vol.-Teilen Dimethylformamid auf 80°C erwärmt und bei dieser Temperatur mit Dimethylsulfat versetzt. Bei der gleichen Temperatur wird einige Zeit verrührt,, und nach dem Abkühlen wird der Farbstoff durch Zugabe von Aethylacetat ausgefällt. Nach dem üblichen Aufarbeiten und Aussalzen mit Natriumchlorid erhält man einen Farbstoff der Formel

GH.

WHCOGH,

welcher Polyacrylnitrilmaterial in blauen Tönen färbt.

Wenn man die in der folgenden Tabelle in Spalte I angegebenen Diazokomponenten diazotiert^ auf die in Spalte II angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt und wie oben beschrieben alkyliert, erhält man Farbstoffe, welche Acrylfasern in den in Spalte III angegebenen Tönen färben.

009852/2 101

	II	G₀H.-GN.	<\	NJH₀-CO-OC₀H₁. ^ 4 5	Il	III
I	NH-C-GH Il 3	Il	blau
2-Amino-benzthiazol	Il 0	Il
	Il
	Il
	I!	Il
2-Amino-6-äthoxy- benzthiazol	It	Il
2-Amino-chinolin		It
2-Amino~6-methoxy- benzthiazol	Il
2-Amino-6-acetylamino- benzthiazol	It
2-Amino-6-phenylsulfo- nylaminobenzthiazol	Il
2-Amino-6-nitro-benz- thiazol	rot
2-Amino-5-phenylthiazol

Beispiel

100 Teile einer 2n SaIzsäurelösung, welche 4,6 Teile p-Amino^-(N-chlortrimethylamino-)-acetophenon enthält, wird auf 0 abgekühlt und mit 4n NaNOp-Lösung diazotiert. Nach dem Kuppeln mit 5*8 Teilen der Formel

-N

NH-CO-CH
erhält man' einen Farbstoff der Formel

₂H

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CH O

J 11

GH-N-GH₂ GH.

CH-CN

-N=N

_G]

NHGOCH.

welcher Polyacrylnitrilmaterial in orangeroten Tönen färbt.

0 0 9 8 5 2/2101

Claims

Patentansprüche.
1. Azofarbstoffe der Formel

— Λ

D-H=U-

worin D der Rest einer Diazokomponente, A der Acylrest einer organischen Säure, d ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine niedere Älkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine Phenylthio- oder Phenoxygruppe, R₁ ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, V ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Iminogruppe, R ein einwertiger organischer Rest und R_p eine Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe ist.

2. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R, ein Rest der Formel -CH_p-CO-V-R ist.

3. Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest -V ein Sauerstoffatom ist.

4. Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen Γ bis ~$_t dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R ein Rest der Formel -CHp-CO-O-R ist.

5. Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A ein Acylrest einer Fettsäure ist.

6. Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A ein Acylrest einer

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Carbaminsäure oder eines Kohlensaurehalbesters ist.

7« Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 4,

dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A ein Acylrest einer Monosulfonsäure ist.

8. Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 7 j

dadurch gekennzeichnet., dass der Rest D ein substituierter Benzolrest ist. ·

9· Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 Ms 4,

dadurch gekennzeichnet, dass A ein faserreaktiver Rest A¹ ist.

10. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 9> dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A' der Rest einer faserreaktiven, halogenierten und/oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure ist.

11. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A' der Rest einer faserreaktiven heterocyclischen Carbonsäure oder Sulfonsäure ist.

12. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 9.» dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A' der Rest eines faserreaktiven Diazins oder Triazine"ist.

1^. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch '

gekennzeichnet, dass der Rest A' der Rest eines faserreaktiven s-Triazins ist.

en/

14. Azofarbstoffe gemäss Ansprüch/l bis 1J5, dadurch gekennzeichnet, dass die Diazokomponente frei von Fluorsulf onylgruppen ist.

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15. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen,

dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

worin A der Acylrest einer organischen Säure, d ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine Phenylthio- oder Phenoxygruppe, R, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, V ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Iminogruppe, R ein einwertiger organischer Rest und R_p eine Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe ist, mit der Diazoniumverbindung aus einer Diazokomponente D-NHp kuppelt, und wenn eine quaternierbare Aminogruppe vorhanden ist, gegebenenfalls mit quaternisiertenden Mitteln behandelt.

16. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen R, ein Rest der Formel -CH₂-CO-V-R ist.

17. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Ansprüchen 15 und 16, dadurch gekennzeichnet,'dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen der Rest V ein Sauerstoffatom ist.

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l8. Verfahren zur Herstellung von Azofarb-

stoffen gemäss Ansprüchen 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, · dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen der Rest R, ein Rest der Formel -CHp-CO-Q-R ist.

19· Verfahren zur Herstellung von Azofarb-

stoffen gemäss Ansprüchen 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen der Rest

A ein Acylrest einer Fettsäure ist» λ

20. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Ansprüchen I5 bis l8, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A ein Acylrest einer Carbaminsäure oder eines Kohlensäurehalbesters ist. . ■

21. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Ansprüchen I5 bis l8, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest A ein Acylrest einer Monosulfonsäure ist.

22. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen i gemäss Ansprüchen 15 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoniumverbindungen von substituierten Anilinen verwendet.

23. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Ansprüchen 15 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen A ein faserreaktiver Rest A' ist.

24. ' Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kup plungskomponenten ausgeht, in denen A' der Rest einer faserre-

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reaktiven, halogenierten und/oder ungesättigten, aliphatischen oder cyeloaliphatischen Carbonsäure ist»

25« Verfahren zur Herstellung von Azofarb-

stoffen gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen A^! der Rest einer faserreaktiven heterocyclischen Carbonsäure ist-

26. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Anspruch 23₅ dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen A⁸ der Rest eines faserreaktiven Diazins oder Triazins ist ο

27. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Ansprüchen 15 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass man von Diazokomponenten ausgeht, die frei von Fluorsulfonylgruppen sind«,

28. Verfahren zum Färben und Bedrucken von. synthetischen Fasern, vorzugsweise Polyesterfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 15.

29. Das gemäss Anspruch 28 erhaltene gefärbte oder bedruckte Textilmaterial.

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