Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer wertvoller, von Sulfonsäuregruppen freien Azoverbindungen der Formel
EMI1.1
worin D der Rest einer Diazokomponente, R2 ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest oder vorzugsweise ein gegebenenfalls substituierter Alkylenrest, R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Arylrest oder ein Rest der Formel
EMI1.2
worin R3 und R4 je Alkylgruppen sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenen Fünf- oder Sechsring bilden, und d ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, einen niederen Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylmercaptorest, oder einen Aryl-, Aryloxy- oder Arylmercaptorest bedeutet, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Diazoniumverbindung einer Diazokomponente D-NH2 mit einer Kupplungskomponente der Formel
EMI1.3
kuppelt.
Von Interesse sind die Farbstoffe der Formel
EMI1.4
sowie die Farbstoffe der Formel
EMI1.5
worin Reine niedere Alkylgruppe ist.
Der Rest d steht vorzugsweise für ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest, wie den Methyl-, Aethyl-, Methoxy- oder Aethoxyrest, ferner für einen Phenyl-, Phenylthio- oder Phenoxyrest.
Der Rest R2 ist ein gegebenenfalls substituierter Phenylenrest oder vorzugsweise eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. einer der Reste
EMI1.6
Von den beliebigen diazotierbaren, von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Aminen, die als Diazokomponente D-NH2 in Frage kommen, seien insbesondere die Amine, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem ein Stickstoffatom und ein oder zwei Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffatome als Heteroatome aufweisen, sowie Aminobenzole genannt.
Bevorzugte heterocyclische Diazokomponenten gehören den Reihen der Thiazole, Benzthiazole, Isothiazole, Benzisothiazole, 1,3,4-Thiadiazole, 1,3,5-Thiathiazole, Pyrazole, Indazole, Pyridine oder Thiophene an.
Vorzugsweise stellt D einen gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Methyl-, Aethyl-, Trifluormethyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-, Methylbenzoyl-, Methoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyloxy-, Benzyloxycarbonyloxy-, Acetoxy-, Propionyloxy-, Benzoyloxy-, Methoxyäthoxycarbonyl-, Acetylamino-, Propionylamino-, Benzoylamino-, Methoxycarbonylamino-, Aethoxycarbonylamino-, Methylsulfonyl-, Aethylsulfonyl-, Propylsulfonyl-, Butylsulfonyl-, Chlormethylsulfonyl-, Aminosulfonyl-, Methylaminosulfonyl-, Dimethylaminosulfonyl-, Di-(hydroxyäthyl)aminosulfonyl-, Cyclohexylaminosulfonyl-, Phenylaminosulfonyl-, Chlorphenylaminosulfonyl-, Methoxyphenylaminosulfonyl-, Benzylaminosulfonyl-, N-Piperidylsulfonyl-, N Morpholinosulfonyl-, Methylsulfonyloxy-, Aethylsulfonyloxy-, Aethoxyäthylsulfonyloxy-, Propylsulfonyloxy-,
Hexylsulfonyloxy-, Cyclohexylsulfonyloxy-, Chlormethylsulfonyloxy-, Cyan äthylsulfonyloxy-, Phenylsulfonyloxy-, Chlorphenylsulfonyloxy-, Aminosulfonyloxy-, N-Morpholinosulfonyloxy-, Methoxyphenylsulfonyloxy-, Aethyleniminosulfonyloxy-, Methylaminosulfonyloxy-, Aethylaminosulfonyloxy-, Propylaminosulfonyloxy-, Butylaminosulfonyloxy-, Dimethylaminosulfony loxy-, Diäthylaminosulfonyloxy-, Dipropylaminosulfonyloxy-, Dibutylaminosulfonyloxy-, Phenylaminosulfonyloxy-, N Phenyl-N-methylaminosulfonyloxy-, N-Phenyl-N-äthylaminosulfonyloxy-, Methoxyphenylaminosulfonyloxy-, Phenylamino-, Nitrophenylamino-, Dinitrophenylamino-, Phenyl-, Acetylaminophenyl-, Phenylaminosulfonylphenyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch Methoxy-, Aethoxy-, Phenylazo- oder Dimethylaminosulfonylgruppen substituierten Naphthylrest,
einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Nitro-, Cyan-, Thiocyan-, niedere Alkyl-, niedere Aralkyl-, Phenyl-, niedere Cyanalkyl, niedere Alkoxy-, niedere Alkoxycarbonyl-, Trifluormethyl-, niedere Alkylcarbonyl-, oder niedere Alkylsulfonylgruppen substituierten Thiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Thiocyan- niedere Alkyl, niedere Alkoxy-, niedere Aralkoxy-, Phenyl-, niedere Alkylmercapto-, niedereAlkylsulfonyl- Trifluormethyl-, Nitro-, Cyanäthylsulfonyl-, gegebenenfalls mono- und dialkylierte Aminosulfonyl- oder niedere Alkoxycarbonylgruppen substituierten Benzthiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Cyan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- niedere Alkoxycarbonyl- oder Phenylgruppen substituierten Pyrazolylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, niedere Alkoxy-, niedere Alkylmercapto, niedere Alkyl, niedere Alkylsulfonyl-,
Phenyl-, Methylthiophenyl-, Nitrophenyl-, Tolyl-, Chlorphenyl- oder Bromphenylgruppen substituierten Thiadiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Nitro- oder niedere Alkylgruppen substituierten Imidazolylrest, einen gegebenenfalls durchNitro-, niedere Alkoxycarbonyl-, niedere Alkyl, niedere Alkylsulfonyl-, Acetyl- oder gegebenenfalls alkylierte Aminosulfonylgruppen substituierten Thienylrest, einen gegebenenfalls niedere Alkyl-, Phenyl- oder Cyangruppen substituierten Isothiazolrest, einen gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Nitrogruppen oder Brom- oder Chloratome substituierten Benzisothiazolrest oder einen durch niedere Alkylgruppen, Cyangruppen, Brom- oder Chloratome substituierten Pyridinrest.
Eine wertvolle Auswahl von Diazokomponenten stellen auch die negativ substituierten Aminobenzole dar, wie z. B.
solche der Formel
EMI2.1
worin a ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy-, Nitro-, Cyan, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe, b ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Alkylsulfonylgruppe bedeuten.
Negativ substituierte Aniline sind solche, die negative Substituenten enthalten, d. h. Substituenten, welche die sauren Eigenschaften von Phenol verstärken oder einen positiven Sigma-Wert (Hammet) besitzen.
Als Beispiele seien genannt: 2-Aminothiazol, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-methylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4 '-chlor) -phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol, 3-Aminopyridin, 3-Aminochinolin, 3-Aminopyrazol, 3-Amino- 1 -phenylpyrazol, 3-Aminoindazol, 3-Amino-1,2,4-triazol, 5-(Methyl-, Aethyl-, Phenyl- oder Benzyl)-1,2,4-triazol, 3-Amino-1-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-rhodanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol, 2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazol, 2-Amino-(4- oder 6)-methylsulfonylbenzthiazol,
2-Amino- 1,3,4-thiadiazol, 2-Amino- 1,3,5-thiadiazol, 2-Amino-4-phenyl- oder -4-methyl- 1,3,5-thiadiazol, 2-Amino-5-phenyl- 1,3,5-thiadiazol, 2-Amino-3 -nitro-5-methylsulfonyl-thiophen, 2-Amino-3,5-bis-(methylsulfonyl)-thiophen, 5-Amino-3-methyl-isothiazol, 2-Amino-4-cyano -pyrazol, 2-(4'-Nitrophenyl)-3-amino-4-cyanopyrazol, 3- oder 4-Aminophthalimid, Aminobenzol, 1-Amino-4-chlorbenzol, 1-Amino-4-brombenzol, 1 -Amino-4-methylbenzol, 1 -Amino-4-nitrobenzol, 1 -Amino-4-cyanbenzol, 1-Amino-2,5-dicyanbenzol, 1-Amino-4-methylsulfonylbenzol, 1 -Amino-4-carbalkoxybenzol, 1 -Amino-2,4-dichlorbenzol,
1-Amino-2,4-dibrombenzol, 1 -Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, 1 -Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-brom-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-chlor-4-carbätboxybenzol, 1 -Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol, 1 -Amino-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol, 1 -Amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol, I-Amino-2,4-dinitro-6- (2'-hydroxyäthylsulfonyl)- benzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6- (2'-chloräthylsulfonyl)- benzol, 1 -Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-methylsulfinyl-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2,4-dinitrobenzol,
1 -Amino-2,4-dicyanbenzol, 1 -Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol, 1 -Amino-2,6-dichlor-34-cyanbenzol, 1 -Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, 1 -Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol, 4-Aminobenzoesäure-cyclohexylester, 1-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere 1 -Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamide, wie das N Methyl- oder N,N-Dimethyl- oder Diäthylamid, N,y-lsopropyloxypropyl-2-amino- naphthalin-6-sulfonsäureamid, N,y-lsopropyloxypropyl-1- aminobenzol-2-, -3- oder -4sulfonsäureamid, N-lsopropyl- 1 -aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamid, N,y-Methoxypropyl- 1 -aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamid, N,N-Bis-(ss-hydroxyäthyl)- 1-aminobenzol-2-, -3- oder -4sulfonsäureamid, 1 -Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäureamid, und die N-substituierten Derivate, 2-,
3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino-4-, -5- oder -6-methylphenylsulfamat, 2-Amino-5-methoxy-phenylsulfamat, 3 -Amino-6-chlorphenylsulfamat, 3-Amino-2,6-dichlorphenylsulfamat, 4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-butyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-amino-4-chlorphenylsulfamat, N,n-Propyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-butyl-3-aminophenylsulfamat, O(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat, 0(3-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat, N-Cyclohexyl-O-(3-aminophenyl)-sulfamat, N(N-Methylanilin)-O-(3-aminophenyl)-sulfonat, N,N-Diäthyl-3-amino-6-methylphenyl-sulfamat, N-Aethylenimin-O-(4-aminophenyl)-sulfonat, N,N-Dimethyl-4-aminophenylsulfamat, O(n-Propyl)-O-(3-aminophenyl)-sulfonat, <RTI
ID=2.24> O,ss-Chloräthyl-O-(2-aminophenyl)-sulfonat, O-Benzyl-O-(3-aminophenyl)-sulfonat und O-Aethyl-O-(4-amino-2,6-dimethyl)-phenyl)- sulfonat.
4-Aminoazobenzole,die als Diazokomponenten verwendbar sind, sind z. B. 4-Aminoazobenzol, 4-Amino-2-nitroazobenzol, 3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5 -methoxy-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol.
3 ,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-4-aminoazobenzol, 2'- oder 3 '-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4-amino-2 ',4'-dichlorazobenzol und 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid.
Statt den oben genannten, von ionogenen, wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponenten können auch solche verwendet werden, welche faserreaktive Gruppen enthalten, wie z. B. s-Triazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2 Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder zwei Chloratome bzw. eine oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder Bis-(y-Halogen-ss- hydroxypropyl)-aminogruppen, ss-Halogen äthylsulfamylreste, ss-Halogenäthoxygruppen, ss-Halogenäthylmercaptogruppen, 2-Chlor-benzthiazolyl-6-azogruppen, 2 Chlorbenzthiazolyl-6-aminogruppen, y-Halogen-ss-hydroxypropylsulfamylreste, Chloracetylaminogruppen, n,ss-Dibrom- propionylgruppen, Vinylsulfonylgruppen oder 2,3-Epoxypropylgruppen.
Geeignete faserreaktive Diazokomponenten sind z. B. N,ss Chloräthyl-3- chlor-4-amino-benzolsulfamid (Hydrochlorid), N,ss-Chloräthyl-4-aminobenzol- sulfamid (Hydrochlorid), 3-Brom-4-amino-w-chloracetophenon, N,y-Chlor-ss-hydroxypropyl-4- aminobenzol-sulfamid, N,ss-Chloräthyl- 1 -amino-4-naphthylsulfonamid, N,ss-Chloräthyl-1-amino-3, 5-dichlor-benzolsulfamid und 4-(y-Chlor-B-hydroxy-propoxy)-anilin.
Die mit solchen Diazokomponenten hergestellten Verbindungen enthalten statt nur der erfindungsgemäss anwesenden faserreaktiven Acylaminogruppe Ac eine weitere faserreaktive Gruppe, deren Reaktionsfähigkeit grösser oder kleiner sein kann als die der Gruppe Ac.
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure und Natriumnitrit oder z. B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z. B. Dimethylformamid, Pyridin resp.
dessen Salzen, vorgenommen werden.
Die Herstellung der Kupplungskomponenten kann wie folgt geschehen:
1) Kupplungskomponente des Typs der Formel
EMI3.1
Die Kupplungskomponenten erhält man durch Umsetzung eines 3-Alkylsulfonylaminoanilins mit Acrylsäure oder mit einer w-Halogencarbonsäure, z. B. ss-Brompropionsäure oder Chloressigsäure.
Zur Herstellung der 3-Alkylsulfonylamino-aniline acyliert man m-Nitroanilin mit einer der nachstehenden Sulfonsäuren oder deren Halogeniden und reduziert die Nitrogruppe mit Eisen/Salzsäure oder katalytisch mit Raney-Nickel zur Aminogruppe:
Als Sulfonsäuren der Formel R-SO3H kommen Methansulfonsäure, Aethansulfonsäure, n-Propansulfonsäure, n-Butansulfonsäure, Isopentansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, ss-Methylallylsulfonsäure, ss-Methoxyäthansulfonsäure, ss-Aethoxyäthansulfonsäure, ss-Butoxyäthansulfonsäure, Chlor- oder Brom-methansulfonsäure, fx-Chlorvinylsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, p-Chlorsulfonsäure und Benzylsulfonsäure in Betracht.
Die Sulfonsäuren können in Form ihrer Chloride oder Bromide zur Acylierung verwendet werden.
2. Die Kupplungskomponente des Typs der Formel
EMI3.2
erhält man durch Umsetzung von m-Nitro-anilin mit Dialkylaminosulfonsäurechloriden, Hydrierung der Nitrogruppe und Einführung der Carboxylgruppe wie vorstehend beschrieben.
Geeignete Sulfochloride, sind die der Formeln
EMI3.3
Die neuen Farbstoffe, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen, eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymeren, aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid oder aus Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polypropylenfasern, wie Cellulosetri- und 2i-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern,
wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dimethylcyclohexan und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol.
Zum Färben in wässrigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermitteln. In der Regel ist es zweckmässig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen oder Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch Vermahlen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.
Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugegeben, oder aber den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100" C, beispielsweise bei 1200 C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie o-Dichlorbenzol oder Diphenyl.
Zur Fixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Polyestergewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung auf Temperaturen von über 100" C, beispielsweise zwischen 180 bis 2100 C, erhitzt, oder mit überhitztem Wasserdampf behandelt.
Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässrigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.
Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B.
eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthält.
Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten.
Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in Form von Pulvern, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren, wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet.
Die neuen Farbstoffe eignen sich auch zum mehrfarbigen Bedrucken von Textilmaterialien, die aus von Aminogruppen freien, hydrophoben, synthetischen, organischen Fasern bestehen, weil man mit ihnen Reserveeffekte auf Textilmaterialien aus solchen Fasern erzielen kann. Man geht dabei so vor, dass man mit den neuen carboxylgruppenhaltigen Farbstoffen klotzt, das geklotzte Textiimaterial trocknet, mit einer alkalischen Druckpaste, welche carboxylgruppenfreie optische Aufheller, weisse carboxylgruppenfreie Pigmente oder andere carboxylgruppenfreie Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschliessend das Salz des carboxylgruppenhaltigen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht.
Als synthetische Fasern, die auf diese Weise angefärbt oder bedruckt werden können, seien Acrylfasern, Fasern aus Polyurethanen, Fasern auf Polyepoxybasis oder Polyolefinfasern, wie Polypropylen, insbesondere mit Nickel modifiziertes oder unmodifiziertes Polypropylen, und vor allem Fasern aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglycol oder 1 ,4-Dimethylolcyclohexan und aus Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglycol, sowie Cellulosetri- und 22-acetat genannt. Die zu bedruckenden Fasern dürfen keine freien Aminogruppen enthalten.
In Frage kommen weiterhin Mischgewebe aus den oben genannten Fasern und hydrophilen Fasern, insbesondere Cellulosefasern. Genannt seien auch Polyester-Baumwolle Mischungen.
Die Textilmaterialien werden in der Regel Gewebe, Gewirke oder andere Flächengebilde, wie Vliesstoffe (nonwovens) sein.
Die carboxylgruppenhaltigen neuen Farbstoffe können als Salze flüchtiger organischer Basen oder als Ammoniumsalze vorliegen.
Die Klotzflotte wird in der Regel wässrig sein. Sie kann neben dem Farbstoff im Bedarfsfalle auch weitere Hilfsmittel enthalten, wie Natriumsalze hochkonzentrierter Naphthalin sulfonsäure-Formaldehyd-Harze, Sulfitcellulose-Ablaugeprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen mit Aethylenoxyd, Polyglykoläther von Fettsäureamiden und Alkylphenolen, Sulfobernsteinsäureester oder Türkischrotöl.
Die Klotzflotte kann aber auch eine Lösung des Farbstoffes sein.
Nach dem Abquetschen auf 20 bis 200 Ges. % des Fasergewichtes wird das Textilmaterial getrocknet. Die Trocknung kann z. B. mit Dampf oder vorzugsweise mit einem Warmluftstrom zwischen 70 und 1500 C während 10 bis 300 Sekunden erfolgen.
Anschliessend wird das Gewebe mit einer alkalischen Druckpaste bedruckt, welche eine hitzebeständige alkalische Verbindung enthält, wie ein Alkalicarbonat, wie Soda oder Pottasche oder vor allem Alkalihydroxyde, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Die Menge des Alkali muss so bemessen werden, dass der auf der Faser befindliche Farbstoff mit Sicherheit in das Alkalisalz überführt wird. Bleibt die Reservierung weiss, so kann die Reservierungspaste Weisspigmente, wie Titandioxyd, Zinkoxyd enthalten. Weiterhin enthält die Druckpaste die üblichen Zusätze, wie Verdickungsmittel, z. B.
Gummi arabicum oder Methylcellulose.
Um zweifarbige Drucke zu erzielen, wird man der Druckpaste noch gegen Alkali beständige Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe, wie sie beispielsweise im Colour Index aufgeführt sind, zusetzen. Diese Farbstoffe dürfen keine Carboxylgruppen enthalten.
Weiterhin kann man auch optische Aufheller in die alkalische Druckpaste einbringen, die für das organische Gewebe (wie Nylon- und vor allem Celluloseacetat- und Polyestergewebe) Affinität aufweisen. Die Druckpaste kann neben einem carboxylgruppenfreien Dispersionsfarbstoff auch Farbstoffe anderer färberischer Kategorien enthalten, wie z. B.
wasserlösliche oder wasserunlöslische Farbstoffe mit faserreaktiven Gruppen, wie Di- oder Monochlortriazingruppen, Chloracetylaminogruppen und Acrylamidgruppen. Die Verwendung wasserlöslicher faserreaktiver Farbstoffe ist besonders in den Fällen interessant, wo man als Substrat cellulosehaltige Mischgewebe verwendet, insbesondere Mischgewebe mit Polyesterfasern. Verwendet man Druckpasten mit faserreaktiven Farbstoffen, so kann man die Alkalibehandlung den modernen Methoden zur Fixierung von Reaktivfarbstoffen anpassen (z. B. Alkali-Schock-Behandlung).
Weiterhin kommen als Farbstoffe für das Bedrucken auch optisch Aufheller in Betracht.
Nach dem Bedrucken kann das Textilmaterial entweder mit Dampf oder Heissluft getrocknet werden oder tel quel der Fixierung unterworfen werden.
Die Fixierung des oder der Farbstoffe auf dem Textilmaterial erfolgt in der Wärme bei 100 bis 260 C, vorzugsweise bei 15() bis 230" C, jedoch bei Polymeren mit niederem Erweichungspunkt bei tieferen Temperaturen, vorzugsweise mit trockener Hitze (Thermosol-Prozess) in hierfür geeigneten Vorrichtungen. Es kann auch überhitzter Wasserdampf verwendet werden. Drucke auf Polypropylen wird man bei Temperaturen unterhalb von 140 C thermofixieren.
Nach dem Fixieren wird das bedruckte Material ausgewaschen. Man kann sowohl in organischer als auch vorzugsweise in wässriger Flotte auswaschen. Hierzu verwendet man die üblichen Tenside oder Detergentien.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel
3,8 Teile Natriumnitrit werden in 70 Teilen Schwefelsäuremonohydrat gelöst. 8,65 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin werden bei ca. 100 eingetragen und die Mischung zwei Stunden gerührt und in 300 Teilen Eiswasser ausgetragen. Die so erhaltene Diazolösung wird bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 12,9 Teilen 2-[3' Methansulfonamidophenyl] aminopropionsäure in 100 Teilen Alkohol zugegeben. Das Gemisch wird während 4 Stunden weitergerührt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen bis das Waschwasser neutral reagiert.
Der erhaltene Farbstoff der Formel
EMI5.1
färbt Polyester und Celluloseacetatfasern in roten Tönen von sehr guten Echtheiten.
Die Kupplungskomponente erhält man durch Umsetzung von 3-Methansulfonamidoanilin mit Acrylsäure.
Beispiel 2
1,5 Teile Natriumnitrit werden bei 0-15" in 18 Teilen konz.
Schwefelsäure eingestreut. Das Gemisch wird auf 65" aufgeheizt bis alles gelöst ist, dann auf 0 abgekühlt und 20 Vol. Teile einer Mischung von Eisessig und Propionsäure im Verhältnis 4:1 zugetropft. In die erhaltene Lösung wird eine Lösung von 2,9 Teilen 2-Amino-5-nitrothiazol in 20 Vol. Teilen einer Mischung von Eisessig und Propionsäure (4:1) zugetropft und das Reaktionsgemisch während 3 Stunden bei 0-5" weitergerührt. 1,5 Teile Harnstoff werden portionenweise zu dieser Diazolösung gegeben. Die so erhaltene Diazolösung wird bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 5,76 Teilen 2-[3' Methansulfonamido-6- methoxyphenyl]aminopropionsäure in 70 Teilen Alkohol zugegeben. Das Gemisch wird während 10 Stunden weitergerührt und dann mit Wasser verdünnt.
Der ausgefallene Farbstoff filtriert man ab und wäscht mit Wasser bis das Waschwasser neutral reagiert. Der erhaltene Farbstoff der Formel
EMI5.2
färbt Polyester und Celluloseacetatfasern in blauen Tönen von sehr guten Echtheiten.
Beispiel 3
3,54 Teile 5-Amino-3-phenyl-1,2,4-thiadiazol werden in 20 Vol.-Teilen Ameisensäure gelöst. Bei 0 bis 5 werden 1,4 Teile Natriumnitrit eingetragen und 30 Minuten nachgespült. Dann werden 0,05 Teile Sulfaminsäure zugegeben. Anschliessend werden 5,44 Teile 2-[3'-Aethansulfonamidophenyl] aminopropionsäure zugegeben und mit 3 Vol.-Teilen Ameisensäure nachgespült. Das Gemisch wird langsam auf 60 erhitzt und bei dieser Temperatur während 2 Stunden gerührt. Die Paste wird mie 300 Teilen Wasser verdünnt, gut verrührt, abgesaugt und der Filterkuchen mit Wasser gewaschen. Man erhält den Farbstoff der Formel
EMI5.3
welcher Polyesterfasern in roten Tönen von sehr guten Echtheiten färbt.
Wenn man die in Kolonne I angegebene Diazokomponente diazotiert und mit der in Kolonne 11 angegebenen Kupplungskomponente kuppelt, erhält man Farbstoffe, die Polyesterfasern in den in Kolonne III angegebenen Tönen färben.
EMI5.4
<tb>
<SEP> 1 <SEP> 11 <SEP> 111
<tb> 2-Cyan-4-nitroanilin <SEP> CZ <SEP> I;riC,hr <SEP> CöOi <SEP> blaurot
<tb> <SEP> t
<tb> <SEP> 23
<tb> 2 <SEP> 4-Amino-2,5-dichlorobenzol- <SEP> sulfondimethyl- <SEP> scharlach
<tb> <SEP> amid
<tb> 3 <SEP> 2-Amino-6-nitrobenzthiazol <SEP> 11 <SEP> rot
<tb> 4 <SEP> 3-Amino-5-nitro- <SEP> 2,1-benzisothiazol <SEP> lt <SEP> blau
<tb>
EMI6.1
<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> 111
<tb> <SEP> Ç <SEP> CE2COOH
<tb> <SEP> 5 <SEP> 4-Aminobenzoesäure- <SEP> benzylester <SEP> | <SEP> orange
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> i.hO <SEP> C <SEP> ii
<tb> <SEP> 22
<tb> <SEP> 6 <SEP> 2-Amino-5-methyl- <SEP> sulfonylthiazol-NIIC,H <SEP> C)OHH4COOH
<tb> <SEP> NHSO <SEP> Hs,C <SEP> H
<tb> <SEP> c
<tb> <SEP> }NHC <SEP> H,
<SEP> OOOH
<tb> <SEP> 7 <SEP> 4-Nitro-2- <SEP> trifluormethylanilin <SEP> .3 <SEP> C) <SEP> rot
<tb> <SEP> NJS 2 <SEP> {
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> Cli,
<tb> <SEP> 8 <SEP> 2,4-Dicyananilin <SEP> (F > <SEP> $9--Iti-lCI12C;iCOOH <SEP> scharlach
<tb> <SEP> JoiISOs <SEP> < <SEP> CH3
<tb> <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> <SEP> COOY.
<tb>
<SEP> 9 <SEP> 4-Nitroanilin <SEP> f}j <SEP> zu <SEP> scharlach
<tb> <SEP> 02C2-;Iu
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 5
<tb> <SEP> 35
<tb> <SEP> S}N <SEP> - <SEP> i <SEP> 9w <SEP> O <SEP> O <SEP> vI
<tb> 10 <SEP> 2-Brom-4-nitroanilin <SEP> }3S 2C3H7 <SEP> rot
<tb> <SEP> HSO <SEP> 0 <SEP> Ii
<tb> <SEP> 237
<tb> li <SEP> 2-Amino-5-acetylthiazol <SEP> ii <SEP> violett
<tb> <SEP> 0011
<tb> 12 <SEP> 3-Methyl-4-nitro-5-amino-1,2-isothiazol <SEP> i <SEP> Ii <SEP> COOh <SEP> violett
<tb> <SEP> 24
<tb> <SEP> NHSû <SEP> CTT
<tb> 13 <SEP> 2-Chlor-4,6-dinitroanilin <SEP> V <SEP> violett
<tb> <SEP> oc <SEP> Ii
<tb> 14 <SEP> 2-Amino-5-cyanthiazol <SEP> i'l2iC52 <SEP> 11 <SEP> violett
<tb> <SEP> 4
<tb> <SEP> NHSO <SEP> Cli
<tb> <SEP> 23
<tb>
EMI7.1
<tb> <SEP> 1 <SEP> II <SEP> III
<tb> <SEP> 15 <SEP> 2-Chlor-4-nitroanilin <SEP> P <SEP> 2114 <SEP> Ef,
<SEP> CCOt1
<tb> <SEP> 15 <SEP> 2-Chlor-4-nitroanilin <SEP> rot
<tb> <SEP> clI
<tb> <SEP> l,-HSO2N <SEP> 3
<tb> <SEP> \c113
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> C1NlTC2H4 <SEP> COOII
<tb> <SEP> 16 <SEP> 4-Nitroanilin <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> scharlach
<tb> <SEP> /CH2 <SEP> C6I2
<tb> <SEP> lsiIiSO <SEP> IM <SEP> Cli
<tb> <SEP> 2 <SEP> \CH2cn2/ <SEP> 2
<tb> <SEP> 00, <SEP> li
<tb> <SEP> 17 <SEP> j-l, <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> COOH
<tb> <SEP> 17 <SEP> 2-Amino-5-chlorthiazol <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> violett
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2\
<tb> <SEP> NIISO <SEP> N <SEP> O
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<tb> <SEP> s
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:" <SEP> F <SEP> Z <SEP> 4
<tb> <SEP> 18 <SEP> 2,6-Dichlor-4-nitroanilin <SEP> 1 <SEP> H302 <SEP> Cli2Cl <SEP> rot
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 3
<tb> 19 <SEP> 2-Cyan-4-chloranilin <SEP> i,.$4so2c{3f033116000' <SEP> scharlach
<tb> <SEP> Drt <SEP> S <SEP> 2 <SEP> Ctw3
<tb> Druckhei.spiel
133 Teile einer 10%igen Paste des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes, 200 Teile 2,5%ige Natriumalginatlö sung, 1,5 Vol.-Teile 4()Ysige Essigsäure werden auf 1000 Teile
Wasser aufgefüllt und Polyestergewebe mit dieser Flotte foulardiert und auf 75 es abgequetscht. Das Gewebe wird eine
Minute bei 120 getrocknet und ein Anteil des getrockneten
Gewebes wird wie folgt mit weisser Reserve bedruckt:
eine
Paste von 20 Teilen Soda und 950 Teilen 2,5%iger Natrium alginatlösung wird auf das Gewebe streifig aufgedruckt. Das
Gewebe wird tel quel bei 200 eine Minute thermofixiert und anschliessend mit einer Lösung, die das Addukt von 9 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol enthält, gründlich gewaschen. Man erhält ein rot gefärbtes Gewebe mit weisser Reserve.
Die Druckpaste kann weiterhin mit Zusätzen wie Aluminiumsekundär-Butylat oder m-Nitrobenzolsulfonat versetzt werden.
Färhebeispiel
1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50%igen wässrigen Lösung das Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermahlen.
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10%igen wässrigen Lösung des Natriumsalzes der N-Benzyl-,u- hetpadecyl-benzimidazoldisulfonsäure verrührt und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.
In dieses Bad geht man bei 50 mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 120 bis 130 und färbt 1 Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige, reine, rote Färbung.
The present invention relates to a process for the preparation of new valuable azo compounds of the formula which are free from sulfonic acid groups
EMI1.1
wherein D is the radical of a diazo component, R2 is an optionally substituted arylene radical or preferably an optionally substituted alkylene radical, R is an optionally substituted alkyl or aryl radical or a radical of the formula
EMI1.2
where R3 and R4 are each alkyl groups or together with the nitrogen atom form a five- or six-membered ring optionally interrupted by a heteroatom, and d is a hydrogen atom, a chlorine atom, a lower alkyl, alkoxy or alkylmercapto radical, or an aryl, aryloxy or Aryl mercapto radical means which is characterized in that a diazonium compound of a diazo component D-NH2 with a coupling component of the formula
EMI1.3
clutch.
The dyes of the formula are of interest
EMI1.4
as well as the dyes of the formula
EMI1.5
wherein R is a lower alkyl group.
The radical d preferably represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a lower alkyl or alkoxy radical, such as the methyl, ethyl, methoxy or ethoxy radical, and also a phenyl, phenylthio or phenoxy radical.
The radical R2 is an optionally substituted phenylene radical or preferably a straight-chain or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. one of the remains
EMI1.6
Of the arbitrary diazotizable amines which are free of water-solubilizing groups and which are suitable as the diazo component D-NH2, in particular the amines which have a heterocyclic five-membered ring with 2 or 3 heteroatoms, especially one nitrogen atom and one or two sulfur, oxygen or Have nitrogen atoms as heteroatoms, as well as aminobenzenes.
Preferred heterocyclic diazo components belong to the series of thiazoles, benzthiazoles, isothiazoles, benzisothiazoles, 1,3,4-thiadiazoles, 1,3,5-thiathiazoles, pyrazoles, indazoles, pyridines or thiophenes.
Preferably D represents an optionally by chlorine or bromine atoms, hydroxyl, cyano, rhodan, nitro, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, formyl, acetyl, propionyl, benzoyl, methylbenzoyl , Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy, acetoxy, propionyloxy, benzoyloxy, methoxyethoxycarbonyl, acetylamino, propionylamino, benzoylamino, propionylamino, propionylamino, methoxycarbonylaminoyl, butylsulfon, methoxycarbonylamino, butylsulfon, methylsulfino, methylsulfino, methylsulfone, methylsulfino, aethoxycarbonylsulfino, acetoxy, propionyloxy -, Chlormethylsulfonyl-, aminosulphonyl, methylaminosulphonyl, dimethylaminosulphonyl, di (hydroxyethyl) aminosulphonyl, Cyclohexylaminosulfonyl-, phenylaminosulphonyl, Chlorphenylaminosulfonyl-, Methoxyphenylaminosulfonyl-, Benzylaminosulfonyl-, N-Piperidylsulfonyl-, N Morpholinosulfonyl-, methylsulfonyloxy, Aethylsulfonyloxy -, Aethoxyäthylsulfonyloxy-, Propylsulfonyloxy-,
Hexylsulfonyloxy-, Cyclohexylsulfonyloxy-, Chlormethylsulfonyloxy-, cyano äthylsulfonyloxy-, phenylsulfonyloxy, chlorophenylsulfonyloxy, Aminosulfonyloxy-, N-Morpholinosulfonyloxy-, methoxyphenylsulfonyloxy, Aethyleniminosulfonyloxy-, Methylaminosulfonyloxy-, Aethylaminosulfonyloxy-, Propylaminosulfonyloxy-, Butylaminosulfonyloxy-, Dimethylaminosulfony loxy-, Diäthylaminosulfonyloxy -, Dipropylaminosulfonyloxy-, Dibutylaminosulfonyloxy-, Phenylaminosulfonyloxy-, N-phenyl-N-methylaminosulfonyloxy-, N-phenyl-N-ethylaminosulfonyloxy-, methoxyphenylaminosulfonyloxy-, phenylamino-, phenylamino-, phenylamino-, phenylphenylamino-, phenylamino-, phenylphenylamino-, phenylamino-, phenylphenylamino-, phenylamino-, phenylphenylamino-, phenylamino-, phenylphenylamino-, phenylamino-, phenylphenylamino-, phenylamino-, phenylamino- phenylamino-, phenylaminosulfonyloxy- - or nitrophenylazo groups substituted phenyl radical, a naphthyl radical optionally substituted by methoxy, ethoxy, phenylazo or dimethylaminosulfonyl groups,
one optionally substituted by chlorine or bromine atoms, nitro, cyano, thiocyanate, lower alkyl, lower aralkyl, phenyl, lower cyanoalkyl, lower alkoxy, lower alkoxycarbonyl, trifluoromethyl, lower alkylcarbonyl, or lower alkylsulfonyl groups Thiazolyl radical, an optionally by chlorine or bromine atoms, cyano, thiocyanate lower alkyl, lower alkoxy, lower aralkoxy, phenyl, lower alkyl mercapto, lower alkylsulphonyl, trifluoromethyl, nitro, cyanoethylsulphonyl, optionally mono- and dialkylated aminosulphonyl - Benzthiazolyl radical substituted by lower alkoxycarbonyl groups, a pyrazolyl radical optionally substituted by cyano, lower alkyl, lower alkoxy, lower alkoxycarbonyl or phenyl groups, an optionally substituted by chlorine or bromine atoms, lower alkoxy, lower alkyl mercapto, lower alkyl, lower alkylsulfonyl,
Phenyl, methylthiophenyl, nitrophenyl, tolyl, chlorophenyl or bromophenyl groups substituted thiadiazolyl radical, an imidazolyl radical optionally substituted by nitro or lower alkyl groups, an optionally substituted by nitro, lower alkoxycarbonyl, lower alkyl, lower alkylsulfonyl, acetyl or optionally alkylated aminosulfonyl-substituted thienyl radical, an isothiazole radical optionally substituted by lower alkyl, phenyl or cyano groups, a benzisothiazole radical optionally substituted by lower alkyl or nitro groups or bromine or chlorine atoms, or a pyridine radical substituted by lower alkyl groups, cyano groups, bromine or chlorine atoms.
A valuable selection of diazo components are also the negatively substituted aminobenzenes, such as. B.
those of the formula
EMI2.1
wherein a is a hydrogen or halogen atom, an alkyl or alkoxy, nitro, cyano, carbalkoxy or alkylsulfonyl group, b is a hydrogen or halogen atom, an alkyl, cyano or alkylsulfonyl group.
Negatively substituted anilines are those that contain negative substituents, i.e. H. Substituents that enhance the acidic properties of phenol or have a positive sigma value (Hammet).
Examples are: 2-aminothiazole, 2-amino-5-nitrothiazole, 2-amino-5-methylsulfonyl-thiazole, 2-amino-5-cyanthiazole, 2-amino-4-methyl-5-nitrothiazole, 2-amino -4-methylthiazole, 2-amino-4-phenylthiazole, 2-amino-4- (4'-chloro) -phenylthiazole, 2-amino-4- (4'-nitro) -phenylthiazole, 3-aminopyridine, 3-aminoquinoline , 3-aminopyrazole, 3-amino- 1-phenylpyrazole, 3-aminoindazole, 3-amino-1,2,4-triazole, 5- (methyl-, ethyl-, phenyl- or benzyl) -1,2,4- triazole, 3-amino-1- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 2-aminobenzothiazole, 2-amino-6-methylbenzthiazole, 2-amino-6-methoxybenzthiazole, 2-amino-6-chlorobenzothiazole, 2-amino-6 -cyanbenzthiazole, 2-amino-6-rhodanbenzthiazole, 2-amino-6-nitrobenzthiazole, 2-amino-6-carboethoxybenzthiazole, 2-amino- (4- or 6) -methylsulfonylbenzthiazole,
2-amino-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-1,3,5-thiadiazole, 2-amino-4-phenyl- or -4-methyl-1,3,5-thiadiazole, 2-amino 5-phenyl-1,3,5-thiadiazole, 2-amino-3-nitro-5-methylsulfonyl-thiophene, 2-amino-3,5-bis- (methylsulfonyl) -thiophene, 5-amino-3-methyl- isothiazole, 2-amino-4-cyano-pyrazole, 2- (4'-nitrophenyl) -3-amino-4-cyanopyrazole, 3- or 4-aminophthalimide, aminobenzene, 1-amino-4-chlorobenzene, 1-amino 4-bromobenzene, 1-amino-4-methylbenzene, 1-amino-4-nitrobenzene, 1-amino-4-cyanobenzene, 1-amino-2,5-dicyanobenzene, 1-amino-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino 4-carbalkoxybenzene, 1-amino-2,4-dichlorobenzene,
1-Amino-2,4-dibromobenzene, 1-amino-2-methyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2-cyano-4-chlorobenzene, 1-amino- 2-carbomethoxy-4-chlorobenzene, 1-amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzene, 1-amino-2-chloro-4-cyanobenzene, 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzene, 1 -amino-2- bromo-4-nitrobenzene, 1-amino-2-chloro-4-carbätboxybenzene, 1-amino-2-chloro-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino-2-methylsulfonyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2,4- dinitro-6-methylsulfonylbenzene, I-amino-2,4-dinitro-6- (2'-hydroxyethylsulfonyl) benzene, 1-amino-2,4-dinitro-6- (2'-chloroethylsulfonyl) benzene, 1 - Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzene, 1-amino-2-methylsulfinyl-4-nitrobenzene, 1-amino-2,4-dinitrobenzene,
1-amino-2,4-dicyanobenzene, 1-amino-2-cyano-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino-2,6-dichloro-34-cyanobenzene, 1-amino-2,6-dichloro-4-nitrobenzene, 1-Amino-2,4-dicyan-6-chlorobenzene, 4-aminobenzoic acid cyclohexyl ester, 1-amino-2,4-dinitro-6-chlorobenzene and in particular 1-amino-2-cyano-4-nitrobenzene, 1-aminobenzene -2-, -3- or -4-sulfonic acid amides, such as the N methyl or N, N-dimethyl or diethyl amide, N, y-isopropyloxypropyl-2-amino-naphthalene-6-sulfonic acid amide, N, y-isopropyloxypropyl 1- aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, N-isopropyl- 1 -aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, N, y-methoxypropyl- 1 -aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, N, N-bis (ss-hydroxyethyl) -1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, 1-amino-4-chlorobenzene-2-sulfonic acid amide, and the N-substituted derivatives , 2-,
3- or 4-aminophenylsulfamate, 2-amino-4-, -5- or -6-methylphenylsulfamate, 2-amino-5-methoxyphenylsulfamate, 3-amino-6-chlorophenylsulfamate, 3-amino-2,6-dichlorophenylsulfamate , 4-Amino-2- or -3-methoxyphenylsulfamate, N, N-dimethyl-2-aminophenylsulfamate, N, N-di-n-butyl-2-aminophenylsulfamate, N, N-dimethyl-2-amino-4-chlorophenylsulfamate , N, n-propyl-2-aminophenylsulfamate, N, N-di-n-butyl-3-aminophenylsulfamate, O (3-aminophenyl) -N-morpholine-N-sulfonate, 0 (3-aminophenyl) -N-piperidine -sulfonate, N-Cyclohexyl-O- (3-aminophenyl) -sulfamate, N (N-methylaniline) -O- (3-aminophenyl) -sulfonate, N, N-diethyl-3-amino-6-methylphenyl-sulfamate, N-ethyleneimine-O- (4-aminophenyl) -sulfonate, N, N-dimethyl-4-aminophenylsulfamate, O (n-propyl) -O- (3-aminophenyl) -sulfonate, <RTI
ID = 2.24> O, ss-chloroethyl-O- (2-aminophenyl) -sulphonate, O-benzyl-O- (3-aminophenyl) -sulphonate and O-ethyl-O- (4-amino-2,6-dimethyl ) -phenyl) - sulfonate.
4-Aminoazobenzenes which can be used as diazo components are, for. B. 4-aminoazobenzene, 4-amino-2-nitroazobenzene, 3,2'-dimethyl-4-aminoazobenzene, 2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzene, 2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'- Methoxy-4-aminoazobenzene, 2-methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzene.
3, 6,4'-trimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'-chloro-4-aminoazobenzene, 2'- or 3 '-chloro-4-aminoazobenzene, 3-nitro-4-amino-2', 4'-dichloroazobenzene and 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid amide.
Instead of the above-mentioned diazo components which are free of ionogenic, water-solubilizing groups, those which contain fiber-reactive groups, such as e.g. B. s-Triazinyl radicals which carry 1 or 2 chlorine or bromine atoms on the triazine ring, pyrimidyl radicals which carry one or two chlorine atoms or one or two arylsulfonyl or alkanesulfonyl groups on the pyrimidine ring, mono- or bis (y-halogen-ss- hydroxypropyl) amino groups, ß-halo ethylsulfamyl groups, ß-haloethoxy groups, ß-haloethyl mercapto groups, 2-chlorobenzthiazolyl-6-azo groups, 2 chlorobenzothiazolyl-6-amino groups, γ-halo-ß-hydroxypropylsulfamyl groups, chloroacetyl - propionyl groups, vinylsulfonyl groups or 2,3-epoxypropyl groups.
Suitable fiber-reactive diazo components are, for. B. N, ss chloroethyl-3-chloro-4-aminobenzenesulfamide (hydrochloride), N, ss-chloroethyl-4-aminobenzene sulfamide (hydrochloride), 3-bromo-4-amino-w-chloroacetophenone, N, y -Chlor-ss-hydroxypropyl-4- aminobenzene-sulfamide, N, ss-chloroethyl- 1 -amino-4-naphthylsulfonamid, N, ss-chloroethyl-1-amino-3, 5-dichlorobenzenesulfamide and 4- (y- Chloro-B-hydroxy-propoxy) -aniline.
The compounds prepared with such diazo components contain, instead of just the fiber-reactive acylamino group Ac present according to the invention, a further fiber-reactive group whose reactivity can be greater or less than that of the group Ac.
The diazotization of the diazo components mentioned can be carried out by methods known per se, for. B. with the help of mineral acid and sodium nitrite or z. B. with a solution of nitrosylsulfuric acid in concentrated sulfuric acid.
The coupling can also be carried out in a manner known per se, e.g. B. in a neutral to acidic medium, optionally in the presence of sodium acetate or similar, the coupling rate influencing buffer substances or catalysts, such as. B. dimethylformamide, pyridine, respectively.
its salts, are made.
The coupling components can be produced as follows:
1) Coupling component of the type of formula
EMI3.1
The coupling components are obtained by reacting a 3-alkylsulfonylaminoaniline with acrylic acid or with a w-halocarboxylic acid, e.g. B. ss-bromopropionic acid or chloroacetic acid.
To prepare the 3-alkylsulfonylamino-anilines, m-nitroaniline is acylated with one of the following sulfonic acids or their halides and the nitro group is reduced to the amino group with iron / hydrochloric acid or catalytically with Raney nickel:
As sulfonic acids of the formula R-SO3H there are methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, n-propanesulfonic acid, n-butanesulfonic acid, isopentanesulfonic acid, allylsulfonic acid, vinylsulfonic acid, ß-methylallylsulfonic acid, ß-methoxyethanesulfonic acid, ss-methoxyethanesulfonic acid, ss-methoxyethanesulfonic acid, ss-ethoxyethanesulfonic acid, ss-ethoxyethanesulfonic acid, ss-ethoxyethanesulfonic acid, ss-ethoxyethanesulfonic acid, ss-ethoxyethanesulphonic acid, ss-ethoxyethanesulphonic acid, ss-ethoxyethanesulphonic acid, ss-ethoxyethanesulphonic acid -Chlorvinylsulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, p-chlorosulfonic acid and benzylsulfonic acid into consideration.
The sulfonic acids can be used for acylation in the form of their chlorides or bromides.
2. The coupling component of the type of formula
EMI3.2
obtained by reacting m-nitro-aniline with dialkylaminosulfonic acid chlorides, hydrogenating the nitro group and introducing the carboxyl group as described above.
Suitable sulfochlorides are those of the formulas
EMI3.3
The new dyes, their mixtures with one another and their mixtures with other azo dyes, are excellent for dyeing and printing leather, wool, silk and, above all, synthetic fibers, such as acrylic or acrylonitrile fibers made from polyacrylonitrile or from mixed polymers, from acrylonitrile and other vinyl compounds such as acrylic esters, acrylamides, vinyl pyridine, vinyl chloride or vinylidene chloride or from copolymers of dicyanethylene and vinyl acetate, as well as from acrylonitrile block copolymers, fibers made of polyurethanes, polypropylene fibers such as cellulose tri- and 2i-acetate and especially fibers made of polyamides such as nylon-6, nylon -6,6 or nylon 12 and made of aromatic polyesters,
such as those made from terephthalic acid and ethylene glycol or 1,4-dimethylcyclohexane and copolymers made from terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol.
For dyeing in aqueous liquors, the water-insoluble dyes are expediently used in finely divided form and dyed with the addition of dispersants, such as sulphite cellulose waste liquor or synthetic detergents, or a combination of various wetting and dispersing agents. As a rule, it is expedient to convert the dyes to be used into a dye preparation which contains a dispersant and finely divided dye in such a form that a fine dispersion is formed on dilution or dye preparations with water. Such dye preparations can be used in a known manner, e.g. can be obtained by milling the dye in dry or wet form with or without the addition of dispersants during the milling process.
In order to achieve strong dyeings on polyethylene terephthalate fibers, it has proven to be expedient to add a swelling agent to the dyebath, or to carry out the dyeing process under pressure at temperatures above 100 ° C., for example at 1200 C. Suitable swelling agents are aromatic carboxylic acids, for example salicylic acid, phenols, such as o- or p-oxydiphenyl, aromatic halogen compounds such as o-dichlorobenzene or diphenyl.
To fix the dye, the padded polyester fabric is heated, suitably after prior drying to temperatures of over 100 ° C., for example between 180 to 2100 ° C., or treated with superheated steam.
The dyeings obtained according to the present process can be subjected to an aftertreatment, for example by heating with an aqueous solution of an ion-free detergent.
Instead of by impregnation, the specified dyes can also be applied by printing according to the present process. For this purpose one uses z. B.
a printing ink which, in addition to the auxiliaries customary in printing, such as wetting agents and thickeners, contains the finely dispersed dye.
The present process gives strong dyeings and prints with good fastness properties.
The new water-insoluble dyes can also be used for spin dyeing polyamides, polyesters and polyolefins. The polymer to be colored is expediently mixed in the form of powders, grains or chips, as a finished spinning solution or in the molten state with the dye, which is introduced in the dry state or in the form of a dispersion or solution in an optionally volatile solvent. After homogeneous distribution of the dye in the solution or melt of the polymer, the mixture is processed into fibers, yarns, monofilaments, films, etc. in a known manner by casting, pressing or extrusion.
The new dyes are also suitable for multicolored printing of textile materials which consist of hydrophobic, synthetic, organic fibers free of amino groups because they can be used to achieve reserve effects on textile materials made of such fibers. The procedure here is to pad with the new carboxyl group-containing dyes, dry the padded textile material, print with an alkaline printing paste, which may contain carboxyl group-free optical brighteners, white carboxyl group-free pigments or other carboxyl group-free dyes, fix the fabric in the heat and then the salt of the carboxyl group-containing dye washes out of the printed areas.
Synthetic fibers that can be dyed or printed in this way are acrylic fibers, polyurethane fibers, polyepoxy-based fibers or polyolefin fibers such as polypropylene, in particular polypropylene modified with nickel or unmodified, and especially fibers made from aromatic polyesters such as terephthalic acid and ethylene glycol or 1,4-dimethylolcyclohexane and from copolymers of terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol, as well as cellulose tri- and 22-acetate. The fibers to be printed must not contain any free amino groups.
Mixtures of the fibers mentioned above and hydrophilic fibers, in particular cellulose fibers, are also suitable. Polyester-cotton blends are also mentioned.
The textile materials are usually woven, knitted or other flat structures such as nonwovens.
The new dyes containing carboxyl groups can be present as salts of volatile organic bases or as ammonium salts.
The padding liquor will usually be watery. In addition to the dye, it can also contain other auxiliaries, such as sodium salts of highly concentrated naphthalene sulfonic acid-formaldehyde resins, sulfite cellulose waste liquor products, condensation products of higher alcohols with ethylene oxide, polyglycol ethers of fatty acid amides and alkylphenols, sulfosuccinic acid esters or Turkish red oil.
The padding liquor can also be a solution of the dye.
After squeezing to 20 to 200 total percent of the fiber weight, the textile material is dried. The drying can, for. B. with steam or preferably with a stream of hot air between 70 and 1500 C for 10 to 300 seconds.
The fabric is then printed with an alkaline printing paste which contains a heat-resistant alkaline compound, such as an alkali carbonate, such as soda or potash or, above all, alkali hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide. The amount of alkali must be measured in such a way that the dye on the fiber is definitely converted into the alkali salt. If the reservation remains white, the reservation paste can contain white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide. The printing paste also contains the usual additives, such as thickeners, e.g. B.
Gum arabic or methyl cellulose.
In order to achieve two-color prints, the printing paste will also be added to alkali-resistant dyes, in particular disperse dyes, such as those listed in the Color Index, for example. These dyes must not contain any carboxyl groups.
Furthermore, optical brighteners can also be incorporated into the alkaline printing paste, which have an affinity for the organic fabric (such as nylon and especially cellulose acetate and polyester fabric). In addition to a carboxyl group-free disperse dye, the printing paste can also contain dyes from other dyeing categories, such as. B.
water-soluble or water-insoluble dyes with fiber-reactive groups, such as di- or monochlorotriazine groups, chloroacetylamino groups and acrylamide groups. The use of water-soluble fiber-reactive dyes is of particular interest in cases where the substrate used is cellulosic mixed fabrics, in particular mixed fabrics with polyester fibers. If printing pastes with fiber-reactive dyes are used, the alkali treatment can be adapted to modern methods for fixing reactive dyes (e.g. alkali shock treatment).
Optical brighteners can also be used as dyes for printing.
After printing, the textile material can either be dried with steam or hot air or, tel quel, be subjected to fixation.
The fixation of the dye or dyes on the textile material takes place in the heat at 100 to 260 C, preferably at 15 () to 230 "C, but for polymers with a low softening point at lower temperatures, preferably with dry heat (thermosol process) for this purpose Suitable devices, superheated steam can also be used, prints on polypropylene are heat-set at temperatures below 140.degree.
After fixing, the printed material is washed out. Washing can be carried out either in organic or, preferably, in aqueous liquor. The usual surfactants or detergents are used for this.
In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
example
3.8 parts of sodium nitrite are dissolved in 70 parts of sulfuric acid monohydrate. 8.65 parts of 2-chloro-4-nitroaniline are introduced at about 100 and the mixture is stirred for two hours and poured into 300 parts of ice water. The diazo solution thus obtained is added at 0 to 5 to a solution of 12.9 parts of 2- [3 'methanesulfonamidophenyl] aminopropionic acid in 100 parts of alcohol. The mixture is stirred for a further 4 hours. The precipitated dye is filtered off and washed with water until the washing water has a neutral reaction.
The obtained dye of the formula
EMI5.1
dyes polyester and cellulose acetate fibers in red shades with very good fastness properties.
The coupling component is obtained by reacting 3-methanesulfonamidoaniline with acrylic acid.
Example 2
1.5 parts of sodium nitrite are concentrated in 18 parts at 0-15 ".
Sulfuric acid interspersed. The mixture is heated to 65 "until everything is dissolved, then cooled to 0 and 20 parts by volume of a mixture of glacial acetic acid and propionic acid in a ratio of 4: 1 are added dropwise. A solution of 2.9 parts of 2-amino- 5-nitrothiazole in 20 parts by volume of a mixture of glacial acetic acid and propionic acid (4: 1) was added dropwise and the reaction mixture was further stirred at 0-5 "for 3 hours. 1.5 parts of urea are added in portions to this diazo solution. The diazo solution thus obtained is added at 0 to 5 to a solution of 5.76 parts of 2- [3 'methanesulfonamido-6-methoxyphenyl] aminopropionic acid in 70 parts of alcohol. The mixture is stirred for a further 10 hours and then diluted with water.
The precipitated dye is filtered off and washed with water until the wash water has a neutral reaction. The obtained dye of the formula
EMI5.2
dyes polyester and cellulose acetate fibers in blue shades with very good fastness properties.
Example 3
3.54 parts of 5-amino-3-phenyl-1,2,4-thiadiazole are dissolved in 20 parts by volume of formic acid. At 0 to 5, 1.4 parts of sodium nitrite are added and rinsed for 30 minutes. Then 0.05 parts of sulfamic acid are added. Then 5.44 parts of 2- [3'-ethanesulfonamidophenyl] aminopropionic acid are added and rinsed with 3 parts by volume of formic acid. The mixture is slowly heated to 60 and stirred at this temperature for 2 hours. The paste is diluted with 300 parts of water, stirred well, filtered off with suction and the filter cake is washed with water. The dye of the formula is obtained
EMI5.3
which dyes polyester fibers in red shades with very good fastness properties.
If the diazo component indicated in column I is diazotized and coupled with the coupling component indicated in column 11, dyes are obtained which dye polyester fibers in the shades indicated in column III.
EMI5.4
<tb>
<SEP> 1 <SEP> 11 <SEP> 111
<tb> 2-cyano-4-nitroaniline <SEP> CZ <SEP> I; riC, hr <SEP> CöOi <SEP> blue-red
<tb> <SEP> t
<tb> <SEP> 23
<tb> 2 <SEP> 4-amino-2,5-dichlorobenzene- <SEP> sulfondimethyl- <SEP> scarlet
<tb> <SEP> amid
<tb> 3 <SEP> 2-amino-6-nitrobenzthiazole <SEP> 11 <SEP> red
<tb> 4 <SEP> 3-Amino-5-nitro- <SEP> 2,1-benzisothiazole <SEP> according to <SEP> blue
<tb>
EMI6.1
<tb> <SEP> I <SEP> II <SEP> 111
<tb> <SEP> Ç <SEP> CE2COOH
<tb> <SEP> 5 <SEP> 4-aminobenzoic acid <SEP> benzyl ester <SEP> | <SEP> orange
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> ok <SEP> C <SEP> ii
<tb> <SEP> 22
<tb> <SEP> 6 <SEP> 2-amino-5-methyl- <SEP> sulfonylthiazole-NIIC, H <SEP> C) OHH4COOH
<tb> <SEP> NHSO <SEP> Hs, C <SEP> H
<tb> <SEP> c
<tb> <SEP>} NHC <SEP> H,
<SEP> OOOH
<tb> <SEP> 7 <SEP> 4-Nitro-2- <SEP> trifluoromethylaniline <SEP> .3 <SEP> C) <SEP> red
<tb> <SEP> NJS 2 <SEP> {
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> Cli,
<tb> <SEP> 8 <SEP> 2,4-dicyananiline <SEP> (F> <SEP> $ 9 - Iti-lCI12C; iCOOH <SEP> scarlet
<tb> <SEP> JoiISOs <SEP> <<SEP> CH3
<tb> <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> <SEP> COOY.
<tb>
<SEP> 9 <SEP> 4-nitroaniline <SEP> f} j <SEP> to <SEP> scarlet
<tb> <SEP> 02C2-; Iu
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 5
<tb> <SEP> 35
<tb> <SEP> S} N <SEP> - <SEP> i <SEP> 9w <SEP> O <SEP> O <SEP> vI
<tb> 10 <SEP> 2-bromo-4-nitroaniline <SEP>} 3S 2C3H7 <SEP> red
<tb> <SEP> HSO <SEP> 0 <SEP> Ii
<tb> <SEP> 237
<tb> li <SEP> 2-amino-5-acetylthiazole <SEP> ii <SEP> violet
<tb> <SEP> 0011
<tb> 12 <SEP> 3-methyl-4-nitro-5-amino-1,2-isothiazole <SEP> i <SEP> Ii <SEP> COOh <SEP> violet
<tb> <SEP> 24
<tb> <SEP> NHSû <SEP> CTT
<tb> 13 <SEP> 2-chloro-4,6-dinitroaniline <SEP> V <SEP> violet
<tb> <SEP> oc <SEP> Ii
<tb> 14 <SEP> 2-Amino-5-cyanthiazole <SEP> i'l2iC52 <SEP> 11 <SEP> violet
<tb> <SEP> 4
<tb> <SEP> NHSO <SEP> Cli
<tb> <SEP> 23
<tb>
EMI7.1
<tb> <SEP> 1 <SEP> II <SEP> III
<tb> <SEP> 15 <SEP> 2-chloro-4-nitroaniline <SEP> P <SEP> 2114 <SEP> Ef,
<SEP> CCOt1
<tb> <SEP> 15 <SEP> 2-chloro-4-nitroaniline <SEP> red
<tb> <SEP> clI
<tb> <SEP> l, -HSO2N <SEP> 3
<tb> <SEP> \ c113
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> C1NlTC2H4 <SEP> COOII
<tb> <SEP> 16 <SEP> 4-nitroaniline <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> scarlet
<tb> <SEP> / CH2 <SEP> C6I2
<tb> <SEP> lsiIiSO <SEP> IM <SEP> Cli
<tb> <SEP> 2 <SEP> \ CH2cn2 / <SEP> 2
<tb> <SEP> 00, <SEP> li
<tb> <SEP> 17 <SEP> j-l, <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> COOH
<tb> <SEP> 17 <SEP> 2-Amino-5-chlorothiazole <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> violet
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 \
<tb> <SEP> NIISO <SEP> N <SEP> O
<tb> <SEP> \ cH2Cll2 /
<tb> <SEP> s
<tb> <SEP> P <SEP> ¯r7:
: "<SEP> F <SEP> Z <SEP> 4
<tb> <SEP> 18 <SEP> 2,6-dichloro-4-nitroaniline <SEP> 1 <SEP> H302 <SEP> Cli2Cl <SEP> red
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 3
<tb> 19 <SEP> 2-cyano-4-chloroaniline <SEP> i,. $ 4so2c {3f033116000 '<SEP> scarlet
<tb> <SEP> Drt <SEP> S <SEP> 2 <SEP> Ctw3
<tb> Pressure heat game
133 parts of a 10% strength paste of the dye obtained in Example 1, 200 parts of 2.5% strength sodium alginate solution, 1.5 parts by volume of 4% acetic acid are added to 1000 parts
Filled with water and padded polyester fabric with this liquor and squeezed it off. The tissue becomes one
Minute dried at 120 and a portion of the dried
Fabric is printed with white reserve as follows:
a
Paste of 20 parts of soda and 950 parts of 2.5% sodium alginate solution is printed in streaks onto the fabric. The
Tissue is heat-set at 200 for one minute and then washed thoroughly with a solution containing the adduct of 9 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol. A red-dyed fabric with a white reserve is obtained.
The printing paste can also be mixed with additives such as aluminum secondary butylate or m-nitrobenzenesulfonate.
Farhe example
1 part of the dye obtained in Example 1 is wet-ground with 2 parts of a 50% strength aqueous solution of the sodium salt of dinaphthylmethanedisulfonic acid.
This dye preparation is stirred with 40 parts of a 10% strength aqueous solution of the sodium salt of N-benzyl-, u-hetpadecyl-benzimidazole disulfonic acid and 4 parts of a 40% strength acetic acid solution are added. A dyebath of 4000 parts is prepared from it by diluting it with water.
100 parts of a purified polyester fiber material are added to this bath at 50, the temperature is increased to 120 to 130 within half an hour and dyeing is carried out in a closed vessel at this temperature for 1 hour. It is then rinsed well. A strong, pure, red color is obtained.