DE2216206A1 - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AzofarbstoffenInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein neues Herstellungsverfahren
und insbesondere auf ein Verfahren eiur Herstellung von Asso«-
farbstoffen der J^
In vereohiedenen Patentschriften wurde in der letzten Zeit eine groese Reihe von Farbstoffen der obigen Art beschrieb«!,
und zwar entweder die Farbstoffe selbst oder Azoverbindungen, die ein Zwischenprodukt für den Farbstoff darstellen^ der
durch Kuppeln mit einer 6-Hydroxypyrid-2~on-«-verblndung hergestellt wird, welche in dor 3- und 4-Stellung des Pyridoaringa
Substituonten trägt, aber in der S-Stelluag imsubstitui©rt iB*fc.
Ss hat eich jedoch häufig listzwiagasteilte dass Verbinduiigea
dar letzteren Art nur Bchwioafig in ein^aa vernünftig reinen
erhalten warden köimsB imd sieh bei Lagerung leicht
2£j9öi9/1027 ^,^^ ->,-«
zersetzen» Dies führt wiederum zu Schwierigkeiten bei der Herstellung
der gewünschten Azoverbindungen in einer isufriedeneteilend
reprodusierbaren Qualität.
Ea wurde nunmehr gefunden, dase diese Schwierigkeit beseitigt
werden kann, wenn man anstelle des 5~unsub8tituiert~6~Hydroxypyrid-2-ons
die entsprechende Verbindung verwendet, in der die 5-Stellung durch ein Bromatom oder eins funicooarbonylgruppe
substituiert ist-
So wird also geaäss der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung
von Azofarbstoffe», vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt
wird, dass man eine aromatische Diazoniumverbindung mit einer
3»4-^i8ubstituiert-6-Hydroxy-pyrid-2-on-verbinäung kuppelt,
welche ein Brcniatom oder eine Aminooarbonylgruppe in der 5-Stelluag
dea Pyridonringo enthalte Dieses Verfahren eignet eich
besondere für die Verwendung mit Pyridonen dieser Art, die in der 4-Stellung durch ein Alkyl- oder Arylradikal und in der
3-Stellung durch ein Alkyl-, Aryl-, Amino-, Acylamino- oder
Aminocarbonylradikal substituiert 1st oder die eine Kette yon Atomen aufweist, welche die 3- und 4-Stellung verbindet, eo
dose ein 5-» 6- oder 7-gliedriger Ring entsteht«
Solche Pyridone können durch die Formel
X .(L T2
G σ
8 1 (D
HO W C Z
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dargestellt werden, worin
oarbonylradikal eteht, oder
1 2
Beispiele für Substituenten, die durch Z dargestellt werden,
sind Alkylradikale,insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoff«
atomen, -welche durch Amino substituiert sein können| Aryl*
radikale, "beispielsweise das Phenylradikal, welche durch CH,.
Gl oder Amino substituiert sein kennen; Aralkylradikale, beispielsweise das Benaylradikal, oder Cycloalky!radikale, bei»
spielßweise das Cyclohexylradikalo
Beispiele für Radikale, die durch 1S dargestellt werden, sind
Alkylradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Arylradikslo
der Benzolreihe, beispielsweise Äthyl, Butyl, Phenyl, Iolyl
und Chlorophenyl» I stellt vorzugsweise Methyl dazv
2
Beispiele für Radikal·, die durch T dargestellt werden» *ind
Beispiele für Radikal·, die durch T dargestellt werden» *ind
die für I1 genannten Alkyl- und Aryl radikale und da* HHpr»
Acetyl-, Propionyl-, Benaoyl- und p-Toluol-sulfonylamiRCH· und
HHgOO-Radikal.
1 2
Alternativ können T und T eine Kette mit 3» 4 oder 5 Atomen
bilden, welehe gesättigt sein kann, wie es beispielsweise bei
Trimethylen, Tetramethylen und Pentamethylen der Pail ist,
oder welche ungesättigt sein kann, so dass beispielsweise ein Benzolring entsteht, der über die 3- und 4-Stellung kondensiert isto
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können durch die verschiedensten Verfahren erhalten werden,
2 2
die eloh nach der Bedeutung von T richten» Wenn T beispielsweise Alkyl, Aryl, Alkylen oder Acylamino darstellt, dann
können die 5-Bromo-verbindungen erhalten werden durch Bromie
rung der entsprechenden Verbindung der Formel (I), worin X für
ρ H eteh to 5~Bromo*verbindungen, in denen T Amino bedeutet,
werden erhalten durch Hydrolyse der 5-Bromo~3-aoylamino~verbindungen und der S-Bromo^-aiainocarbonyl-verbindungen duroh
Bromierung der in 5-Steilung unsubstituierttn 3-Cyeno-verbiB*
düngen in Sohwefeleäureo Sie 5-Aminocarbonyl-verbindvngen, in
denen T für Alkyl, Aryl oder Alkylen steht, können duroh
Hydrolyse der 3,5-Dioyano-verbindungen erhalte» werden. Die
3-Amino--5-andnooarbonyl*verbindungen können erhalten werden
durch Hitrosierung der in 3-Stellung unoubstituierten 5-Aminocarbonyl-verbindungen und aneohlieesende Reduktion der lUtroeo-gruppen, und die 3-Acylamino-5-aminocarbonyl-verbindungen
können erhalten werden duroh Acylierung der 3~Amino>verbindungtn.
Das neue Verfahren wird in eweckoässiger Weise dadurch auegeführt, dass man eine Suepeniion oder vorzugsweise eine Lösung
des Pyridone der Formel (I) in einem wässrigen Mediua herstellt und die aromatische Diaconiumverbindung suglbt. Die
Kupplung wird voraugsweiee bei einem pH von 2 bis 14 in gegenwart von Fyridin, Harnstoff, einem Alkali- oder ßrdalkali*
metallsala einer schwachen Säure, beispielsweise Vatriua- oder
Kaliumcarbonat oder Natrium« oder Kaliumhydrogen- oder -nlihydrogen-orthophoephat, ausgeführt.
Di· erhaltenen Produkte können sum Färben der verschiedensten
Materialien verwendet werden, je naoh der chemischen Struktur
der Diaeoniumverbinäung,
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Beispiele hierfür sind ι
(a) Durch Verwendung einer Diazo:aiumverbin<iuBgs dde ein
oder mehrere SuIfonsäuregruppen und gegebenenfalls eia« Afcogruppe
enthält, wird ein wasserlöslicher Farbstoff erhalten, der sum Färben vn& Bedrucken einer grossenEeih© von Materia*
lien verwendet werden kann? wie ZoB» von Seide? Wpll-e, Superpoly&tniden,
polyhydroxylischen Materialien mit Faseretzniktiir,
beispielsweise regenerierte Cellulose? wie E0B0 riskose Hayon,
und natürliche Cellulose, beispielweise Bauim-?oi;.e und Leinen.
Viele der Farbstoffe eignen sich zum färben von £?t
haltigen Materialien, insbesondere von Wolle, aut- einen
Bad« In dieser Hinsicht soll beispielsweise auf diazotierte.
Anilin- ued Naphthylamln^aono- oder -disulfonsäuren und auf
Aminobenzolsulfoneäure hingewiesen werden,,
(b) Durch Verwendung einer Diazoniunrverbindung, die ein
oder mehrere Sulfoneäuregruppon und ein» mit Cellulose reaktive
Gruppe enthält, wird ein waseerlöslicher Farbstoff erhalten,
dtr zum Färben und Bedrucken von Cellulose-, Polyamid« und Volle-iextilmaterialien verwendet werden kanri? mit denen ei»
in Gegenwart eines Alkali und nötigenfalle durch die Anwendung
von Wärme reagieren kann-, In diese G-ruppe fallen insbesondere
dit Diazotierungsprodukte der Monokondenaationeprodukte von .
aromatischen sulfonierten Diaminen, beispielsweise m- und p~ Phenylendiamin-monO'· und -disulfonsäuren, mit polyhalogenierten
hjterooyclisohen Verbinduiigön, beispielsweise Tri·* und letrachloropyrimidine
oder Cyanurchlorid und dessen Monokondwisationsprodukte
mit Methanol. Ammoniak oder sulfonierten Mono·*
aminen der Benaol*· oder Naphthalinreihe a Farbstoffe mit verwandten Eigenschaften können dadurch erhalten ward sä, daea man
zunächst einen Aeofarbstoff wie unter (a) beschrieben herstellt,
diesen zur Umwandlung der Gruppe BiIXIr in die Gruppe NH2 hydro-
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, lye:1 art und ana chi i essend mit den oben erwähnten polyhftlogenlertan
Verbindungen, kondensiert»
ic) Durch Verwendung einer Diazoniumverbindung eines aromatischen
ATiins, da.8 frei von in Waaeer loalich-taohenden Gruppen
ist, können wasserunlösliche Farbstoff© erhalten werden» die als Dispersionsfarbstoffe in Gegenwart von Dispergiermitteln
verwendet werden kfcnn« nf wie a, B0 in Gegenwart von sulfatierter
Cellulose odar ve synthetischen oberfläcnenaktiven Mitteln
oder einer Koabi.natio aus einem Netamittöl und einem Dispergiermitteln For- diese Zweck wird, ©in Farbstoff präparat verwendet,
welches ein Dispergiermittel und den Farbstoff in einem
feinverteilten Zustand enthält» Diese Farbstoffpräparat« können in der üallchen Weise hergestellt werden, beispielsweise durch
Mahlen dse Farbstoffe in Gegenwart des Dispergiermittels., Sie
können zum Färben von Celluloseacetat und Pülyäthylenterephthalat
durch übliohe Verfahren verwendet werdenp beiepielaweiee
durch Farben bei 10O0O oder darüber oder in Gegenwart eines
Trägers, beispielsweise 3alicylaäurer Phenol, c- oder p··
Eydroxydiphenyl, oder durch ein Thsrmofixierungeverfahren,
bei dem der Textilstoff durch oine Diaperaioi des Farbatoffe
geklotzt «nd anschlieaeend kur* bei einer Temperatur ron 180
bis 2i0°C oder möglicherweise noch höher behandelt wird. Geeignete aromatische Amine für diesen Zveck Bind beiepieleweiee
Anilin« nit bie eu 3 öubstituenten, die auß UO2, Cl, Br, CH-,
CH-O1 CK und Alkoxycarbonyl- oder Alkylaulfonylgruppea in den
o- und p-Steliungen zu der Aninogruppe auogewählt eind, oder
Amine, die einen heterocyelisohen 5-gliedrigen Ring mit 2 oder
5 Heteroatomen, vorzugsweise ein Stickstoff- vud 1 oder 2
Schwefel- oder Saueretoffatoae, im Kern enthalten, beiapielatreiae
Amino thiazole, Indazole, Triasiola, Ben^thiasole vid
Thiadiaeole.
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«— 7 ·»
(d) Durch Verwendung einer Diazoniumverbindung eines are*
matischen Amins, welches eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe- in
ortho-Stellung zur Aminogruppe enthält, können Färbet off e er*
halten werden, die durch übliche Metallisierunggverfahren in
Chrom- oder Kobaltkomplexe überführt werden können, welch·*
wenn sie frei von SuIfon- und Carbonsäuregruppen sind, in
Wasβer und in schwach sauren Färbebädera dispergierbar sind
und sum Färben und Bedrucken von tierischen Fasern, beispiels»
weise Seide, Leder und insbesondere Wolle, und einigen synthetischen Materialien, beispielsweise Superpolyamide und Super«
polyurethane, sowie Polypropylen verwendet werden können· f\Xt
diesen Zweck können ei« aus schwach sauren, neutralen oder
schwach alkalischen Bädern, insbesondere aus einem Essigsäure«* bad aufgebracht werden. Alternativ können Chrom-, Kobalt- oder
Kupferkomplexe, die Sulfonaäuregruppen enthalten und in ähnlicher Weise hergestellt werden, zum Färben von Wolle verwendet
werden, wie es unter (a) beschrieben 1st, oder hydrolysiert und in einen mit Cellulose reaktiven Farbstoff umgewandelt
werden, wie es unter (b) beschrieben wird. Geeignete aromatische Amine für diesen Zweck sind ©-«Aminophenole, o-Aminonaphthole
und Anthranilsäure sowie deren Derivate, die HSO,-3ubetituen-<·
ten und gegebenenfalls Cl- und/oder NO^Subatituenten enthalten..
(β) Durch Verwendung einer Diaaoniuraverbindung eines aromatisohen Amins, welches eine quaternisiarlje ABaaonlumgrajipe
enthält, werden farbstoffe erhalten, die «sum Färsen oder Bedrucken von vielen synthetischen Fasern verwendet werden können,
wie BoBo von Polyvinylchlorid-, Polyamid-, Polyurethan-, Poly·*
äthylenterephthalat- und insbesondere Polyaorylnitril- uaä
Polyvivylidenoyanidf asern« Unter den Auadruck "Polyaerylnitril*
fasern" soll auch ein Bere.loh von Polymeren fallen, die mehr als 80 *, beispielsweise 80 bis 95 %, Acrylnitril enthalten,
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wobei die restlichen 5 bis 20 % beispielsweise bestellen könnt»
aus Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Acrylsäure, Acrylsäureestern, Methacrylsäure oder Methaqrylsäureeetern. Diese Farbstoffe sind üblicherweise etvaa
elektrolytempfindliöh. und zeigen eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder polaren Lösungsmitteln» Das Färben
kann in wässrigen neutralen oder schwach sauren Medien ausgeführt werden, vorzugsweise beim Siedepunkt unter atmoephäri·+
sehe« Druck oder bei einer höheren Temperatur und bei eine» höheren Druck. Geeignete Amine für diesen Zweck sind beispitls-*
weiß· Amino-acetophenone oder -propiophenone, worin die Methyl-
oder Ä'thylgruppe eine quaternisisrte Amraoniumgruppe trägto
Farbstoffe mit verwandten Eigenschaften können beispielweise aua solchen erhalten werden, die entsprechend den Absata (β)
oben hergestellt worden sind» indem man eine quaternlsierte
Anmoniumgruppe nach der Kupplung einführt, beiepielewelse dar
durch, dass man su&äohet einen Farbstoff herstellt, der ein
halogeniertes Alkylradikal enthält, und diesen dann mit eine»
Amis umsetzt, oder dass stan aunächst einen Farbstoff herstellt^
der eine Aminogruppe enthält, und diesen dann mit el*ea AlJtylierungsmittel umsetzt, um eine quaternäre Ammoniumgrupp· htr^
eustelleno Hiersu können die übliohen Methoden verwendet verdau
Die Brfindung wird durch die folgenden Beiepielt näher er*
läutert, in denen die Teile und Prosentangaben in öewioht
ausgedrückt eind.
BeiüPlel 1
1,58 Teile p-Nitroanllin werden in einem warmen Gemisch aus 25
Teilen Wanβor und 10 Teilen konzentrierter ßalasäure (360Tw)
aufgelöst. Die Lösung wird abgekühlt und auf 20 Teile SlA gt*
schüttete 5 Teile 2n Natriumnitratlösung werden sugegeben,
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das Gemisch wird 1 Stunde bei 0 bis 50G gerührt. Bmn wird die
überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von wässriger
Sulfarainsäure zerstört»
2» 75 Teile 5-Bromo-3~öiaiaoos,rbonyl-1 pyrid~2~on
werden in Wasser aufgelöst, welches sahwaoh mit Natriumhydroxyd alkalisch gemacht worden ist» 10 Teile Natriuaacetat
werden zugegeben, vorauf sich der Zusatz der Lösung von Absatz 1 anschliesst. Das (Jeraisch wird £0 Minuten bei 0
bis 50C gerührt, und die gelbe Ausfällung von 3-Aminocarboayl-1
-äthyl-6~hydroxy-4"-methyl-5-(4'' -nitrophenylazo)-pyrid-2*on
wird durch Filtration gesammelt. Durch Umkristalliaatio» aue
Eisessig werden Nadeln mit einem Fp von 2640O erhalte» (gefundeniC
** 51.9 5*>
H * 4,8 ?t, H « 19,8 #. Die theoretischen Werte
für C15H15O5I5 sindj G « 52,2 $, H » 4.4 %, I * 20,3 $). Die#ee
Produkt ist mit dem Produkt identisch, das erhalten wird durch Kuppeln von diazotiertem p-Nitroenilin mit 3-Aminocaxbonyl*
1~&thy1-6-hydröxy-4-ffiethylpyrid-2-ono
5-BroiBG-3-*niinocarbonyl-1-Äthyl-6'*hydrox.y~4-methylpyridr2-öa
kann wie folgt erhalten werden:
9 !Seile 3-Cyano-1-äthyl-6-hydroxy-4-*Biethylpyrid^2-on werden in
100 Teilen 96 #Lger Schwefelsäure unter Rühren feai 30 bis 400O
aufgelöstο 4 Teile Bros werden während 1 Stunde augegeben,
und die Lösung wird 2 Stunden bei 500C garührto Weitere 4 Teile
Brom werden während 1 Stunde zugesetzt und die Lösung wird 16
Stunden bei 50 bis 550C gerührt und dann in 400 Teile Biawfete·?
geschüttet. D&a Gemisch wird 3 Stunden gerührt, und die Auefällung
wird duroh Filtration gesammelt, mit kaltem Wasser g«-
wBsohen und bei 400C im Vakuum getrockneto Der Feststoff, der
ainen Fp von 148 bis ^520C aufweist» wird aus Äthylacetat/
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- ίο -
Alkohol kristallisiert, wobei er in Form von kleinen Nadeln
mit einem Pp von 1660C erhalten wird (gefunden« C * 39,5 #,
H» 4,0 #, H « 9,9 #, Br - 23,4 i». Die theoretischen Werte für
O9H11H2O3Br sindi C- 39,3 #, H - 4,0 #, H « 10,2 *, Br * 29,1
D&8 gleiohe Produkt wird erhalten, wenn die 8 Seile Brom durch
6,6 Teile Kaliumbromid ersetzt warden»
Wenn daa 5~Bronio-3-Bniinocarbonyl~1 -ö thy 1-6-hydroxy-^-methyl-·
pyrid-2-on von Beispiel 1 durch 2,24 Teile 5~Aminocarbonyl-1,3
diäthyl-6-hydroxy-4HDaethylpyrid-2-on ereetet wird, dann wird
eine gelbe Ausfällung von 1,3-Diätbyl-6-hydrojy-4-n»ethyl~5"-(4:-*nitrophenylaao)-pyrid-2-on erhalten. Bei Üinkrietal liest ion
aus Siseeeig werden Kadelklumpen mit einem Fp von 188 biß 19O0C
erhaltene (Gefunden! C - 57,9 #, H =« 5,4 £, N » 17,4 %. Oia
theoretischen Werte für O^H^O.H. eindi C « 58,2 & H * 5,5 %
V m 17,0 %°) See Produkt iat in jeder Hinsicht identiaoh alt
den Produkt, das man erhält, wenn man di&zotiertas p-Hitroanilin mit 1,3-Diäthyl-6-hydroxy-4-niethylpyrid-2~on kuppelt,,
5-A»inooarbonyl-1,3·diäthyl-6-hydro2y--4-al3thylpyrid-2-olJι kann
wie folgt erhalten werden»
74 Teile Äthyi-o(-äthylacetoaoetafc und 56,5 Teile Äthyl-cyanoaoetat werden heftig bei 5 bis 1O0C gerührt, und 200 Teile 70
jtiges wässriges Äthylamin werden augegeben, Die Lü&ung wird
bei 50 bis 550C 16 Stunden lang gerUhrt und dann in Vakuum eur
Trookna eingedampfte Der aurUokbleibende Sirup wird in 600 Teilen Wasser aufgelöst und swoimal mit 150 Teilen Äther extrahiert,, Dia wässrige Fraktion wird mit Holzkohle behandelt und
filtriert und gegenüber KGngorot angeeäuert, wobei
verwendet wird. Das Oemiech wird 1 ötwde
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das ausgefallene 5-Cyano-i,3~diäthyl-*6»hydroiy-4'*metbylpyrid-
2-on wird gebammelt und aue Wasser kristallisiert, wobei kleine
Prismen mit einem Pp von 157°C erhalten werden (gefunden ι
O m 63,6 #, H = 6,7 96, 3J * 13»6 $>a Die theoretischen Werte für
Bind: C «64,0 ?S, H - 6,8 $, N - 13,6.9S).
6,83 Teile dieses Produkts werden zu 36 Seilen 96 #iger Schwefelsäure zugegeben, und die Lösung wird 16 Stunden bei 50 *t
550C gerührt und dann in 200 Teile Biewaaser geschüttet? 5aa
ausgefallene 5-Aminocarbonyl-1,3-'diäthyl*'6-hydroiy~4-methyl-!·
pyrid~2-on wird durch filtration gesasmielt, dreimal mit 50
Teilen kaltem Wasser gewaschen und bei 400C in Vakuum getrock*
net* Der Feststoff besitzt einen Pp von 1,23 bis 1250O (ge·
runden ι C » 56,3 *, H«6,7^P 9= 13,3^» Die thepretieahen
Werte fti> O11H15O3If2 sind: C » 56,8 Jt, H * 7,3 t, H * 15,1 J*)>
Weitere erfindungsgemäese Beispiele ergeben sieh aus der fol*
genden Tabelle. Die Diasokomponente der Spalte XI wird
tiert und alt dem Pyridon der Spalte III gekuppelte
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O OB CD
|
I
Beispiel |
II
DiazokoBpomente |
III
Kupplungskomponente |
| 3 | o-Sitroanilia | methylpyrid-2-on |
| 4 | 4-Hethoxy-2-nltroanilin |
5-Aminocarbonyl—1,3—ai—η—propyl— 4*-oetliyl-
6-hydroxypyr?.d-2-OR |
| 5 | 4-Methyl-2~nitroanilin |
3""-AsiisocaTboxiyl*<5"~br^so~t ,4~diBie"l>byl—
6-hydroxypyrid~2-on |
| 6 | 2 ■ 4""BjJJIiIiIOaHiI in |
S-Aainocarbonylo-n-butyl-i -äthyl-6-
aydroxy-4Hoetliylpyrid-2-on |
| 7 | ?· 4""P^ <}ϊιΤΛ7ΌίΡΐ 11" |
5~Aainocarbonyl~3,4-trin»thyleii-1 -äthyl-
6-hydroxypyrie-2-on |
| 8 | ätaylpyridiniumchlorid | aethyl~6-bydroxypyrid-2-on |
| 9 |
m-AminophanyltrimethylanBaonium-
bromid-hydrochlorid |
5~Amijaoearboxiyl-3,4~tetrainetbylen~1 -n-
butyl-6-hydroxypyrid-2-on |
| 10 | Orthanileäure |
3-Acetylasino-5-eainocarbonyl-1 -äthyl-
6-hydroxy-4-aiethylpyrLd-2-on |
| 11 | Bulfonsä^tre |
5-Amiaocarbony l-3-benzoylaaiao-1,4-
dimetnyl -6-by droxypy i*id-2-on |
| 12 | 2~Airi aonephtfaalla-1,5-dieulf onaäture | diiaethyl-6-hydroxypyrid-2-on |
| 13 | A^^1iiAAf^hjm|f9i —4 ' nnl -PnnfiitTTT-n |
5-AmiBOcarbony1-3,4-pentaaetbylen-1 -
äthyl-6-hydroaypyrid-en |
| I Baispiel |
II
Diazokomponente |
III Kuppltixkgekoi&pcmezite |
| 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 |
2-0liloro-4-ikitroaiiilin amiD.o)äthylpyridlnium-e3alorid sulf opy j.am1 no) Ethyl pyridiaii^aa-chlorld Anilin—2,5-*dAeulf ona&up© 2-Aini nf»r>ftphtb»lln-t-Bulf oaeäure 5^S-SuIf atoäthylßulf onyl-2-aeiiao- |
5—Aiaiiioearbojiyl—1 »3~dib©3Msyl"»4~JBe1;hyl"- 6»hydrosypyrid-2~on 5-&rcaao«-3,4-dimeti3yl-2,6-dihydroxy- pyridin 5—AmiGocarboDyl—1 -Ä-thyl~6—ijydjeiesy*"5"* 3 -Amino carbonyl ~5-t»romo-6-lay droxy-4~· methyl-1 -phenylpyrid-2-o». m«tl3yl-1 -m-nltrophenylpy;ria-2--oa 3~Aiaiaocarboayl-5-tro3at>-1««-(2' -chloro- phenyl) -6-hydΓoxy-4-3aβthylpy rld~2'-03a 3~(3 i -Amiaobeaayl)~5-eainooarboayl- 1,4-difflethyl-6-hydroxypyrld~2-oxi hydroxy-4-iaethylpyrid->-2-on 5-ÄiaiaaocarT5onyl-1,3»4-trinuatbyl-6- hydroxypyrid-2-OÄ 5"»ABd.aöoaariboiiyl—1 — aidayl—ö—bydyocsy— |
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2,68 Teile 1,3-Phenylendiaffiin*4»6-HÜsulfojißäur© werden in
Teilen Waseer aufgelöst, wobei 2n Natriumcarbonatlöeung «,ugt-»
geben wird» bis der pH 4 tie 5 beträgt„ Die Lösung wird auf
0 "bis 50C abgekühlt -,und zu einer gerührten Suspension von 1,95
Teilen Cyanurchlorid in einer Mlechung aus 10 Teilen Aceton,
40 Teilen Bis, 40 Teilen Wasser und 1 Teil Dispergiermittel augegeben, Das Gemisoh wird bei 0 bis 50C 1 1/2 Stunden gerührt,
wobei der pH durch die gelegentliche Zugabe von .2n Natriumoarbonatlöaung auf 4 bis 5 gehalten wird. 5 Teile Salasäure
(560Tv) werden zugegeben, worauf eioh der Zusatz eines kleinen
Überschusses Batriumnltritlösung anschlieesto Die überschüssige
salpetrige Säure wird durch Zusata von 10 #iger wässriger
Sulfaminsäure entfernt.
2f 1 Teile S-Aminocarbonyl^»4-dimethyl-1 -äthyl-6-hydroacypyrtd-2~on werden In 50 Teilen Wasser aufgelöst, wobei 2n Natrium·*
carbonatlösung zugegeben wird, bis der pH θ bis 9 beträgto
Die lösung wird auf 0 bis 50C abgekühlt, und die Lösung von
1 wird Eugegebeno Der pH wird durch Zusatz ν pn Hatrlvmomrboaatlösung langsam auf 6 bie 7 angehoben, und das
wird 1 Stunde bei 0 bis 5°C und bei einem pH von 6 bis T
rührt. 2,5 Teile 2«-Aalnosiaphthalln~5-MBulfoBsäure werde»
setBt7 und das Oemlsoh wird 1 Stunde bei 50 biß 4O0C und einem
pH von 6 bis 7 gerührte Ee wird dann auf 50 bis 60°0 erhitzt,
mit 20 # Natriumchlorid ausgesalzt, und auf 100O
abgekühlt, und das Produkt wird durch Pil trat lon gesammelt,
mit 50 Teilen 50 £lger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum
bei 40°G getrocknete Das Produkt enthält 1,06 Mole reaktive«
Chlor je Azogruppe und färbt Cellulosefaser^ in Gegenwart einen säurebiadenden Mittels in leuohttmd grünlich-gelbe
töne xa1t einer guten Echtheit gegenüber Licht, I
Imngen und (.'More
Dae 5~Aminooarbonyl*3,4-<iini«thyl-1-'äthyl--6-hydroiypyrld»2'-oat
weichen in dem obigen Beispiel gebreicht wird, kann in analoger
Weise wie das 5~Attinocarbonyl-1 ,3^iäthyl-6-hydro*yH-»Hiethyl·
pyrid~2~on von Beispiel 2 hergestellt werden, wenn man die
74 Teile Äthyl~0(-ätbylaoetoacetat duroh 67 Teile Äthyl-O(-metnylaeetoacetat ereetet. Dae Produkt breitet einen Pp von
150 bis 1520O (gefunden* 0 * 56,9 #, H « 6,4 ¥>, 5 * 13,8 J*.
Die theoretischen Werte für C10H14H2O3 eind» C « 57,1 &, H a
6,7 #, I - 13,3 Ji).
Weitere orfindungegemässe Beispiele ergeben sieh aus der folgenden Tabellen Die Diaaokomponente der Spalte II wird mit dem
Acylierangamittel von Spalte IDCaoiioacyliertc. und dae Produkt
wird diaaotiert und »it der Kupplungekoaponente von Spalte? I?
gekuppelto
■Η
O
Ή
φ i i co
OJtJ
I-J5C3
ti
CO
,2OfUHS/ 1027
Ν.»
| Beiep. |
II
Diaaokoapoxwwit e |
Ill
Acyllerungsaittol |
IY
KupplttXkgEk omponente |
|
40
41 j ! 42 j 43 ί 44 j 45 I 45 j 47 |
1,4-Phenyl«adiaain-2,5-
dieulfoss&are |
4,5-DicbJL oro-6-a« thy 1 -2-
nethylsulfoBylpyrliBidin 2,3-DiählorOchinoxalin- 6-carbony1ohlorid ß-(4,5-Blehloropyridaz- 6-ooy 1 )-1 -propiony1- chlorid ß-?h#ny leul f ojay lpropi o~ ayl-chlorid 3,6-Dichloropyridaaia- 4-earbonylchlorid 2,4,6-Trichloropyrimidin 5-BrQBO-2 t 4,6-trichloro- pyrimidin 2,4-Dichloropy riioidin- 5-carbonyl ciilorid 2,4-Diohloropyrimidin- 5-eulfOBylohlorid |
5-Aainooarbonyl-i -ben«yl-3-
äthyl-6-hydroxy~4-n»thylpyrid- 2-on 1,4-difflethyl-6~bydroxypyrid-2-on 5~AEiAii.ocfU"boz!yl·«· 2,6~dlliydi*oacy— 4-nietliyl-3~p-toluol8ulf ouyl- axaino —py rid in 2·~οη 3-Amiaocarbonyl~5--brömo-6- hydroxy-4-me thyl-t - (4' -nitro- phenyl)-pyrid-2-on 3-Ac ety lamino-5-amiBocarboxsyl- 1~(2J,5 *-dimethylpheayl)-6- hydroxy-4-3setixylpyri4-2-on >iyflTVfry-4-»ia+»yl -.^-ph-fehAT imi An. pyrid~2-oa 5 -Aiaicoc arbony 1-3,4-dl«ttii7l-1 - athyl-6-bydroxypyrid—2-on |
|
diaulfoneäure
1,3-Pto.«aylendiainin-4 * 6- disulfons&ure dto- dto· dto. dto. dto. |
cn ro ο cn
|
I
Eeiep. |
II
Diazokomponente |
III |
IV·
Kuppltmgskoaponente |
| 49 |
1, J-PhenylWKilamija-^S-
dieulfQneäxLre |
2~Chloro:b«nz.thiazol"-6 -
carbonylcfalorld |
5~Aminooarbonyi*3» 4rÄia«thyl-1 -
äthyl-6«-hydroiypyrid-2i-on |
| 50 | dto. |
1,4-Blcliloropäi'<ätalaLZin<·
6-carbony1chlor id |
dto. |
| 51 | dtOo |
Tetarafluorocyclobutan-
cartoooylohlojrid |
dto. |
| 52 | dto. |
Triflaorocyolobuten«-
carbonylchlorid |
dto. |
| 53 | dto ο |
ß-(Tetrafluorocyolo-
butyl)-aeryioylchlorid |
dtOo |
| 54 | dto* |
ß-(Tpifluoroeyolobute*
DyI)-aeryloylchlorid |
dtOo |
ISi CD CD
Claims (1)
1, Verfahren eur Herstellung von Azofarbstoffe», dadurch
gekennzeichnet, daee man eine aromatische Diaaoniumverblxidung
mit einer 3»4-dieub8tituiert-6~Hydroxypyrid~2-on~verpleduag
kuppelt, die ein Bromatom oder eine Aminooarbonylgruppe im
der 5-3teilung dee Pyridonringe enthält.
2c Verfahren nach Anspruch 1>
dadurch gekenriaeiohnet,
dase ein 2-Hydroxypyrid-€-on verwendet wird, welohes in der
ein
4-Stellung durch/Alkyl- oder Arylradikal und in der 3-Stellung
durch ein Alkyl-, Aryl-*, Amino-, Aoylaiaino-.o/isr Aminocarfeonylgruppe substituiert ist oder worin eine Atomkette die >·» und
4-Stellungen verbindet, ao dass ein 5~>
6- oder T-gliedrlger
Ring entsteht»
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