DE2205861A1 - Thiazolcarbamate - Google Patents

Description

DH. IXCi. F.AVUKSTllOFF DIl. E. >. PECHMANN I>U. IXG. U. BEHUEJfS DIPI* IXG. R. GOETZ PATENTANWÄLTE S MC KVV. KN SO

scmvricriisT!«Assi·: u

TlStKK¹JS (ObIl) (><> ÜO Öl PIlOTiIOTPAi^-BST Kl VC^-IIK-V

1Λ-40

Beschreibung; zu der Patentanmeldung

SHELL INQIERNATIONALS RESSARGH MAATSOHAPPIJ ϊϊ.Υ. Carel van Bylandtlaan 30, Den Haag» liierter lande

betreffend

Thiazolcarbaciate

Die Erfindung betrifft neue TLiazolcarbarnate, Yer-

ihre
fahren zu ihrer Herstellung und/Verwendung als pesticide

Mittel.

Die vorliegende Erfindung betrifft ThlaBOlcarbamate der allgemeinen Formel

R-

•R,

-OGOiI

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- 2 - 1Λ-4Ο 71«

in der R.. eine Alkyl-, Alkylthio-, Alkoxy- oder Ary!gruppe, Rp ein Wasserstoffatora, eine,gegebenenfalls durch Alkylthio- oder Alkylendioxyg-ruppen substituierte, Alkylgruppo, eine_/ gegebenenfalls durch Cyanogruppen substituierte,Alkylthiogruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Arylgruj>pe und R-, und R^ jeweils ein Wasserotoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten.

Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen, in denen R.J eine Alkyl-, Alkylthio- oder Alkoxygruppe mit i bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl-, Methylthio- oder Isopropoxy- oder eine Phenylgruppe, R₂ ein Wasserstoffatom, eine,gegebenenfalls durch Methylthio- oder A'thylendioxygruppen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methyl-, Propyi-, Isopropyl-, sek.-Butyl-, Hexyl-, Methylchioathyl- oder Äthylendioxyäthylgruppe, eine, gegebenenfalls durch Cyanogruppen substituierte, Alkylthiogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. z.B. eine Methylthio- oder Cyanoäthylthiogruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B» eine Isopropoxy- oder eine Phenylgruppe, R^ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methylgruppe und R^ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. eine Methylgruppe, bedeuten.

Besonders bevorzugt ist die Verbindung 2-Methyl-4-sök.-butylthiazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamt.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Thiazolcarbamate der Formel I, bei dem man ein Thiazolon der Formel

BAD ORIGINAL

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N-

■Η R,

II

mit einer Base und entweder einem Carbamoylhalogenid der Formel

-NCOHaI

III

in der Hai ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom bedeutet oder, wenn R₇ ein Wasserstoff a torn und R. eine Alkylgruppe sein soll mit einem Alkylisocyanat der Formel

IV

umsetzt. Die Base kann entweder eine organische Base, z.B. ein tertiäres Amin, wie Triäthylamin oder Pyridin oder eine anorganische Base, z.B. ein Alkalihydrid, wie Natriumhydrid, sein.

In bestimmten Fällen kann es günstiger sein, die Reaktion mit Phosgen und einem Amin der Formel

R.

anstelle des Carbamoylhalogenids oder Alkylisocyanats durchzuführen.

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- 4 - 1A-4O 718

Die Thiazolon-Ausgangssubstanzen der Formel II können nach irgendeinem aus der chemischen Literatur bekannten Ver fahren hergestellt .werden. Ein günstiges Verfahren, das in den Beispielen angewandt wird, umfaßt die Umsetzung eines N-Thiazylaminosäurederivats der Formel

R₁CNHCCOOH

•ff t vT

mit Phosphortribromid und Freisetzung des Thiazolons aus dem so gebildeten Hydrobromid mit Hilfe einer geeigneten Base, z,B. von Natriumbicarbonat.

Wie oben erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Thiazolcarbamate geeignet als Pesticide und besonders als Insecticide und Acaricide. Die Verbindungen besitzen besonders eine direkte und cystemische Aktivität gegenüber Blattläusen. Die Erfindung umfaßt daher auch pesticide Mittel, enthaltend einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel und als aktiven Bestandteil mindestens ein erfindungsgemäßes Thiazolcarbamat. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Insekteninfektionen, wobei man eiie pesticid wirksame Menge eines erfindungsgemäßen Thiazolcarbamats oder eines ein solches Carbamat enthaltenden Mittels auf die zu behandelnde Stelle aufbringt.

Der Ausdruck "Träger", wie er hier verwendet wird, bedeutet eine feste oder flüssige Substanz, die anorganisch oder organisch und synthetisch oder natürlich sein kann, mit der die aktive Verbindung vermischt oder zubereitet wird, um deren Anwendung auf die Pflanze, Samen, Boden oder sonstige zu behandelnde Gegenstände oder ihre Lagerung, den Transport oder die Handhabung zu erleichtern.

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- 5 - 1A-4O 718

Das oberflächenaktive Mittel kann ein Emulsions- oder Dispersions- oder ein Netzmittel sein. J3s kann nicht-ionisch oder ionisch sein.

Alle normalerweise zur Zubereitung pesticider Mittel verwendeten Trägermaterialien oder oberflächenaktiven Mittel können ebenfalls verwendet werden, z.B. die in der US-PS 1 232 930 beschriebenen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als benetzbare Pulver, Staub, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole subareitet werden. Benetzbare Pulver sind normalerweise so zusammengesetzt, daß sie 25, 50 oder 75 Gew.-% Wirkstoff und normalerweise neben dem festen Träger 3 bis 10 Gew.-^ eines Dispersionsmittels und, wenn notwendig, 0. bis 10 Gew.-^ Stabilisator (en) und/oder sonstige Zusätze, wie Penetrantien oder Klebrigmacher enthalten. Staube sind normalerweise als Staubkonzentrate mit einer ähnlichen Zusammensetzung, wie diejenigen der benetzbaren Pulver, jedoch ohne Dispersionsmittel, formuliert und werden auf dem Feld mit weiterem festen Träger verdünnt, um ein Mittel zu erhalten, das normalerweise 1/2 bis 10 Gew.-% Wirkstoff enthält. Granulate werden normalerweise in einer Korngröße von 0,152 bis 1,676 ram hergestellt, und zwar durch Agglomerieren oder Imprägnieren. Üblicherweise enthalten Granulate 1/2 bis 25 Gew.-^fe Wirkstoff und 0 bis 10 Gew.-^ Zusätze, wie Stabilisatoren, Modifikatoren zur langsamen Freisetzung des Wirkstoffs und Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten normalerweise neben dem Lösungsmittel und, wenn notwendig, zweiten Lösungomittel 10 bis 50 # Wirkstoff, 2 bis 20 % Emulgatoren und 0 bis 20 $> geeignete Zusätze, wie Stabilisatoren, Penetrantien und Korrosionshemmer, jeweils als Gewicht/Volumeneinheit.

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- 6 ~ U-40 718

Suspensionskonzentrate sind so zusainniengesets t, daß man ein stabiles, nicht absetzendes, fließfähiges Produkt erhält und enthalten normalerweise 10 bis 75 Gew.-70 Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.-^ Dispersionsmittel, 0,1 bis 10 Gew.-^ Suspensionsmittel, wie Schutzkolloide und thixotrope Mittel, 0 bis 10 Gew.-# geeignete Zusätze, wie Antischaummittel, Korrosionshemmer, Stabilisatoren, Penetrantien und Klebrigmacher und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, 'in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist. Bestimmte organische Peststoffe oder anorganische Salze können in dem Träger gelöst sein, um eine Sedimentation zu verhindern oder als I¹TOStSChUtZmIttel für Wasser.

Die Erfindung betrifft auch wäßrige Dispersionen und Emulsionen, die z.B. durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers oder eines Konzentrats mit Wasser erhalten werden. Diese Emulsionen können in Form einer Wasser-in-Öl-oder einer Öl-in-Wasser - Emulsion vorliegen und können eine dicke mayonnaiseartige Konsistenz besitzen. Die erfindungsgemäßen Mittel können andere Bestandteile, z.B. andere Verbindungen mit pesfciciden, besonders insecticiden, acariciden, herbiciden oder fungiciden Eigenschaften enthalten.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

47lsoprop.yl-2-methylthio-thiazol--5-.yl-H-methylcarbaraat

a) Herstellung von 4-Isopropyl-2-nethylthio-thiazol-5-on

11,7 g Valin wurden in 30 ml Wasser, enthaltend 11,2 g Kaliumhydroxid, gelöst und die Lösung auf 10⁰C abgekühlt. Dann wurden 7,6 g Schwefelkohlenstoff zu der Lösung zugegeben

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und dae Gemisch 5 Ii gerührt. Anschließend wurden 14,7 g Methyljodid zu der orangefarbenen Lösung zugegeben, die dann gekühlt und eine weitere Stunde gerührt wurde. Die Lösung wurde mit 10 ml konzentrierter Salzsäure angesäuert und mit Ähter extrahiert. Die getrockneten Auszüge wurde eingeengt, wobei ein gelber Sirup entstand, der sich beim Stehen verfestigte. Der Peststoff wurde «us einem Bensol/Petroläthergemisch umkristallisiert. Das reine Zwischenprodukt (5,0 f,) wurde in 50 ml Benzol, enthaltend 2,5 g Bssigcäureanhyäria, gelöst und die Lösung 48 h bei 70⁰C stehengelassen. Die Lösung wurde dann mit einer gesättigten wäßrigen ITatriumbicarbonatlösung gewaschen, getrocknet und eingedampft, wobej das Thiazolon ale gelbes Öl zurückblieb.

b) Carbamoylicrung von 4-Isopr"opyl-2~methylthiothiq8cl-!i"On 4-Isopropyl~2-methylthiothiazol-5-on, das entsprechend a) hergestellt worden war, 1,OgMethylisocyanat und 2 Tropien Triethylamin wurden in 15 ml Di chlorine than gelöst und die Lösung 16 h bei Raumtemperatur stehengelassen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand über Silicagel chromatographiert, wobei mit Di chi or-methan und anschließend Gemischoi von Dichlormethan und Äbter eluiert wurde. Das Produkt wurde durch Umkristallisieren aus Petroläther (Kp. 60 bis 80⁰C) weiter gereinigt, wobei man das gewünschte N-Me thy 1 carba mat in f'orm eines weißen kristallinen Feststoffs erhielt. Pp. 93 bis 93,5°C.

Analyse: berechnet für C₉H₁₄N₂S₂O₂: C 43,3; H 5,7; H 11,4 % gefunden : C 43,9; H 5»6; H 11,3 'n

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- 8 - 1A-4O 718

Beispiel

a) Herstellung von 2-Methyl-4-sek.-butyl-thiazol-^-on

12,2 g N-Thioacetylisoleucin wurden in 50 rol Tetrahydrofuran gelöst und zu dieser Lösung wurde eine Lösung von 18,5 g Phosphortribromid in 25 ml Tetrahydrofuran zugetropit. Der sich bildende weiße Niederschlag wurde abfiltriert, gewaschen, getrocknet und in 50 ml Dichlormethan suspendiert. Eine wäßrige Natriumbicarbonatlösung wurde zu der Suspension zugegeben, bis der pH-Wert 8 betrug. Die organische Schicht wurde abgetrennt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter Vermindertem Druck entfernt, wobei das Thiazolon als blaßgelbes Öl zurückblieb.

b) Carbamoylierung von 2-Methyl-4-sek.-butyl-thiazol-5-on

4,25 g 2-Methyl-4-sek.-butyl-thiazol~5-on, das entsprechend a) hergestellt worden war, und 2,7 Q Dimethylcarbamoylchlorid in 27 ml Pyridin wurden 16h bei Raumtemperatur stehengelassen. Die Lösung wurde dann mit Äther verdünnt und gut mit Wasser gewaschen. Die Ätherschicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Das entstehende braune Öl wurde im Vakuum destilliert. Man erhielt das gewünschte Ν,Ν-Ditaethylcarbamat als Öl. Kp. 122°C bei 0,9 mm Hg.

Analyse: berechnet für C₁₁H₁₈N₂SO₂: C 54,5; H 7,5; N 11,6 fo gefunden : C 54,9; H 7,7; N 12,0 $

Beispiel £

2-Isopropoxy-4-isopropylthiazol-5-yl~N,N-dlmethylcarbamat

a) Herstellung von 2-l3opropo:xy-4-isopropylthiazol-5--on

15,5 g Isopropyl-ii-carboxyisobutyljthionocarbornat in

BAD ORIGINAL - V

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jpilljl;' " 7'IJIIII]I^IIIIIIJIIIu₁II"''; ||,| !ppi!",, u | I. I .

- 9 - 1A-4O 718

70 ml trockenem Tetrahydrofuran wurden mit 15»5 g Dioyclohexylearbodiimid in 70 ml Tetrahydrofuran vermischt und das Gemisch 2 h bei Raumtemperatur stehengelassen. Das Gemisch wurde dann filtriert und das Piltrat unter vermindertem Druck eingedampft» Der Rückstand wurde in Äther aufgenommen und die Lösung filtriert und eingedampft. Man erhielt ein braunes öl, das durch Destillation gereinigt wurde, wobei das Thiazolon in Porm eines farblosen Öls erhalten wurde. Kp. 6O°C bei 0,7 mm Hg.

Analyse: berechnet für C₉H₁₅NO₂: C 53,7; H 7,5; N 7,0; S 15,9 % gefunäen : C 54,0; H 7,4; N 7,4; S 15,5 $

oxy-4-JBopropyl b) Carbamoylierunff von 2-l3opropS».thiazol-5-On

2,0 g 2-Iaopropoxy-4-isopropjlthiazol-5-on wurden unter Rühren zu einer gekühlten Suspension von Natriumhydrid (0,5 g als 50-prozentige Dispersion in öl) in 20 ml trockenem Tetrahydrofuran zugegeben. Dann wurden 1,12 g Dimethylcarbamoylchlorid zugegeben und das Gemisch 16 h bei Raumtemperatur gerührt, anschließend filtriert und das Piltrat unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde in Äther gelöst und die Lösung mit verdünnter Salzsäure und gesättigter Natriurabicarboriatlösung gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wurde über Silicagel chromatographiert, wobei ein 10:1-Gemisch von Benzol und Äthylacetat als Eluationsmittel verwendet wurde. Man erhielt das gewünschte Produkt in Porm eines blaßgelben Öls, ¹

Analyse: berechnet für C₁₂H₂₀N₂O₂S: C 52,3; H 7,4; N 10,3 # gefunden : C 52,4; H 7,6; N 10,5 $

- 10 ' 209834/1225

- 10 - 1AHO 718

Beispiel^

Entsprechend den in den Beispielen 1 bis 3 angegebenen Verfahren wurden weitere Verbindungen hergestellt, deren physikalische Eigenschaften und Analysen in Tabelle I angegeben sind.

- 11 -

209834/12?R

Tabelle I

O CO QO CO

cn

Verbindung	Pp. «R	' Ana ly-s e
fc-jsopropyl^-methylthiazol-s-yl-tt-aethylearbeaat	74-75	ber . f UT C H .» SO ! C 50.5 ; H 6.6 ; N 13.1 * kef. ·. c 50.6 ? η 6.5 j rr 13.2 f,
i-Jsopropyl-S-nethylthiazol-S-yl-NjN-diiüethyl carbaaat	Öl ^ yo«o 1745ca	ber.fürc η ,κ so : c 52.6 ? η 7.1 5 ν "2.3 $ gef. » C 52.2 I H 7.1 ; H 12.5 ί
4-7sopropyl-2-aethylthiothiazol-5-yl-N ,N-dinethylcarbaaat	Öl _-, V^X) 1740cn	ber. für c lxso « c 46.1 5 η 6.2 % ν ιο.β j s 24.6 f> gef. t C 46.3 ; H 6.4 5 N 11.8 ; S 24.2 *
i'iisthyl-Wi-butylthiasol-S-yH'-fflethylcarbsaat	72-73	ber. für 0,JL-ILSO9 t c 52.6 ? η 7.1 ; κ 12.3 js gef. ° "Z ! J C 52.8» H 7.2? ΪΤ12.0*
2-*ifethylthiarol-5-yl-N-Eethylcarbmnat	. 100 (Zers.;	ber.fürc,HaN-so, 1 c 41.9 ι η 4.7 * ri6.3> gef. >6BZ t C 42.0 » H 4.6 j il 16.0 <
2-f*fchyl-4-(2-BathyUhioÄhyl)-thiazol-5-yl N,N-din«thylearbimat	$?* 152./lan	ber.für0^.,N-S0C9 % c 46.1 j η 6.2 j n io.a * gef. io if ζ zz t c Wi1 , H 6#t , «Mo.e*
2-tethyl^(2^ethylthioäthyl)-thiazol-5-yl N-itethyloarbaaat"	90-94	ber 4 fürC0H .it s 0 t c 43.9 ? κ 5.7 5 η n.4 5έ gef. * C 43.7 ? H 5.9 ? N 1-1..7 * .
4-Äoprcpyl-2-phenylthiazol-5-yl~N-aethyloarbamat	130	ber.fürC1.H16N so. t c 60.8 ; η 5.a ; ν 10.156 gef. ™ ^o * t c 60<3 . η 6.1 ; η 9.9*
4-^sopropyl-2-phenyltliiazol-5-yl Ν,Ν-dimethylcarbajtafc	66	ber. fürc„η.e!vso„ : c 62.0 5 η 6.2 5 ν 9.7 f> gef. Ό ·»*·*! , c 62.4; H 6.3 ; N 9.5 Jf
4-(2-Wsthylthioothyl)-2-phenylthiazol-5-yl-ii-iasthyloarbanat	101 - 102	ber,fürC1-H1-N-So : c 54.5 ; η 5.2 ; κ 9.ι ί gef . ™ Ί0 ^ * * ι C 54,5 ϊ H 5.5 ; N 8.8 f,
4-C2-^thylthicr'»thyl)-2-phenylthiazol-5-yl-«fN-dimtthylcarbaBat	52-53	ber. für c^H.-N-S-O- ι c 46.ι j η 6.2 t n 10.8 jt gef . 10 ib ζ 2 ζ t c 46,1 ; H 6,4 ; H 10.8 *
Wsopropyl^-t-butylthiazol-S-yl-N-methylc&rbaBat	Öl _, tfe«o 174Oca	bcr.fürc,,H„N9so χ c 56.2 ; η 7.9 ; imo.9# ε-ef. a & * * , c 56.0 · H 7.7 ; »9.9 #
2,Wiph*nylthiazol-5-yl-W-fflethylcarbaaat	120 - 121	bo;:. ίUrC1A,N SO « C 65.8 ; H 4.5 ? Ν 9.Ο ; S 10.3 ί ^ef . 17'1ZZ , c 65<5 ? η 4.5 J K 8.6 5 S 10.6 *
2,4-;Dlphenyltidazol-5-yl-S,N-d5jnethylcarbemat	122 - 123	ber.fürc H -H SO : C 66.6 ; H 5.0 ; K 8.6 ; S 9.9 $ gef. 2 j C 66.9 ; H 5.0 ; S 8.5 ; S 10.1 *

-fStty l-4-phenylt!U8Zol-5-yl-N,S-diaethylcarbaaat

70

C 59.5 S 59-4

4 ,ί

H 5.4 ; N 10.6 ; S 12.2 <f> Η 5Λ ; N 10.2 ; S 12Λ $

Tabelle I (Forts,)

Verbindung -

Ig·

ber.für-

Analyse

C 33.5 C 38.9

;

K H

4.6 4.6

; •

N N

12.8 13.0

•

S S

«

29.4Jf 29.0*

a^thyl^thi.lthiothi^^yX^thylc.rb.n.t

80-81

ber.für

t

C 41.4 C 41.8

I »

K R

5.3

f

N N

12.1 12.1

I

S S

27.6* 27.0*

2^thyi^,t1Vl«dotld«ol-^l-K,N^n.thylcttbMat . '

55

ber.für sei.

t

C 56.2 C 56,6

I :

H H

7.9 8.0

!

.N N

10.9 11.1

? •

S S

12.5* 12.3*

2-7sopropyl-4-i-*utylthi«sol-5-yHl-eeth5rlcarbamet. . . . ;

3β-39

ber.für gef.

t

C 57.7 C 58.1

»

K H

8.2 8.4

? ?

N N

10.4 10.4

Jt

•

^ορ^Ι^.^Ι^βζοΙ^Μ.,Ν^β^Ιο^^ . ■·■

Öl -1 V »o 1740cm

ber.für gef.

V22N2SO2 ·

C 54.5 C 54.5

H K

7.5 7.5

;

R N

11.6 11.6

Jt

•

KO : ■ — ta ■

ber.für

t

C 55.9

5

H H

7.9 8.0

; 5

N B

10.9 11.1

* *

°^,Vri)iisopropylthia»ol-5-yl-N,N-<limetbylcarbamet

01 1 Um 1740cm

ber.für.

t

C 48.5 C 48.9

? f

H H

5.9 6.2

5

N N

10.3 10.4

!

S S

11.8* 11.4*

■Ρ» ' " ■ —ij ■ - ' •Nyi-i1thyl-4-(2- B»thyl-1,3-<lioxolan-2-yl)thiazol-5-yl-W,»-«liBethylc«rbamat

W

ber.für

C11H16B2SO4 j

C 48.0 C «8.4

f

H H

6.0 6.2

I

H N

14.0 14.1

* *

^,^.thylth!«!^!-«,»-^*^^«*

38 — 59

ber.für

t

C 44.3 C 44.4

?

H H

4.8 4.8

; ;

N N

15.5 15.3

*

32-53

ber.für

t

C 50.5 C 51.1

9 ;

K

6.6 . ■ ·

•

N

13.1 12.9

*

48-50

ber.für gef.

t

C 52.6 C 53.0

5

H H

• 7.2

I ;

H

12.3 12.2

*

2-A*thy 1-4-propy lthiasol-5-yl-!»,N-diaethylcarbamet

01 -1 V oo 174CCB

ber.für

S

C 56.2 C 56.1

; <

K H

7.9 8.2

; ;

N N

10.9 10.9

*

01 -1 Ve-o 1740Ca"1

ber.für gef.

12 20 2 2 * t

C 57.4 C 58.0

I

H H

8.2 8.4

J ;

N X

10.3 10.5

*

Öl .-, VO-* 1740a»

'«VA * t

- 13 - 1A-4O 718

Beispiel 5

Insecticide und acarioide Wirksamkeit

Die insecticide und acaricide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde folgendermaßen bestimmt.

I. Eine Lösung von 1,0 Gew.-$ der zu untersuchenden Verbindung in Aceton wurde hergestellt und in einer Mikrometerspritze aufgezogen. 2 bis 3 Tage alte erwachsene v/eibliche Hausfliegen (Muaca domestica) wurden mit Kohlendioxid anästhesiert und ein 1 All Tropfen der zu untersuchenden Lösung wurde auf die Bauchseite jeder Fliege aufgepinselt. Is wurden 20 fliegen behandelt. Die behandelten Fließen wurden 24 h In Glasgefäßen gehalten, von denen jedes etwas granulierten Zucker als Nahrung für die Fliegen enthielt und die Prozentzahl der toten und moribunden Tiere wurde notiert.

II. 0,1 ml einer Lösung von 1,0 Gew.-% der au unteruscherjden Verbindung in Aceton wurde in einem Becherglas mit 100 ml Wasser vermischt. Zwanzig 5 bis 6 Tage alte (4. J3ntwicklungs-

stufe ) Mo sX itolarven (Aedes aegypti) wurden in die Bechergläser gegeben und diese 24 h stehengelassen. Die Prozentzahl der toten und moribunden Larven wurde notiert,

III. Die Verbindungen wurden aiii Lösungen oder Suspensionen in Wasser, enthaltend 20 Gew.-?5 Aceton und 0,05 Gew.~5<' Triton X 100 als Netzmittel, zubereitet. Die Zubereitungen enthielten 0,7 Gew.-% der zu untersuchenden Verbindung. Rüben-und Saubohnen pflanzen, die auf ein Blatt zurückge-Bchnitten worden waren, wurden auf der Unterfläche des Blattet mit der oben angegebenen Zubereitung besprüht. Das Sprühen wurde mit einer Vorrichtung durchgeführt, aus der 450 i/hsi

~ 14 209834/1225

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austraten und die Pflanzen liefen auf einem bewegten Band unter der Sprühvorrichtung hindurch. Zehn 8 Tage alte Kohlschabenlarven (Plu.tella maculipennis) in der 4. Entwicklungs-* stufe oder 10 erwachsene 1 biß 2 Wochen alte Senfkäfer (Phaedon cochleariae) wurden auf die besprühten Blätter dor Bohnen und 10 aptere 6 Tage alte Wickenläuse (Megoura viciae) wurden auf die besprühben Blätter jeder Saubohnenpflanze aufgesetzt. Die Pflanzen wurden dann in Glaszylinder gegeben, die an einem Ende mit einer Muslinkappe versehen war. Die Sterblichkeit wurde nach 24 h untersucht.

IV. Bei der Untersuchung der Wirkung gegenüber Glashausspinnmilben (Tetranychus urticae) wurden Blattscheiben aus grünen Bohnenpflanzen geschnitten und auf die unter III. beschriebene Weise besprüht. 1 h nach dem Sprühen wurden auf die Scheiben 10 erwachsene Milben aufgesetzt. Die Mortalität wurde 24 h nach dem Aufsetzen beobachtet.

V. Bei der Untersuchung der Y/irksamkeit gegenüber Larven de3 weißen Schmetterlings (Pieris brassicae) wurden Blattscheiben aus Kohlblättern geschnitten und auf die unter III. beschriebene Weine besprüht. 10 Larven im dritten Entwicklungszustand (8 bis 10 Tage alt) wurden in Petri-Schalen auf die Scheiben aufgesetzt. Die Mortalität wurde 24 h nach

ti urn aufsetzen beurteilt.

Die Ergebnisse aller dieser Untersuchungen sind in Tabelle II angegeben, wobei. A eine vollständige Abtötung, B eine gewisse /btötung und G keine Abüötung der untersuch ton Insekten bedeutet.

- 15 -

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Tabelle II

	Verbindung	h	M. donestica A.	aegypti	P. cochloariae	Aktivität'	brassict·	H. viciae	.1» tctica·
	S	H	A	C -	* ■	P. naeulip«nnis Ρ«	B.	A	A
! 0S	CH(CHj)2	0S	A	C	B	. B	A	A	B
CH3	CH(CH3)J,	H	A	C	C	C	-	C	C " "
CH3S		CH3	A	C	C	C	-	A	C
CH3S	CH(CHj)2	H	A	C	A	-'" C	C	A	C
CH3	CH(CH3)C2H5	CH3	C	C	A	B	A	k	C
CH3	CH(CH3)C2H5	'CH3	B	B	C	B	B	A	A
CH3 >	CH2CH2SCH3	H	C	C	C	C ,	C	. A	A
CH3	CH2CH2SCH3	B	C	B	1C	C	A	B	C
	CH(CHj)2	K	C	C	C	C	C	A	B .
SS	CH2CH2SCH3	CH3	C	C	C	B . ι	A	C	B
SS	CK2CH2SCH3	H	A	C	C-	. C	B	C	A
(CH3)3C	CH(CHj)2	CH3	C	C	C	.C	«*	A	c κ>
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CH3	SCHj	CH3	A	C	A	C	B	A	C OO
CH3 .	SCHj	H	A.	C	B	C	■ I	A	"" βΠ A _a
(CHj)2CH	CH(CH3)C2H5				C

Tabelle TT (tp^+, _}

Claims (1)

1. Patentansprüche

   in der R.. eine Alkyl-, Alkylthio-, Alkoxy- oder Arylgruppe, Ro ein Wasserstoifatom, eine, gegebenenfalls durch Alkylthiooier Alkylendioxygruppen substituierte, Alkylgruppe, eine, gegebenenfalls durch Cyanogruppen substituierte, Alkylthiogiuppe, eine Alkoxygruppe oder eine Arylgruppe und R^ und Rj jeweils ein Wasserstoifatom oder eine Alkylgruppe bedeuten.

   2, Thiaeoloarbamate nach Anspruch 1, dadurch g e'-kennaejichnet , daß R^ eine Alkyl-, Alkylthio- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, R^ ein Wasserstoifatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kobilenstoffatomen, die gegebenenfalls durch Methylthio- oder Xthylendioxygruppen substituiert ist, eine Alkyl-

   I ·

   thlogruppe imit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch Cyandgruppen substituiert ist, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, R^ ein Waeeerstoijfatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffetomen und Rj eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.

   - 18 -

   • 209834/122$

   - 18 - 1A-4O 718

   3. Thiazolcarbamate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß R.. eine Methyl-, Iso- propyl-, tert.-Butyl-, Metbylfchio-, Isopropoxy- oder Phenyl™ gruppe, Rp ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Propyl-, Isopropyl-, sek.-Butyl-, Hexyl-, Methylthioäthyl-, ithyle.i- dioxyäthyl-, Metbylthio-, Cyanoäthylthio-, Isopropoxy- oder Phenylgruppe, R, ein Wasserstoffatom .oder eine Methylgruppe und R. eine Methylgruppe bedeuten.

   4. 2-Methyl-4-sek.-butylthiäzol-5-yl-N,N-dimethylcarbninat

   5. Verfahren zur Herstellung der Thiazolcarbamate nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Thlazolon der Formel

   ^R1

   H
   R.

   mit einer Base und entweder einem Carbamoy!halogenid der Formel

   J^HCOHaI III ^R4

   in der Hai ein Halogenatom bedeutet_; oder, wenn R^ ein Vasber- stoffatom und R^ eine Alkylgruppe sein soll ,mit einem Alkylisocyanat der Formel

   RNCO IV

   umsetzt.

   - 19 -

   * 209834/1225

   - 19 - 1A-4O

   6. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 4» gegebenenfalls zusammen mit einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven'Stoff_/als pesticide Mittel·

   6292

   • 2U9834/1225