DE2200586A1

DE2200586A1 - Trisazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2200586A1
Application number: DE19722200586
Authority: DE
Inventors: Dietrich Dr Grassmann; Carl Dr Taube
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-01-07
Filing date: 1972-01-07
Publication date: 1973-07-12
Also published as: ES410375A1; CH12473A4; CH561760A5; GB1371877A; DE2200586C2; CH566437A; FR2167755A1; IT973056B; FR2167755B1

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Bayerwerk Zentralbereich Patente, Marken und LizenzenPi %)&{).

My/KK

Trisazofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

OH NH₂
A-N=N^ JL X ^N=N-Z-N=N-B

(D (Sb₃H)_n

entsprechen,
worin

A = Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Diazokomponente,

Z = gegebenenfalls substituierter Naphthylen-1,5-rest, B = Rest einer Kupplungskomponente und η = 1 oder 2.

Geeignete Reste A sind insbesondere Phenyl- und Naphthalinreste, die in der Azochemie übliche Substituenten aufweisen

Le A 14 082

309 8 2 8/0980

können, beispielsweise SuIfο, Halogen wie Chlor und Brom, Alkyl, insbesonder C,-C,-Alkyl wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, Isobutyl, Alkoxy, insbesondere C^-C,-Alkoxy wie Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Butyloxy, Isopropyloxy, Isobutyloxy, Nitro, Cyan, Amino, Acylamino, Alkylsulfonyl, insbesondere C.-C,-Alkylsulfonyl wie Methylsulf onyl, Äthylsulfonyl, Propylsulfonyl oder Isopropylsulfonyl, Arylsulfonyl, insbesondere Phenylsulfonyl, Tolylsulfonyl, Aralkylsulfonyl wie Benzylsulfonyl, Hydroxy, Carboxy, Carbalkoxy, insbesondere mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, Carbonamid, Sulfonamid.

Dabei können die Alkyl-, Aryl- und Aralkylreste weitere Substituenten aufweisen, beispielsweise OH, CN, Halogen, wie Cl oder Br, Nitro, Carboxy, Carbalkoxy, Carbonamid, SuIfο, Sulfonamid.

Die Amino-, Sulfonamid- und Carbonamidgruppen können am Stickstoff mono- und disubstituiert sein, beispielsweise durch Alkyl, insbesondere Cj-Cr-Alkyl, Aryl, insbesondere Phenyl und Aralkyl, insbesondere Phenylalkyl wie Phenyl-Cj-C^-Alkyl, wobei die genannten Substituenten wie oben angegeben weitersubstituiert sein können.

Unter Acylaminogruppen werden insbesondere Alkylcarbonyl-, Arylcarbonyl-, Aralkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- und Aralkylsulfony!aminogruppen verstanden, wobei Alkyl insbesondere für gegebenenfalls substituiertes C₁-Cr-Alkyl steht, Aryl insbesondere für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Aralkyl, insbesondere für gegebenenfalls substituiertes Phenyl-C^-C^-Alkyl.

Geeignete Reste B sind insbesondere Reste von Kupplungskomponenten der Aminobenzol-, Hydroxybenzol-, Aminonaphthalin-,

Le A 14 082 - 2 -

309828/0980

Hydroxynaphthalin-, Acetessigsäurearylidreihe sowie Reste heterocyclischer Kupplungskomponenten, beispielsweise Reste der Pyrazolonreihe. Diese Kupplungskomponenten können die in der Azochemie üblichen Substituenten aufweisen, beispielsweise die oben aufgeführten Substituenten.

Bevorzugte Farbstoffe sind dabei solche, die in Form der freien Säure der Formel

OH NH,

A'-N=N

N=N

(SO₃H)η

-N=N-B^f

(II)

(SO,H)

entsprechen,
worin

A¹ = gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, C^-C^-Alkyl, C₁-C^-Alkoxy, Nitro, Cyan, Acylamino, Hydroxy oder SuIfο substituiertes Phenyl,

B' = Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxylphenyl-, Aminophenyl-, Hydroxynaphthyl- oder Aminonaphthylreihe oder Rest einer CH-aciden Kupplungskomponente und

η = 1 oder 2 und m = 0, Λ oder 2.

Unter CH-aciden Kupplungskomponenten werden dabei insbesondere Kupplungskomponenten der Acetessigsäurearylidreihe und der Pyrazolreihe verstanden.

Le A 14 082

309 828/0980

Geeignete Reste A bzw. A' sind beispielsweise:

Phenyl

2-Sulfophenyl 3-Sulfophenyl 4-Sulfophenyl

4-Chlor-2-sulfo-phenyl

2,4-Disulfophenyl 2,5-Disulfophenyl 2-Methylphenyl 3-Methylphenyl 4-Methylphenyl

2,4-Dimethyl-phenyl 2,5-Dimethyl-phenyl

2-Methyl-4-sulfophenyl 2-Methyl-5-sulfophenyl 2-Methoxy-phenyl 4-Methoxy-phenyl 2,4-Dimethoxy-phenyl 2,5-Dimethoxy-phenyl 2-Methyl-5-methoxy-phenyl

2-Chlor-phenyl 3-Chlor-phenyl 4-Chlor-phenyl 2,4-Dichlor-phenyl 2,5-Dichlor-phenyl 314-Dichlor-phenyl 3,5-Dichlor-phenyl

5-Chlor-2-methyl-phenyl 4-Chlor-2-methyl-phenyl

3-Acetylamino-phenyl 4-Acetylamino-phenyl

Le A 14 082 - 4 -

3 098 2 8/0980

3-Nitrophenyl
4-Nitrophenyl

4-(2-Sulfo-4-nitro-phenyl)-amino-pheny1 2-Chlor-4-nitro-phenyl 5-Chlor-2-nitro-phenyl 4-Chlor-2-nitro-phenyl

2-Sulfo-4-nitro-phenyl

5-Nitro-2-methyl-phenyl 4-Nitro-2-methyl-phenyl

1-Naphthyl

4-Sulfo-naphthyl

7-Sulfo-naphthyl

3,6-Disulfo-1-naphthy1 3,7-Disulf0-1-naphthyl 5,7-Disulf0-1-naphthyl

5-Sulfo-2-naphthyl
6-Sulfo-2-naphthyl
7-Sulfo-2-naphthyl
8-Sulfo-2-naphthyl
3,6-Disulfo-2-naphthyl 4,8-Disulfo-2-naphthyl 6,8-Disulfo-2-naphthyl 5,7-Disulfo-2-naphthyl 3,6,8-Trisulfo-2-naphthyl

Geeignete Reste B bzw. B¹ sind beispielsweise:

4-Hydroxy-phenyl

2-Chlor-4-hydroxy-phenyl 2,5-Dichlor-4-hydroxy-phenyl 3-Methyl-4-hydroxy-phenyl 3-Methyl-2-chlor-4-hydroxy-phenyl

Le A 14 082 . - 5 -

309 828/0980

7200586

2-Methyl-4-hydroxy-phenyl

2,5-Dimethyl-4-hydroxy-phenyl

2,4-Dihydroxy-phenyl
2-Methoxy-4-hydroxy-phenyl

2,4-Diamino-phenyl
2-Dimethylamino-4-amino-phenyl 5-Chlor-2,4-diamino-phenyl

5-Methyl-2,4-diamino-phenyl 5-Nitro-2,4-diamino-phenyl 5-Methoxy-2,4-diamino-phenyl 2-Acetylamino-4-diäthylamino-phenyl

2-(2'-Methyl-phenylamino)-4-hydroxy-pheny1

2-Amino-4-hydroxy-phenyl
2-Amino-4-hydroxy-5-chlor-phenyl

3-Carboxy-4-hydroxy-phenyl 3-Sulfo-4-hydroxy-phenyl

2-Hydroxy-naphthyl

1,6-Dihydroxy-naphthyl

1-Hydroxy-3-sulfo-naphthyl 1-Hydroxy-4-sulfo-naphthyl 1-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthyl 1-Hydroxy-5-sulfo-naphthyl 1-Hydroxy-6-sulfo-naphthyl 1-Hydroxy-7-sulfo-naphthyl 1-Hydroxy-3,7-disulfo-naphthyl 1-Hydroxy-3,8-disulfo-naphthyl 2-Hydroxy-6-sulfo-naphthyl 2-Hydroxy-7-sulfo-naphthyl 2-Hydroxy-8-sulfo-naphthyl

Le A 14 082 - 6 -

309828/0980

2-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthyl 2-Hydroxy-6,8-disulfo-naphthyl

1-Amino-4-sulfo-naphthyl 1-Amino-5-sulfo-naphthyl 1-Amino-6-sulfo-naphthyl 1-Amino-7-sulfo-naphthyl 1-Amino-3,6-disulfo-naphthyl 2-Amino-3,6-disulfo-naphthyl 2-Amino-4,7-disulfo-naphthyl 2-Amino-4,8-disulfo-naphthyl 2-Amino-6,8-disulfo-naphthyl 2-Amino-5,7-disulfo-naphthyl 1-Amino-7-hydroxy-naphthyl 2-Amino-7-hydroxy-naphthyl

1-Amino-5-hydroxy-7-sulfo-naphthyl 1-Amino-7-hydroxy-3-sulfo-naphthyl 1-Amino-8-hydroxy-4-sulfo-naphthyl 1-Amino-8-hydroxy-2,4-disulfo-naphthyl 1-Amino-8-hydroxy-3,6-disulfo-naphthyl 1 -Amino-e-hydroxy^, 6-disulf o-naphthyl 2-Amino-5-hydroxy-7-sulfo-naphthyl 2-Amino-5-hydroxy-1,7-disulfo-naphthyl 2-Amino-6-hydroxy-8-sulfo-naphthyi 2-Amino-8-hydroxy-6-sulfo-naphthyl

oder der Rest einer CH-aciden Kupplungskomponente wie

1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(3-Nitro-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(4-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(3-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(6-Chlor-3-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(4-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)

Le A 14 082 - 7 -

309828/0980

Λ - (2-Chlor-4-sulf o-phenyl) -3-methyl-pyrazolon- (5) 2200586 1-(4-Sulfo-2-methyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)

Acetessigsäureanilid

Acetessigsäuretoluidid

Acetessigsäure-(4-chlor-2-methyl-anilid)

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) bzw. (II) erhält man in an sich bekannter Weise durch saure halbseitige Kupplung von Aminohydroxynaphthalinsulfonsäuren der Formel

OH NH₂

(S0,H)n (III)

worin

η = 1 oder 2 bedeutet,

mit tetrazotierten Aminen der Formel

H₂N-Z-NH₂ (IV)

worin

Z für einen gegebenenfalls substituierten Naphthylen-1,5-rest steht,

anschließender Kupplung des dabei entstehenden Monoazofarbstoffes mit einem diazotierten Amin der Formel

A-NH₂ (V)

und abschließende Kupplung der dabei erhaltenen diazotierten Disazofarbstoffe der Formel

Le A 14 082 - 8 -

309828/0980

N=N-Z-NH₂

(VI)

(SO₃H)η

mit Kupplungskomponenten

B-H . (VII).

Die Kupplung von (III) mit (IV) erfolgt in an sich bekannter Weise in saurem Medium, beispielsweise bei einem pH-Wert von 2 bis 3 UQd vorzugsweise im Temperaturbereich von 0 bis 25⁰C₀

Die Kupplung mit (V) bzw. (VII) erfolgt bevorzugt bei 0 bis 10⁰C und einem pH-Wert von 9 bis 10.

Ein weiteres Herstellungsverfahren besteht darin, tetrazotiertes (IV) zunächst mit (III) und anschließend mit (VII) zu Disazofarbstoffen der Formel

OH NH₂

(VIII)

zu kuppeln und diese dann mit diazotierten Aminen (V) zu ver einigen.

Geeignete Amine sind beispielsweise:

Anilin
2-Aminobenzolsulfonsäure

Le A 14 082 - 9 -

309828/0980

3-Aminobenzolsulfonsäure 4-Aminobenzolsulfonsäure 4-Aminobenzol-1,3-disulfonsäure 3-Aminobenzol-1,4-disulfonsäure 2-Amino-S-chlor-benzolsulfonsäure 2-Methyl-anilin 3-Methyl-anilin 4-Methyl-anilin 2,4-Dimethylanilin 2,5-Dimethylanilin

3-Methyl-4-amino-benzolsulfonsäure 4-Methyl-3-amino-benzolsulfonsäure

2-Methoxy-anilin 2,4-Dimethoxy-anilin 2,5-Dimethoxy-anilin 2-Methyl-5-methoxy-anilin

2-Chloranilin 3-Chloranilin 4-Chloranilin 2,4-Dichloranilin 2,5-Dichloranilin 3,4-Dichloranilin 3,5-Dichloranilin

N-Acetyl-1,3-diaminobenzol N-Acety1-1,4-diaminobenzol

5-Chlor-2-methyl-anilin 4-Chlor-2-methyl-anilin

2-Nitroanilin 3-Nitroanilin 4-Nitroanilin

Le A 14 082 - 10 -

309828/0980

2-Chlor-4-nitro-anilin 5-Chlor-2-nitro-anilin 4-Chlor-2-nitro-anilin

2-Amino-5-nitro-benzolsulfonsäure 2-(4-Aminophenyl)-5-nitro-benzolsulfonsäure

5-Nitro-2-methyl-anilin 4-Nitro-2-methyl-anilin

1-Naphthylamin

1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure" i-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure 1-Amino-naphthalin-3»6-disulfonsäure 1-Amino-naphthalin-3,7™disulfonsäure 1-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure

2-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure 2-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure 2-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-6,8-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure

Dehydrothiotoluidinsulfonsäure 2-Aminobenzthiazol

Geeignete Kupplungskomponenten (VIl) sind beispielsweise:

Phenol

3-Chlor-phenol

2,5-Dichlor-phenol

2-Methyl-phenol

Le A 14 082 - 11 -

309 8 2 8/0980

2-Methyl-3-chlorphenol

3-Methyl-phenol

2,5-Dimethyl-phenol

1,3-Dihydroxy-benzol
3-Methoxy-phenol

1,3-Diamino-benzol
N,N-Dimethyl-1,3-diamino-benzol
4-Chlor-1,3-diamino-benzol
4-Methyl-1,3-diamino-benzol
4-Nitro-1,3-diamino-benzol

i-Acetylamino-3-diäthylamino-benzol

1-(2'-Methy1-phenylamino)-3-hydroxy-benzol

1-Amino-3-hydroxy-benzol
1-Amino-3-hydroxy-4-chlor-benzol

2-Hydroxy-benzoesäure
2-Hydroxy-benzolsulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin

1,6-Dihydroxynaphthalin

1-Hydroxy-naphtha1in-3-sulfonsäure 1-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure 1-Hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure 1-Hydroxy-naphthalin-5-sulfonsäure 1-Hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure 1-Hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure 1-Hydroxy-naphthalin-3,7-disulfonsäure 1-Hydroxy-naphthalin-3,8-disulfonsäure 2-Hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure < 2-Hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure 2-Hydroxy-naphthalin-8-sulfonsäure

Le A 14 082 - 12 -

309828/0980

2-Hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure 2-Hydroxy-naphthalin-6,8-disulfonsäure

1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure 1-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure 1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure 1-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure 1-Amino-naphthalin-3»6-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-4,7-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-6,8-disulfonsäure 2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure i-Amino-naphthalin-7-hydroxy-naphthalin 2-Amino-naphthalin-7-hydroxy-naphthalin

1-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure 1-Ainino-7-h.ydroxy-naphthalin-3-stilf onsäure 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure 1-Amino-e-hydroxy-naphthalin^,4-disulfonsäure 1-Amino-e-hydroxy-naphthalin^,6-disulfonsäure 1-Amino-e-hydroxy-naphthalin^,6-disulfonsäure 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-1,7-disulfonsäure ^-Amino-ö-hydroxy-naphthalin-S-sulfonsäure 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure

1-Phenyl-S-methyl-pyrazolon-(5) 1-(3-Nitro-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(4-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(3-SuIfο-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(6-Chlor-3-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(4-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)

Le A 14 082 - 13 -

309 8 2 8/0980

1-(2-Chlor-4-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1-(4-Sulfo-2-methyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)

Geeignete Diamine (IV) sind beispielsweise:

1,5-Diaminonaphthalin,

1,5-Diaminonaphthalin-3-sulfonsäure und 1,5-Diaminonaphthalin-3,7-disulfonsäure

Die neuen Farbstoffe eignen sich in hervorragender Weise zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen und stickstoffhaltigen natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien, inertem Leder sowie auch beispielsweise Cellulosefasern in allen Vererbeitungszuständen, insbesondere von Baumwolle und Regeneratcellulose, sowie von Wolle, Halbwolle, Seide, Polyamid und Papier. Man erhält grüne bis schwarze Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften.

Le A 14 082 - 14 -

309828/0980

22005B6

Beispiel 1:

23 g 1,5-Diaminonaphthalindihydrochlorid werden in einem Gemisch aus 300 ml Wasser und 30 ml 30 %iger Salzsäure unter Zusatz von Eis bei 0 bis 5°C mit 13,8 g Natriumnitrit diazotiert. Anschließend versetzt man mit 13 g Naphthalin-1,6-disulfonsäure, stumpft mit 17 ?£iger Sodalösung auf pH 2 ab und laßt eine neutrale Lösung von 29,3 g 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 150 ml Wasser einlaufen. Mit Natriumacetatlösung puffert man langsam auf pH 2,5 ab. Nach beendeter Kupplung gibt man eine in bekannter Weise aus 8,7 Teilen Anilin hergestellte Diazolösung zu der vorher auf 5 C abgekühlten halbseitigen Kupplung. Dann stellt man mit Soda einen pH-Wert von 9 bis 10 ein. Man versetzt mit einer Lösung von 10,1 g 1,3-Diaminobenzol in 30 ml Wasser und läßt über Nacht nachrühren. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

entspricht, wird isoliert und getrocknet. Er färbt Baumwolle schwarz.

Verwendet man in diesem Beispiel anstelle von 1,3-Diaminobenzol 8,8 g Phenol, so erhält man einen Farbstoff, der auf Baumwolle grüne Farbtöne ergibt.

Arbeitet man wie in Beispiel 1 angegeben unter Verwendung von 1,5-Diaminonaphthalindihydrochlorid, verwendet jedoch die in Tabelle 1 angegebenen Diazokomponenten, die in Spalte II ange-

Le A 14 082

- 15 -

309828/0980

gebenen i-Amino-8-hydroxynaphthalinsulfonsäuren und die in Spalte III aufgeführten Kupplungskomponenten, erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in den in Spalte IV angegebenen Farbtönen färben.

Tabelle 1	I	II	Il	III	IV
Nr.	Anilin	1-Amino-8- hydroxy- naphthalin- 3,6-disulfon- säure	It	1-Amino-3- hydroxy-benzol	schwarz
2	Anilin	Il	ti	1,3-Diamino- 4-nitro- benzol	schwarz
3	Anilin	Il		1,3-Diamino- 4-nitro- benzol	grün
4	1-Amino- benzol-4- sulfonsäure	It	1,3-Diamino- benzol	schwarz
5	ti	It	1-(2'-Methyl- phenylamino)- 3-hydroxy- benzol	schwarz
6	Il	Il	1-Acetyl- amino-3-di- äthylamino- benzol	schwarz
7		N-Acetyl-1,4- " diaminobenzol	1,3-Diamino- benzol	schwarz
8		Phenol	grün
9	It	1,3-Diamino- 4-methyl- benzol	schwarz
10	Il	1-(2^f-Methyl- phenylamino)- 3-hydroxy- benzol	schwarz
11

Le A 14 082

- 16 -

309 8 2 8/0980

Fortsetzung Tabelle 1:

1?

Nr.

III

IV

12	N-Acetyl- 1,4-diamino- benzol	1-Amino-8- hydroxy-3,6- disulfon-	1-Acetylamino- 3-diäthylamino- benzol	schwarz
		säure
13	Anilin	ti	It	schwarz
14	Anilin	Il	1-Amino-3- hydroxy-4- methylbenzol	schwarz
15	Anilin	It	1-Hydroxy-2- methylbenzol	grün
16	Anilin	Il	1,3-Diamino- 6-methoxy- benzol	schwarz
17	1-Amino-2- chlor- benzol	It	Phenol	grün
18	■ it	ti	1,3-Diamino- benzol	schwarz
19	1-Amino-4- nitrobenzol	ti	It	schwarz
20	It	ti	1-Amino-3- hydroxybenzol	schwarz
21	1-Amino-4- methylbenzol	It	Phenol	grün
22	Anilin	It	5-Amino- naphthalin-1- sulfonsäure	schwarz
23	1-Amino-4- nitro-benzol- 2-sulfonsäure	Il	2,7-Diamino- naphthalin	schwarz
24	1-Amino-2,5- dichlor- benzol	It	Phenol	grün
25	1-Amino- naphthalin	It	Phenol	grün
26	Anilin	Il	1-Amino-3-	schwarz

hydroxy-4-chlorbenzol

Le A 14 082

- 17 -

309828/0980

22005SR

Fortsetzimg Tabelle 1:

Nr. I II

III

IV

Anilin

28	Anilin
29	Anilin
30	N-Acetyl 1,4-di- amino- benzol
Beisüiel 31:

1-Amino-8- hydroxy- naphthalin-4,6- disulfonsäure	Phenol	grün
Il	1,3-Diamino- benzol	schwarz
ti	2-Hydroxy- benzoesäure	grün
Il	1,3-Diamino- benzol	schwarz

23 g 1,5-Diaminonaphthalin-dihydrochlorid werden wie in Beispiel 1 angegeben diazotiert und auf 1-Amino-8-hydroxynaphthalln-3,6-disulfonsäure gekuppelt. Nach beendeter Kupplung versetzt man mit einer Lösung von 10,1 g 1,3-Diaminobenzol in 30 ml i/iasser und stellt mit verdünnter Natronlauge langsam einen pH-Wert von 6,5-7 ein. Man läßt eina halbe Stunde nachrühren und stellt dann mit verdünnter Natronlauge auf pH 9. Nach einer Stunde gibt man 15 g Soda zu und läßt eine in bekannter Weise aus 8,7 Teilen Anilin hergestellte Diazolösung einlaufen. Man läßt über Nacht hai pH 8,5 bis 9 nachrühren und isoliert den Farbstoff bei pH 3 bis 4. Der so erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Produkt.

Le A 14 082

- 18 -

309628/0980

Claims

Patentansprüche;

1) Trisazofarbstoffe,die in Form der freien Säure der Formel

OH NH,

A-N=N

N=N-Z-N=N-B

(S0,H)n

entsprechen, worin

Z = gegebenenfallls substituierter Naphthylen-1,5-rest,

B = Rest einer Kupplungskomponente, η = 1 oder

2) Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

OH NH I

A' -N=N

-N=N-B¹

(SO_xH)

entsprechen, worin

A¹ = gegebenenfalls durch Halogen, C^-C,-Alkyl, C₁-C^-Alkoxy, Nitro, Cyan, Hydroxy, SuIfο

Le A 14 082

- 19 -

309828/0980

oder Acylamino substituiertes Phenyl,

B^f = Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxyphenyl- , Aminophenyl-, Hydroxynaphthyl- oder Aminonaphthylreihe oder Rest einer CH-aciden Kupplungskomponente,

η = 1 oder 2 und
m = 0, 1 oder 2.

3) Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

OH NH₂

N=N-Z-N=N-B

entsprechen,
worin

Z = gegebenenfalls substituierter Naphthylen-1,5-rest,

B = Rest einer Kupplungskomponente, η = 1 oder 2,

dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Disazofarbstoffe der Formel

OH NH₂
A-N=N 1 I N=N-Z-NH₂

(SO₃H)_n

Le A 14 082 - 20 -

309828/0980

worin

A, Z und η die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Kupplungskomponenten der Formel

B-H

kuppelt,

worin

B die oben angegebene Bedeutung hat.

4) Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffe^ dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Disazofarbstoffe der Formel

OH NH₂

-N=N-Z-N=N-B

worin

Z, B und η die oben angegebene Bedeutung haben,

mit diazotierten Aminen A-NH₂ vereinigt, worin

A = Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Diazokomponente.

5) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 und 2 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Fasermaterialien.

Le A 14 082 - 21 -

309828/0910

6) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1 und 2 gefärbte und bedruckte hydroxylgruppenhaltige und stickstoffhaltige Fasermaterialien.

Le A 14 082 - 22 -

309821/0980