CH618726A5 - - Google Patents

Description

55 Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her-(XIV) Stellung neuer, wasserlöslicher Trisazofarbstoffe der Formel I

bj-n-n-z-n-n-m-n-n-b worin yO für ein Anion einer Mineralsäure steht, zu dem tetrazotierten Monoazofarbstoff der Formel 60 worin Z den Rest

(xv)

[® n=n-z-n=n-m-n=n®] 2 y^

weiterdiazotiert und mit zwei gleichen oder verschiedenen Molen der Kupplungskomponenten Bi-H (XII) oder B2-H (X) kuppelt.

-N-, -0- oder -S- »

3

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Ri = H, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Benzyl, M einen zweiwertigen Rest der Formel IV,

R3 = H, Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen,

R4 = H, Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Hydroxy, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Acylamino mit 1-4 C-Atomen im Acylrest, Aroylamino, insbesondere Benzoylamino, Oxalylamino, Carbo-xyalkylamino, Sulfoalkylamino, Oxyalkylamino mit jeweils 1-4 C-Atomen im Alkylrest,

Bi und B2 die Reste von- Kupplungskomponenten bedeuten, wobei Bi und B2 gleich oder verschieden sein können und die Kerne I und/oder II des heterocyclischen Restes Z weitere Substituenten tragen können, mindestens eine Sulfogruppe oder Carboxylgruppe im Molekül vorhanden ist und Carboxyl-und Sulfogruppen auch in Form der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze vorliegen können.

Die zweiwertigen Reste M der Formel IV leiten sich von Kupplungskomponenten der Formel V

M - NH2 y der aromatischen Reihe ab, die eine diazotierbare Amino- 30 grappe aufweisen und noch andere, in der Farbstoffchemie übliche Substituenten tragen können.

Insbesondere leiten sich die Reste M von diazotierbaren Kupplungskomponenten M-NH2 (V) der Aminobenzolreihe der Formel Vc 35

C-Atomen disubstituiert sein können und der Phenyl- bzw. Naphthylrest auch noch durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Carboxy, Sulfo, Chlor, Brom, Nitro, Alkoxy-carbonyl mit 1-4 C-Atomen im Alkoxyrest rrjono- oder disubsti-IV 5 tuiert sein kann. In einer bevorzugten Gruppe von erfindungs-gemäss herstellbaren Farbstoffen steht Bi und/oder B2 für einen Phenylrest, der durch Amino und/oder Hydroxy mono- oder disubstituiert ist, wobei Aminogruppen einen Sulfoäthyl-, Sulfo-methyl-, Carboxymethyl-, Carboxyäthyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxyäthyl-, Acetyl-, Benzoyl-, Phenyl- oder Tolyl-Substitu-enten oder einen oder zwei Methyl- oder Äthyl-Substituenten tragen können und der Phenylrest auch noch durch Alkyl mit 1-2 C-Atomen, Alkoxy mit 1-2 C-Atomen, Carboxy, Sulfo, Chlor, Nitro monosubstituiert sein kann. Eine weitere bevorzugte Gruppe erfindungsgemäss herstellbarer Farbstoffe enthält für Bi und/oder B2 einen a- oder ß-Naphthylrest, der durch Amino und/oder Hydroxy mono- oder disubstituiert ist, wobei Aminogruppen einen Sulfoäthyl, Sulfomethyl-, Carboxymethyl-, Carboxyäthyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxyäthyl-, Acetyl-, Ben-zoyl-, Phenyl- oder Tolyl-Substituenten oder einen oder zwei Methyl- oder Äthylsubstituenten tragen können und der Naphthylrest auch noch durch Sulfo, Carboxy, Chlor, monosubstituiert oder durch -SO3H disubstituiert sein kann.

Leiten sich die in den erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffen enthaltenen Kupplungskomponenten Bi und/oder B2 von der 6-Hydroxypyridonreihe ab, so sind diejenigen Farbstoffe bevorzugt, bei denen Bi und/oder B2 ein Rest der Formel VI

vi

R3

r«

Vc

40

Ra ab. 45

In bevorzugten diazotierbaren Kupplungskomponenten der Aminobenzolreihe der Formel Vc stehen die Substituenten

R3 für H, Chlor, Alkyl mit 1-2 C-Atomen, Alkoxy mit 1-2 C-Atomen und

R4 für H, Chlor, Alkyl mit 1 -2 C-Atomen, Hydroxy, Alkoxy 50 mit 1-2 C-Atomen, Acylamino mit 1-2 C-Atomen im Acylrest, Benzoylamino, Oxalylamino, Carboxyalkylamino, Sulfoalkylamino. Oxyalkylamino mit jeweils 1-2 C-Atomen im Alkylrest.

Die in den erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffen enthaltenen Reste Bi und B2 einer Kupplungskomponente können 55 sich von der Benzol-, Naphthalin-, 6-Hydroxypyridon(2)-, Pyrazolon-, Acetessigsäurearylamid-, Dihydroxychinolin- oder 2,6-Diaminopyridin-Reihe ableiten.

Leiten sich die Kupplungskomponenten Bi und/oder B2 von der Benzol- oder Naphthalinreihe ab, so bedeutet Bi und/oder 60 B2 einen Phenylrest oder einen a- bzw. ß-Naphthylrest, der durch Amino und/oder Hydroxy mono- oder disubstituiert ist, wobei Aminogruppen auch durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen mono- oder disubstituiert oder durch Aryl oder Aroyl mit 6-12 C-Atomen, Acyl mit 2-5 C-Atomen, Carboxylalkyl oder Sulfoal- 65 kyl, oder Hydroxyalkyl, jeweils insbesondere mit 1 oder 2 C-Atomen im Alkylrest, monosubstituiert oder durch Aryl mit 6-12 C-Atomen bzw. Acyl mit 2-5 C-Atomen und Alkyl mit 1-4

ist, worin

Rs H oder Alkyl mit 1-8 C-Atomen Ré CN, COOH, -CONH2 oder -SO3H R7 H oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen bedeutet.

Besonders wertvoll sind in dieser Reihe solche Farbstoffe, in denen Bi und/oder B2 ein Rest der oben genannten Formel ist, worin Rs Wasserstoff oder Methyl und R« -CN oder -SO3H bedeutet.

Leiten sich die Reste der Kupplungskomponenten Bi und/ oder B2 in den erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffen von der Pyrazolonreihe ab, so haben sie die Formel VII.

X

HO

K

M

R

9

VII

8

worin

Rs Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Methyl, Nitro, Chlor und/oder Sulfo mono- oder disubstituierter Phenylrest und

Rs eine Methyl-, Carboxyl- oder Alkoxycarbonylgruppe mit 2-5 C-Atomen bedeutet.

Leiten sich die Reste Bi und/oder B2 der Kupplungskomponente in den erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffen von

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der Reihe der Acetoacetarylamide ab, so entsprechen sie der Formel VIII

0

0

a nh-c-ch-c-chg viii oder einer tautomeren Form derselben, wobei der Phenylkern noch durch Methyl, Methoxy, Chlor, -COOH oder -SChH io mono- oder disubstituiert sein kann und darüber hinaus eine methyl- oder methoxygruppe als dritten Substituenten aufweisen kann.

Der Rest einer Kupplungskomponente Bi und/oder B2 in den erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffen kann auch ein 15 2,4-Dihydroxychinoly]-(3)- oder 2,6-Diaminopyridyl-(5)-Rest sein.

Der als Mittelkomponente in den erfindungsgemäss her-: stellbaren Farbstoffen enthaltene zweiwertige Rest des 2-Phe-nylbenzimidazols, 2-Phenylbenzoxazols oder 2-Phenylbenzthia- 20 zols kann entweder mit dem nicht anellierten 2-Phenylkern (Kern I) oder mit dem anellierten Phenylkern (Kern II) über die Azobrücke mit der Kupplungskomponente Bi gebunden sein.

Als erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind demnach auch Mischungen von 25 Farbstoffen anzusehen, die bezüglich des Einbaus der heterocy-clischen Mittelkomponente miteinander isomer sind.

Die an den Kern II des Benzimidazol-, Benzoxazol- oder Benzthiazol-Systems gebundene Azobrücke kann in 5- oder 6-Stellung stehen, was in der allgemeinen Formel durch den 30 Bindungstrich zwischen den 5- und 6-Stellungen angedeutet werden soll.

Die Kerne I und II der heterocyclischen Mittelkomponente können durch einen oder zwei gleiche oder verschiedene Substituenten der Gruppe Alkyl- und/oder Alkoxy mit jeweils 1 35 oder 2 C-Atomen und/oder Halogen substituiert sein. Bevorzugt sind erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe, in denen die Kerne I und/oder II durch eine Methylgruppe oder Chlor substituiert sind, besonders bevorzugt sind solche bei denen die heterocyclische Mittelkomponente ein zweiwertiger Rest des 40 2-PhenyIbenzimidazols ist.

Die erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffe liegen insbesondere in Form ihrer Natriumsalze vor. Besonders wertvoll sind solche Farbstoffe, die 2-4 saure Gruppen enthalten. Saure Gruppen in diesem Sinne sind die zur Salzbildung befähigten 45 Carboxyl- und die Sulfonsäure-Gruppe.

Die Farbstoffe der Formel I

b^-n«n-z-n-n-m-n-n-b2

Die Kupplung des diazotierten Disazofarbstoffs IX mit der Kupplungskomponente X erfolgt in an sich bekannter Weise im wässrigen Medium, das auch mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, beispielsweise Methanol oder Äthanol sowie bekannte Kupplungsbeschleuniger wie Harnstoff, Pyridin oder Thioharnstoff enthalten kann, bei Temperaturen von -10 bis +30 °C, vorzugsweise 0-20 °C, in einem pH-Bereich von 4 bis 12, vorzugsweise 7 bis 10.

Der benötigte diazotierbare Disazofarbstoff der Formel IX kann dadurch erhalten werden, dass ein heterocyclisches Dia-min der Formel XI

v-GXr^6

tetrazotiert und halbseitig mit einer Kupplungskomponente der Formel XII

xi

B1-Ii xii zu dem diazotierten Monoazofarbstoff der Formel XIII

b1-n=n-z-n=n ® v Q xiii worin y© für ein Anion, vorzugsweise das Anion einer Mineralsäure, z. B. Salzsäure oder Schwefelsäure steht, gekuppelt wird.

Der so erhaltene diazotierte Monoazofarbstoff XIII wird dann mit einer diazotierbaren Kupplungskomponente der Formel V

M-NH2 V

zu dem Disazofarbstoff IX vereinigt.

Diazotierbare, zur Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel I geeignete Disazofarbstoffe der Formel IX lassen sich weiterhin auch dadurch herstellen, dass man heterocyclische Diamine der allgemeinen Formel XI tetrazotiert und zunächst halbseitig mit einer diazotierbaren Kupplungskomponente der Formel V

M-NH0 V

zu dem diazotierten Monoazofarbstoff der Formel XIV

©

©

n=n-z-n=n-m-nh2

xiv worin Z den Rest

/ im

•CK

6 6 M j j g oder ^ 11 A x bedeutet und Bi, B2, X und M die oben genannten Bedeutungen haben, können dadurch hergestellt werden, dass ein diazotier-barer Disazofarbstoff der Formel IX

B^N-N-Z-N-N-M-NHg ix diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel X

b2-h gekuppelt wird.

worin y©, Z, M-NH2 die bereits genannte Bedeutung haben, 30 kuppelt.

Der diazotierte Monoazofarbstoff XIV wird dann mit der Kupplungskomponente Bi-H (XII) vereinigt, wobei der benötigte diazotierbare Disazofarbstoff der Formel IX erhalten wird. Die Tetrazotierung des heterocyclischen Diamins XI 55 erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Einwirkung von salpetriger Säure im sauren wässrigen Medium bei Temperaturen von -10 bis +30 °C. Die anschliessende halbseitige Kupplung mit der Kupplungskomponente Bi-H (XII) zu dem diazotierten Monoazofarbstoff XIII oder mit der diazo-60 tierbaren Kupplungskomponente M-NH2 (V) zu dem diazotierten Monoazofarbstoff XIV erfolgt im wässrigen Medium bei Temperaturen von -10 bis +30 °C und pH-Werten von 3 bis 12, vorzugsweise 4 bis 9.

Im wässrigen Medium können gegebenenfalls mit Wasser 65 mischbare Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole, vorhanden sein. Bei den Kupplungsreaktionen können an sich bekannte Kupplungsbeschleuniger, beispielsweise Pyridin, Harnstoff oder Thioharnstoff, zugegen sein.

5

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Die neuen Trisazofarbstoffe der allgemeinen Formel I können ferner auch dadurch hergestellt werden, dass ein heterocy-clisches Diamin der Formel XI tetrazotiert und in der bereits beschriebenen Weise mit einer diazotierbaren Kupplungskomponente der Formel V

M-NHz V

zu dem diazotierten Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel XIV i y 0 £© n °n-z-n=n-m-

nh,

xiv worin yO, Z und M-NH2 die bereits genannte Bedeutung besitzen, gekuppelt wird.

Die diazotierbare Aminogruppe im Rest M-NH2 des diazotierten Monoazofarbstoffs XIV wird anschliessend weiterdia-zotiert und der entstandene tetrazotierte Monoazofarbstoff 20 der Formel XV

©

n «n-z-n-n-m-n-n ©

2 y

G

xv mit je 1 Mol der Kupplungskomponenten BiH (XII) und B2-H (X), worin Bi und B2 gleich oder verschieden sind und die obengenannten Bedeutungen haben, gekuppelt.

Nach diesem Verfahren können bei Einsatz von zwei verschiedenen Kupplungskomponenten BiH und B2H Mischungen 30 von Farbstoffen der Formel I erhalten werden, die sich bezüglich der für Bi und B2 stehenden Reste unterscheiden. Setzt man beispielsweise zwei spezielle Kupplungskomponenten BiH und B2H gleichzeitig mit einer TetrazoVerbindung XV um, so können Gemische von Farbstoffen der Formeln 35

Bi-N=N-Z-N=N-M-N=N-Bi B2-N=N-Z-N=N-M-N=N-B2 Bi-N=N-Z-N=N-M-N=N-B2 und

B2-N=N-Z-N=N-M-N=N-Bi 40

erhalten werden. Auch derartige Mischungen gehören zum Gegenstand der Erfindung und haben einen hohen anwendungstechnischen Wert.

Wertvolle Mischungen von Farbstoffen der Formel I werden auch erhalten, wenn man für Bi-H und/oder B2-H Gemi- 45 sehe von mehreren, vorzugsweise von zwei verschiedenen, im Rahmen der gegebenen Definitionen liegenden Kupplungskomponenten einsetzt.

Auch bei diesem Herstellungsverfahren wird das heterocyclische Diamin der Formel XI in an sich bekannter Weise bei- 50 spielsweise wie oben angegeben tetrazotiert.

Die anschliessende halbseitige Kupplung mit der diazotierbaren Kupplungskomponente der Formel M-NH2 (V) erfolgt in wässrigem Medium bei pH-Werten von 3 bis 12, vorzugsweise 4 bis 9. Die Weiterdiazotierung des diazotierten Mono- 55 azofarbstoffs XIV zu dem tetrazotierten Monoazofarbstoff XV wird ebenfalls im wässrigen Medium bei pH 0-3, die Kupplung von XV mit zwei gleichen oder verschiedenen Molen Bi-H (XII) oder B2-H (X) zum Endfarbstoff I bei pH-Werten zwischen 4 und 12, vorzugsweise 7 und 10 durchgeführt. 60

Heterocyclische Diamine der Formel XI

2-(4'-Aminophenyl)-5- (bzw. 6)-amino-benzimidazol

1 -Methyl-2-(4 ' -aminophenyl)-6-amino-benzimidazol l-Methyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol l-Äthyl-2-(4'-ammophenyl)-5-amino-benzimidazol l-Propyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol l-Butyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol l-Phenyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol

1-Benzyl-2-(4'-aminophenyl)-5-amino-benzimidazol

2-(4'-Aminophenyl)-4-methyl-5-amino-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-6-amino-7-methyl-benzimidazol) 2-(4'-Aminophenyl)-5-amino-6-methyI-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-5-methyI-6-amino-benzimidazol)

2-(4' -Aminophenyl)-5-amino-6-chlor-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-5-chlor-6-amino-benzimidazol) 2-(4'-Aminophenyl>5-amino-7-chlor-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-4-chlor-6-amino-benzimidazol) 2-(4'-Aminophenyl)-5-amino-6-äthoxy-benzimidazol (identisch mit

2-(4'-Aminophenyl)-5-äthoxy-6-amino-benzimidazol)

2-(2'-Methyl-4'-aminophenyl)-5-(bzw.6)-amino-benzimidazol

2-(3'-Methyl-4'-aminophenyI)-5- (bzw. 6>amino-benzimidazoI

2-(2' -Chlor-4' -aminophenyl)-5- (bzw. 6)-amino-benzimidazol

2<3'-Chlor-4'-aminophenyl)-5- (bzw. 6)-amino-benzimidazol

2-(4 ' -Aminophenyl)-5-amino-benzoxazol

2-(4'-Aminophenyl)-6-amino-benzoxazoI

2-(4' -Amino-2 ' -chlor-phenyl)-5-amino-benzoxazol

2-(4 ' -Aminophenyl)-4-methyl-5-amino-benzoxazol

2-(4'-Aminophenyl>5-amino-benzthiazol

2-(4'-Aminophenyl>6-amino-benzthiazol

2-(4'-Aminophenyl)-6-methyl-5-amino-benzthiazol

2<4'-Aminophenyl>5-methyl-6-amino-benzthiazol

2-(4'-Aminophenyl)-5-chlor-6-amino-benzthiazol

Bei den Benzimidazolen mit X = -NH- ist eine Tautomerie möglich, so dass z. B. zwischen der 5- und 6-Stellung nicht unterschieden werden kann. Falls im Kern II noch weitere Substituenten vorhanden sind, ergeben sich zwei verschiedene Möglichkeiten der Bezifferung, was vorstehend berücksichtigt worden ist.

Weiterhin sind alle diejenigen heterocyclischen Diamine für die Herstellung erfindungsgemässer Trisazofarbstoffe geeignet, die gemäss der in der DOS 2 424 462 Seite 13 bis 19 angegebenen Herstellungsmethoden erhalten werden können.

Die heterocyclischen Diamine XI sind unsymmetrisch aufgebaut. Bei der Kupplung eines tetrazotierten heterocyclischen Diamins XI mit einer Kupplungskomponente Bi-H (XII) bzw. mit einer diazotierbaren Kupplungskomponenten M-NH2 (V) können zwei Möglichkeiten eintreten, je nachdem welche Seite des tetrazotierten heterocyclischen Diamins zuerst ankuppelt. Entsprechend diesen Möglichkeiten sind für die Endfarbstoffe folgende zwei Strukturen gegeben:

2 la

H

5— nh2 - h2n-z-nh2

xi die sich zur Herstellung der Trisazofarbstoffe der Formel 1 eignen, sind beispielsweise:

B^-N^N

v iVn-n-m-n-n-b,

Ib

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Es kann angenommen werden, dass die Trisazofarbstoffe (I), die auf die genannte Weise hergestellt werden können, Gemische der beiden Komponenten (Ia) und (Ib) darstellen. Geeignete diazotierbare Kupplungsjcomponenten der Formel M-NH2 (V) sind beispielsweise:

3-Methylanilin 2,5-Dimethylanilin 2,5-Dimethoxyanilin 2-Methoxy-5-methylanilin

2-Äthoxy-5-methylanilin

3-Aminophenol 3-Methoxyanilin 3-Aminoformanilid l-Amino-3-acetylaminobenzol l-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol l-Amino-3-acetylamino-6-äthylbenzol l-Amino-3-benzoylamino-benzol

1 -Amino-3-propionylamino-benzol l-Amino-3-butyrylamino-benzol l-Amino-3-oxalylaminobenzol l-Amino-3-oxalylamino-6-methylbenzol l-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol l-Amino-3-acetylamino-6-äthoxybenzol l-Amino-3-carboxymethylaminobenzol l-Amino-3-carboxymethylamino-6-methylbenzol

1 -Amino-3-carboxcyäthylaminobenzol l-Amino-3-oxyäthylaminobenzol l-Amino-3-sulfomethylaminobenzol

1-Amino-3-sulfoäthylaminobenzol

Bei der Herstellung der Farbstoffe der Formel I können die diazotierbaren Kupplungskomponenten M-NH2 (V), insbesondere die Kupplungskomponenten der Aminobenzol-Reihe der Formel Vc, auch in Form ihrer durch Reaktion mit Formaldehyd und Natriumhydrogensulfit herstellbaren Arylamino-me-thansulfonsäuren oder ihrer durch Reaktion mit Halogensul-fonsäuren erhältlichen Arylaminoschwefelsäuren eingesetzt werden (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. X/3 [1965], S. 241-243.) Das Kupplungsprodukt kann anschliessend durch saure oder alkalische Hydrolyse in den diazotierbaren Disazofarbstoff mit freier Aminogruppe der Formel IX überführt werden. Kupplungskomponenten der Aminobenzol-Reihe der Formel (Vc), die vorzugsweise in Form ihrer durch Reaktion mit Formaldehyd und Natriumhydrogensulfit herstellbaren Arylaminomethansulfonsäuren oder ihrer durch Reaktion mit halogensulfonsäuren erhältlichen Arylaminoschwefelsäuren eingesetzt werden, sind beispielsweise: Anilin

2-Aminotoluol

3-Aminotoluol

2-Amino-l-äthylbenzol

3-Amino-l -äthylbenzol 2-Methoxyanilin

2-Äthoxyanilin

3-Methoxyanilin 3-Äthoxyanilin

2-Chloranilin

3-Chloranilin

Für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens geeignete Kupplungskomponenten der Formel Bi-H (XII) und/ oder B2-H (X) sind beispielsweise:

Phenol

2-Methylphenol

4-Methylphenol

3-Chlorphenol 3-Methoxyphenol

2-Hydroxybenzolsulfonsäure

3-Hydroxybenzolsulfonsäure 1,3-Dihydroxybenzol

1,3-Dihydroxy-2-chlorbenzol 1,3-Dihydroxy-4-chlorbenzol 1,3-Dihydroxy-5-methylbenzoI 1,3-Dihydroxy-4-hexylbenzol 5 1,3-Dihydroxybenzol-4-sulfonsäure l,3-Dihydroxybenzol-5-sulfonsäure l-Amino-3-hydroxybenzol l-Amino-3-hydroxy-4-chlorbenzol l-(Phenylamino)-3-hydroxybenzol 10 1 -(2 ' -Methyl-phenylamino)-3-hydroxyb enzol 3-Aminophenol-sulfonsäure(4) 3-Aminophenol-sulfonsäure(6) 1,3-Diaminobenzol 1,3-Diamino4-methylbenzol 15 l,3-Diamino4-äthylbenzol l,3-Diamino4-n-propylbenzol l,3-Diamino4-n-butylbenzol 1,3-Diamino4-chlorbenzol 1,3-Diamino4-brombenzol 20 l,3-Diamino4-methoxybenzol 1,3-Diamino4-äthoxybenzol l,3-Diamino4-nitrobenzol l-Amino-3-dimethylaminobenzol l,3-Diamino4-n-propoxybenzol 25 l,3-Diamino4-isopropoxybenzol l-Amino-3-diäthylaminobenzol l-Acetylamino-3-diäthylaminobenzol l-Amino-3-carboxymethylaminobenzol l-Amino-3-carboxyäthylaminobenzol 30 1 -Amino-3-sulfomethylaminobenzol

1-Amino-3-oxyäthylaminobenzol

1 -Amino-3-sulfoäthylaminobenzol 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure

2-Hydroxybenzoesäure

35 5-Chlor-2-hydroxybenzoesäure 2-Hydroxy-3-methyl-benzoesäure 2-Hydroxy-4-methyl-benzoesäure 2-Hydroxy-5-sulfo-benzoesäure 2-Hydroxybenzoesäureäthylester 40 1-Hydroxynaphthalin 1,6-Dihydroxynaphthalin l-Hyydroxynaphthalin-3-sulfonsäure l-Hydroxynaphthalin4-sulfonsäure

1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

45 l-Hydroxynaphthalin-5-, -6- und -7-sulfonsäure

2-Hyxdroxynaphthalin 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure 2-Hydroxynaphthalin-6-, -7- und -8-sulfonsäure 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

50 2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure 1 -Aminonaphthalin l-Aminonaphthalin4-, -5-, -6- und -7-sulfonsäure l-Carboxymethylamino-naphthalin-6-sulfonsäure l-Carboxymethylamino-naphthalin-7-sulfonsäure 55 l-Hydroxyäthylamino-naphthalin-6-sulfonsäure l-Hydroxyäthylamino-naphthalin-7-sulfonsäure l-Phenylamino-naphthalin-8-sulfonsäure l-AminonaphthaIin-3,6-disulfonsäure

1-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure 60 l-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure 2-AminonaphthaIin-6-suIfonsäure 2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure 2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure

65 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure 2-Aminonaphthalin4,8-disulfonsäure 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure

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1-Amino-7-hydroxynaphthaIin

2-Amino-7-hydroxynaphthalin l-Amino-5-hydroxynaphthaIin-7-sulfonsäure l-Amino-7-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure l-Amino-8-hydroxynaphthalin4-sulfonsäure l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

1-Amino-8-hydroxynaphthalin4,6-disulfonsäure

2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 2-Phenylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 2-Phenylamino-5-hydroxynaphthaIin-7-suIfonsäure 2-Carboxymethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure 2-Benzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

1-BenzoyIamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-suIfonsäure 2-Carboxymethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 2-Methylamino-8-hydroxynaphthaIin-6-sulfonsäure 2-Dimethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

2-Oxyäthylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure Acetessigsäureanilid

Acetessigsäure-o-, -m- und -p-toluidid

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

Acetessigsäure-3-suIfoanilid

Acetessigsäure4-sulfoanilid

Acetessigsäure4-carboxyaniIid

Acetessigsäure-2-methoxyanilid

Acetessigsäure4-methoxyaniIid

Acetessigsäure-2-methyI4-chloranilid

Acetessigsäure-2-chloranilid

Acetessigsäuzre4-chloraniIid

Acetessigsäure-2,5-dimethoxy4-chIoranilid

3-Methylpyrazolon(5)

l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon(5) l-(2'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5) l-(3'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazoIon(5) l-(4'-SuIfophenyl)-3-niethyl-pyrazolon(5) l-Phenyl-pyrazolon(5)-carbonsäure(3) l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-carbonsäure(3) l-(3'-Nitro-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) l-(4'-Methyl-phenyI)-3-methyl-pyrazolon-(5) l-(4'-Methyl-phenyl)-3-butoxycarbonyl-pyrazolon-(5)

1 -(2 ' ,5 ' -Dichlor4' -sulfophenyl)-3-me thyl-pyrazoIon(5) l-(3'-Sulfo-phenyI)-3-äthoxycarbonyl-pyrazoIon-(5)

1 -<6 ' -Chlor-3 ' -sulf o-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) l-(2'-Chlor4'-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) l-(4'-Sulfo-2'-methyIphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)

3-Cyano-6-hydroxy-pyridon(2)

4-Methyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2) 4-Methyl-3-carboxy-6-hydroxypyridon(2) 4-Methyl-6-hydroxypyridon(2)-3-carbonsäureamid l,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxy-pyridon(2) l-(n)-Butyl-3-cyan4-methyl-6-hydroxy-pyridon(2) l-(2-ÄthyIhexyI)-3-cyan4-methyl-6-hydroxy-pyridon(2) l-Äthyl-3-cyan4-butyl-6-hydroxy-pyridon(2) l-Äthyl-3-carboxy4-methyl-6-hydroxy-pyridon(2) l-ÄthyI-3-sulfo4-methyI-6-hydroxy-pyridon(2) l,4-Dimethyl-3-sulfo-6-hydroxy-pyridon(2) 4-Methyl-3-sulfo-6-hydroxy-pyridon(2) l-Isopropyl-3-amidocarbonyl4-methyl-6-hydroxy-pyridon(2) 2,4-Dioxychinolin

2,6-Diamino-3-cyano4-methyIpyridin.

Aus der DE-PS 70 983 sind Disazofarbstoffe, aus der DE-OS

2 347 849 Trisazofarbstoffe bekannt, die als Mittelkomponente 4',5-Diamino-2-phenylbenzimidazol enthalten. Diese bekannten

Farbstoffe lassen jedoch in bezug auf Nassechtheiten, insbesondere Schweissechtheit, zu wünschen übrig und zeigen ein unzureichendes Ausziehvermögen. Dies hat zur Folge, dass einerseits die Farbtiefe der Färbung relativ gering ist und anderer-5 seits Farbstoff mit der Restflotte verloren geht, bzw. hoher Aufwand zu ökologisch einwandfreier Entfernung des Restfarbstoffs aus dem Färbereiabwasser nötig ist.

Die erfindungsgemäss herstellbaren Trisazofarbstoffe weisen eine hohe Farbstärke auf. Sie eignen sich hervorragend als io Direktfarbstoffe zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppen-haltiger oder stickstoffhaltiger natürlicher oder synthetischer Fasermaterialien, insbesondere von Baumwolle und Regenerat-cellulose sowie von Wolle, Halbwolle, Seide, Polyamid, Leder und Papier. Das Färben und Bedrucken erfolgt nach den übli-15 chen Verfahren. Man erhält auf den genannten Substraten orange, braune, rote, blaue, grüne und schwarze Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften.

Insbesondere zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch gute Nassechtheiten, beispielsweise Wasserechtheit, Wäsche/ 20 40 °C, Wäsche/60 °C, sowie durch gute Schweissechtheiten (alkalisch und sauer) und Säureechtheiten aus.

Sofern X= R H

I1 I

X = -N-

insbesondere

-N-

25

ist, ziehen die neuen Farbstoffe beim Färben nach dem Ausziehverfahren besonders weitgehend auf die zu färbenden Fasermaterialien auf, so dass eine fast klare Restflotte erhalten wird.

3o Die neuen Farbstoffe sind besonders zum Färben von Fasern aus Baumwolle und Regeneratcellulose, sowie zum Färben von Polyamid, Leder und Papier geeignet.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsius-35 graden angegeben.

Beispiel 1

22,4 Teile 2-[4'-Aminophenyl>5 (bzw. 6)-aminobenzimidazol werden in einem Gemisch aus 200 Teilen Wasser und 50 Teilen 40 30%iger wässriger Salzsäure unter Zugabe von Eis bei 0-5 °C mit einer Lösung von 13,8 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser tetrazotiert. Nach Zugabe von Eis bei 0-5 °C mit einer Lösung von 13,8 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser tetrazotiert. Nach Zugabe der Natriumnitrit-Lösung rührt man 1 45 Stunde bei 0 5 °C nach und entfernt überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure. Die gelbe Lösung der Tetrazo-komponente wird darauf rasch mit einer Lösung von 15,6 Teilen 2-Hydroxybenzoesäure und 40 Teilen Natriumcarbonat in 150 Teilen Wasser versetzt. Die halbseitige Kupplung ist nach so 2-3stündigem Rühren bei pH 8-10 beendet. Anschliessend stellt man die Suspension des diazotierten Monoazofarbstoffs mit 80 Teilen 30%iger Salzsäure auf pH 3 und fügt dann eine Lösung von 12,1 Teilen 2,5-Dimethylanilin in 100 Teilen Wasser und 10 Teilen 30%iger Salzsäure zu.

55 Der pH-Wert des Kupplungsgemisches wird durch Zugabe einer Lösung von 14 Teilen Natriumacetat in 100 Teilen Wasser auf 4,5-5 erhöht. Zur Vervollständigung der Kupplung wird 12 Stunden bei 5-10 °C nachgerührt.

Dann wird die Suspension des braunen Disazofarbstoffs mit 60 45 Teilen 30%iger Salzsäure auf pH 1-2 gestellt und mit einer Lösung von 7,6 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser bei 0-5 °C weiterdiazotiert. Nach 2stündigem Nachrühren entfernt man überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure und lässt dann die Suspension der so erhaltenen Diazokomponente 65 in eine Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthali"n-6-sulfonsäure, 4 Teilen Natriumyhdroxid und 50 Teilen Natriumcarbonat in 250 Teilen Wasser einlaufen. Der bei pH 7,5 abgeschiedene Farbstoff der Struktur

618726

8

H0P-N-N

^ N=-N-/ \-N-N

COgNa wird filtriert und getrocknet.

In einem Färbebecher, der sich in einem beheizbaren Bad befindet, stellt man bei 40 °C eine Lösung von 0,2 Teilen Natri-umcarbonat und 4 Teilen Glaubersalz in 200 Teilen Wasser her.

Dann fügt man 0,2 Teile des dargestellten Farbstoffs zu. In der fertigen Färbeflotte hält man 10 g Baumwollgewebe ständig in Bewegung, erhöht die Temperatur auf 95 °C und färbt 45 Minuten bei dieser Temperatur weiter. Das gefärbte Baumwollgewebe wird darauf der nur noch schwach gefärbten Restflotte entnommen und die noch anhaftende Flotte durch Auswringen entfernt. Anschliessend spült man das gefärbte Material mit kaltem Wasser und trocknet bei 60 °C.

Man erhält eine braune Färbung hoher Farbstärke mit guten Echtheitseigenschaften, insbesondere mit guten Wasch-, Wasser- und Schweissechtheiten.

Setzt man statt 2-Hydroxybenzoesäure 2 Hydroxy-3-met-hylbenzoesäure oder statt 2,5 Dimethylanilin die diazotierbaren Kupplungskomponenten 3-Methylanilin, 3-Methoxyanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Methoxy-5-Chloranilin, 2-Äthoxy-

5-methylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, l-Amino-3-formanilid,

1-Amino-3-acetyIaminobenzol, l-Amino-3-acetylamino-6-me-thylbenzol, l-Amino-3-oxalylamino-benzol, l-Amino-3-oxalyl-amino-6-methylbenzol,l-Amino-3-acetylamino-6-methoxyben-zol, l-Amino-3-acetylamino-6-äthoxybenzol, 3-Aminophenol oder statt 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure die Kupplungskomponenten 2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-

6-sulfonsäure, 2-Dimethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon-säure,2-Phenylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,

2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,2-Carboxy-methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,2-Carboxy-äthylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,2-Hydroxyäthy-lamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure,2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Carboxymethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-Sulfonsäure,

2-SuIfonmethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-Sulfonsäure, 2-Hydroxyäthylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Sulfomethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure ein, so erhält man ebenfalls braune Trisazofarbstoffe, die sich durch i5 eine hohe Farbstärke sowie durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Wasch-, Wasser- und Schweissechtheiten auszeichnen.

Beispiel 2

2o 22,4 Teile 2-[4'-Aminophenyl]-5 (bzw. 6)-aminobenzimidazol werden in einer Mischung aus 200 Teilen Wasser und 50 Teilen 30%iger wässriger Salzsäure unter Zugabe von Eis bei 0-5 °C mit einer Lösung von 13,8 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser tetrazotiert. Nach Zugabe der Natriumnitrit-Lösung 25 rührt man etwa 1 Stunde bei 0-5 °C nach und entfernt dann überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure. Zu der gelben Lösung der Tetrazoverbindung läuft darauf bei 0-5 °C eine Lösung von 13,9 Teilen 2-Methoxy-5-methyIanilin in 100 Teilen Wasser und 10 Teilen 30%iger Salzsäure. Anschliessend 3o stellt man durch Einstreuen von 20 Teilen Natriumacetat einen pH-Wert von 4,5 ein und Iässt zur Vervollständigung der halbseitigen Kupplung 3 Stunden nachrühren. Darauf wird die Mischung des diazotierten Monoazofarbstoffs mit 25 Teilen 30%iger wässriger Salzsäure auf pH 1,5 eingestellt und bei 35 0-5 °C mit einer Lösung von 7,6 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser versetzt. Man lässt zur Vervollständigung der Dia-zotierung zwei Stunden nachrühren und entfernt überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure. Die so erhaltene rotbraune Lösung des tetrazotierten Monoazofarbstoffs fügt man 40 anschliessend bei 0-5 °C zu einer Lösung von 65 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 8 Teilen Natriumhydroxid und 42,5 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser und lässt 3 Stunden bei pH 8-9 nachrühren. Der mit Hilfe von 100 Teilen Natriumchlorid bei pH 5 abgeschiedene «5 Farbstoff der Struktur

■N

wird filtriert und getrocknet.

Der Trisazofarbstoff färbt Baumwolle mit grünstichig blauer Nuance. Die Färbungen weisen eine hohe Farbstärke und gute Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr gute Wasch-, Wasser- und Schweissechtheiten auf.

Werden statt 2-Methoxy-5-methylanilin die diazotierbaren Kupplungskomponenten 3-Methylanilin, 2,5-DimethyIanilin, 3-Methoxyanilin, 3-Aminophenol, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Äthoxy-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, I-Amino-3-for-manilid, l-Amino-3-acetylaminobenzol, l-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol, l-Amino-3-oxalylaminobenzol, l-Amino-3-oxa-lylamino-6-methylbenzol, l-Amino-3-acety!amino-6-methoxy-

benzol, l-Amino-3-acetylamino-6-äthoxybenzol oder statt l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure die Kupplungskomponenten, l,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, bo l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, l-Amino-8-hydroxynaphthaIin-4,6-disulfonsäure, l-Amino-8-hydroxynaph-thalin-4-sulfonsäure, 1 -Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul-fonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ein-65 gesetzt, so erhält man ebenfalls blaue Trisazofarbstoffe, die sich durch hohe Farbstärke sowie durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Wasch-, Wasser- und Schweissechtheiten auszeichnen.

618 726

Beispiel 3

Die Tetrazotierung von 22,4 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenzimidazol, halbseitige Kupplung der erhaltenen

TetrazoVerbindung mit 13,9 Teilen 2-Methoxy-5-methylanilin und Weiterdiazötierung des diazotierten Monoazofarbstoffs zum tetrazotierten Monoazofarbstoff der Formel

CIL

2 Cl

0

wird nach den Angaben des Beispiels 2 durchgeführt. Natriumhydroxid und 42,5 Teilen Natriumcarbonat in 300 Tei-

Die so hergestellte Lösung des tetrazotierten Monoazo- len Wasser und lässt 3 Stunden bei pH 8-9 nachrühren Der bei farbstoffs läuft anschliessend bei 0-5 °C zu einer Lösung von pH 7,5 abgeschiedene Farbstoff der Struktur

51,6 Teilen l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5), 8 Teilen 20

OCH,

CHo

S03Na

SO^Na wird filtriert und getrocknet.

Der Trisazofarbstoff färbt Baumwolle mit orangeroten Farbtönen. Die Färbungen zeichnen sich durch eine hohe Färb- 40 stärke und gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Wasch-, Wasser- und Schweissechtheiten aus.

Verwendet man als diazotierbare Kupplungskomponente statt 2-Methoxy-5-methylanilin 3-Methylanilin, 3-Methoxyanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2,5-Dimethoxyani- 45 lin, l-Amino-3-formanilid, l-Amino-3-acetylaminobenzol, l-Amino-3-acetylamino-6-methyIbenzol, l-Amino-3-oxalylami-nobenzol, l-Amino-3-oxalylamino-6-methylbenzol, 3-Aminophenol, l-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol, l-Amino-3-acety-lamino-6-äthoxybenzol, 2-Äthoxy-5-methylanilin, oder statt 50 l-(4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5) die Kupplungskomponenten l-(2'-SuIfophenyl)-3-methylpyrazolon(5) l-(3'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazoIon(5) l-(2' -Nitro4' -sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5) l-(4'-Nitro-2'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

55

H2',5'-Dichlor4'-sulfophenyI)-3-methylpyrazolon(5) l-(2'-Methyl-6'-chlor4'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5) 1 -(2 ' ,4 ' -Disulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5) l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5) l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäuremethylester l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazoIon(5>3-carbonsäureäthylester l-(2'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-<3'-Sulfophenyl>pyrazolon(5>3-carbonsäure l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-(2'-Carboxyphenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure 1 -(2 ' ,5 ' -Dichlor4' -su!fophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure, so erhält man Trisazofarbstoffe, die Baumwolle und Viskose mit orangeroten Farbtönen anfärben. Die Färbungen zeichnen sich ebenfalls durch hohe Farbstärke und gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Wasser-, Wasch- und Schweissechtheiten aus.

Beispiel 4

Die Herstellung des tetrazotierten Monoazofarbstoffs der Formel

2 CI

.0

erfolgt nach den Angaben des Beispiels 2.

618726

10

Die Lösung dieser Tetrazoverbindung läuft anschliessend bei 0-5 °C zu einer Lösung von 44,6 Teilen 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 8 Teilen Natriumhydroxid und 42,5 Teilen Natriumcarbonat in 350 Teilen Wasser. Man lässt 3-4 Stunden bei pH 7,5-8,5 nachrühren. Der bei pH 5 abgeschiedene Trisazo-farbstoff der Struktur wird filtriert und getrocknet. Auf Baumwolle oder Regenerat-cellulose erhält man braune Färbungen hoher Farbstärke mit guten Echtheitseigenschaften, beispielsweise guten Wasser-, Wasch- und Schweissechtheiten. 20

Braune Trisazofarbstoffe, die sich ebenfalls durch eine hohe Farbstärke und gute Wasser-, Wasch- und Schweissechtheiten auszeichnen, erhält man, wenn man anstelle von 2-Methoxy-5-methylanilin die diazotierbaren Kupplungskomponenten 3-Methylanilin, 3-Methoxyanilin, 3-Aminophenol, 2,5-Dimethyl- 25 anilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2,5-Dimethoxyanilin, l-Amino-3-formanilid, l-Amino-3-acetylaminobenzol, l-Amino-3-acetyl-amino-6-methylbenzol, l-Amino-3-oxalylaminobenzol, 1-Amino-3-oxalylamino-6-methylbenzol, l-Amino-3-acetylamino-6-met-hoxybenzol, l-Amino-3-acetylamino-6-äthoxybenzol, 2-Äthoxy- 30 5-methylanilin oder statt l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure die Kupplungskomponenten l-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure, das technische Gemisch aus l-Aminonaphthalin-6-und-7-sulfon-säure, l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, l-Phenylaminonaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino- 35 naphthalin-3,6-disulfonsäure,2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon-

säure, l-Carboxymethylaminonaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Car-boxymethyIaminonaphthalin-7-sulfonsäure, oder die Kupplungskomponenten der Benzol-Reihe l,3-Dihydròxybenzol4-sulfonsäure, l,3-Dihydroxybenzol-5-sulfonsäure, 3-Aminophe-nol-4-sulfonsäure, 3-Aminophenol-6-sulfonsäure, 1,3-Diamino-benzol-4-sulfonsäure, l-Acetylamino-3-aminobenzol4-sulfon-säure, 2,4-DiaminotoIuol-5-suIfonsäure, 2,6-Diaminotoluol4-sul-fonsäure, l,3-Diaminobenzol4,6-disulfonsäure, 3-Carboxy-methylaminophenol, 1 -Amino-3-carboxymethylaminobenzol,

1-Amino-3-carboxymethylamino-6-methylbenzol, 1,3-Biscarbo-xymethylaminobenzol, 1,3-Biscarboxymethylamino-6-methyl-benzol, 2-Hydroxybenzoesäure, 2-Hydroxybenzol-sulfonsäure, 3-Hydroxybenzolsulfonsäure,4-Hydroxybenzol-sulfonsäure,

2-Hydroxy-5-suIfobenzoesäure,2-Hydroxy-3-methylbenzoe-säure einsetzt.

Beispiel 5

Die Lösung des tetrazotierten Monoazofarbstoffs der Formel

2. Cl

ô

wird nach den Angaben des Beispiels 2 hergestellt und bei 0-5 °C mit einer Lösung von 7 Teilen Natriumacetat in 50 Tei-lenWasser auf pH 3 gestellt. Anschliessend läuft in etwa 10 Minuten eine Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-8-hydroxynaph-thalin-3,6-disulfonsäure, 4 Teilen natriumhydroxid und 36 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser zu. Man lässt etwa 15 Minuten bei pH 7,5-8 nachrühren, bis die halbseitige Kupplung beendet ist und versetzt das Kupplungsgemisch dann rasch mit

50

55

einer Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 4 Teilen Natriumhydroxid und 14 Teilen Natriumcarbonat in 150 Teilen Wasser. Zur Vervollständigung der Kupplungsreaktion lässt man 3 Stunden bei 0-5 °C und pH 8,5-9 nachrühren.

Der bei pH 7,5 mit Hilfe von 150 Teilen Natriumchlorid abgeschiedene Trisazofarbstoff der Struktur

H2N °H

S03Na

N-N

S03Na och3 OH

CHc

SÖ3Na wird filtriert und getrocknet.

11

618 726

Auf Baumwolle oder Regenratcellulose liefert der erhaltene Farbstoff dunkelblaue Farbtöne hoher Farbstärke mit guten Echtheitseigenschaften, insbesondere mit guten Wasser-und Waschechtheiten und sehr guten Schweissechtheiten.

Trisazofarbstoffe mit blauer bis blauschwarzer Nuance mit ähnlich guten Echtheitseigenschaften, insbesondere guten Wasch-, Wasser- und Schweissechtheiten erhält man, wenn statt 2-Methoxy-5-methylanilin die diazotierbaren Kupplungskomponenten 3-Methylanilin, 3-Methoxyanilin, 3-Aminophenol, 2,5-Dimethylanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2,5-Dimethoxyani-lin, l-Amino-3-formanilid, l-Amino-3-acetylaminobenzol,

1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol, l-Amino-3-oxalylami-nobenzol, l-Amino-3-oxalylamino-6-methylbenzol, l-Amino-3-acetyIamino-6-methoxybenzoI, l-Amino-3-acetylamino-6-ätho-xybenzol, 2-Äthoxy-5-methylanilin oder statt l-Amino-8-hydro-xynaphthalin-3,6-disulfonsäure die Kupplungskomponenten

1 -Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Ben-zoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Amino-8-hydroxy-2,4-disulfonsäure, l-Amino-8-hydroxy4,6-disulfon-säure, l-Amino-8-hydroxynaphthaIin4-sulfonsäure oder statt

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure die Kupplungskomponenten 2-Carboxymethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,2-Methylamino-8-hydroxynaphthaIin-6-sulfonsäure, 2-Dimethylamino-8-hydroxynaphthaIin-6-sulfonsäure,2-Phenyl-amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,2-Hydroxyäthyla-mino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,2-Acetylamino-8-hydroxynaphtha!in-6-sulfonsäure,2-Amino-5-hydroxynaphtha-lin-7 -sulf onsäur e, 2-Phenylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulf on-säure,2-Carboxymethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon-säure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure eingesetzt werden.

Der Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe zu entnehmen, die entsprechend den Beispielen 1 bis 5 hergestellt werden können.

In der Tabelle ist folgendes angegeben:

In Spalte 1 : Die benutzte Kupplungskomponente B'-H (XII) In Spalte 2: Die benutzte diazotierbare Kupplungskomponente M-NH2 der Formel Vc

?3

R4

(Vc)

In Spalte 3:

Das benutzte heterocyclische Diamin, wobei in der Tabelle I heterocyclische Diamine der Formel

20

h2n nh,

35

also die 5-Isomeren, und in der Tabelle II

h also die 6-Isomeren aufgeführt sind. In der Spalte 3 ist an erster Stelle die Bedeutung von -X- angegeben. Ausserdem sind in Spalte 3 noch evtl. Substituenten und ihre Stellung im Molekül aufgeführt, wobei die Bezifferung vorstehend angegeben ist. Die Angabe «-NH-, 4-CH3» in Spalte 3 der Tabelle I bedeutet somit z. B. die Verbindung h,

cho nh,

ch.

Wegen der Tautomeriemöglichkeit kann diese Verbindung als 4-Methyl-2-(4'-aminophenyl)-5-benzimidazol oder als 7-Methyl-2-(4'-aminophenyl)-6-aminobenzimidazol bezeichnet werden.

In Spalte 4: Die benutzte Kupplungskomponente B2H (X). In Spalte 5: Der Farbton des Farbstoffs auf Baumwolle.

Tabelle I

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nh2

vöu

X -

^1

nh2

Kupplungskomponente B2-h

Farbton ( auf

Baumwolle

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

••»blauviolett

1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure tt tt

1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure tt

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure n

tt

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure tt

2-Hydroxynaphthaïin-6,8-disulfonsäure n

tt

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure ti

2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure tt tt

2-Hydroxynaphthalin— 8-sulfonsäure tt

2-Amino-5-hydroxy-

naphthalin-7-sul-

fonsäure tt tt

2-Amino-5-hydroxy-

naphthalin-7-sul-

fonsäure braunviolett

2-Carboxyinethyl-amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sul-fonsäure

»

ti

2-Carboxymethyl-amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sul-fonsäure tt

2-Carboxymethyl-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure tt tt

2-Carboxymethyl-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure blauschwarz

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

h*nCKXX

nh2

X -

Kupplungskomponente b2-h tarbton auf

Baumvolle

2-Hydroxyäthylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

2-Methoxy-5-methy l'ani lin

-NH-

2-Hydroxyäthylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure blauschwarz

2-Sulfomethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure it tt

2-Sulfomethylamino-8-hydroxynaph-thalin-6-sulfonsäure n

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-nh-

Acetessigsäure-2-sulfoanilid orange

Acetessigsäure-3-sulfoanilid n

-nh-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid ti

Acetessigsäure-4-sulfoanllid tt

-NH-

Acetessigsäure-4-sulfoanilid tt

Acetessigsäure-2-

methoxy-4-sulfo-

anilid ti

-nh-

Acetessigsäure-2-

methoxy-4-sulfo-

anilid ti

Acetessigsäure-2-

methoxy-5-sulfo-

anilid n

-NH-

Acetessigsäure-2-

methoxy-5-sulfo-

anilid n

Acetessigsäure-2-

sulfo-4-chlor-5-

methylanilid tt

-nh-

Acetessigsäure-2-

sulfo-4-chlor-5-

methylanilid tt

Kupplungskomponente vH

Acetessigsäure-2-sulfO' 4,6-dimethylanilid

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

2-Kydroxybenzoesäure

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M~NH0

!H2N-

2-Methoxy~5-niethyl-anilin

Kupplungskomponente Farbton B2-H auf

Baumwolle

Acetessigsäure-2-sulfo-4,6-dimethylanilid

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

2-Hydroxy-3-methyl-benzoesäure

1-Carboxyznethyl-amino-3-amino-benzol

2-Hydroxybenzo^-sulfonsäure orange orangebraun

1,3-Dihydroxy-benzo^-4-sulfonsäure

1,3-Dihydroxy-benzo^-5-sulfonsäure

1-Carboxymethyl-amino-3-amino-4-methylbenzol

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare Kupplungskomponente m-nh2

H2NOÖQ

X - "^^NH;

Kupplungskomponente b2-h

2

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxybenzoesäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

3-Aminophenol-4-sulfonsäure i ■ ■

i orange-j braun ti tt

-NH-

1,3rDiaminobenzol-4-sulfonsäure tr

«

ti

-NH-

2,4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure

! tt

1

Î

If tt

-NH-

1,3-Diaminobenzoe-4,6-disulfonsäure n

ti

-NH-

3-Carboxymethyl-amino-phenol n

n tt

-NH-

1,3-Biscarboxy- |

methylaminobenzol |

(

n tt ti

-NH-

i

2,4-Biscarboxy-

methylamino-

toluol ii n

n

-nh-

1-Aminonaphthalin-; 4-sulfonsäure j ti tt ti

-NH-

1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure ti tt tt

-NH-

1-Aminonaphthalin-j 7-sulfonsäure 1

n

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

h2n-

2-Hydroxybenzoesäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

Kupplungskomponente b2-h

1-Carboxymethyl-aminonaphthalin-

6-sulfonsäure

1-Carboxymethyl-aminonaphthalin-

7-sulfonsäure

1-Phenylamino-naphthalin-8-sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure

1-Hydroxynaphtha-lin-4-sulfonsäure

1-Hydroxynaphtha-lin-5-sulfonsäure

2-Hydroxynaphtha-lin-6-sulfonsäure

Farbton auf

Baumwolle orange-braun orangerot

Kupplungskomponente

Bl-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nh2

^oca

Kupplungskomponente b2-h

2

Farbton auf

Baumvolle

2-Hydroxybenzoesäure

2-Methoxy-5-methyl-anilln

-nh-

2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure orangerot n

M

-nh-

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure tt

H

tt

-nh-

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure tt it it

-nh-

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin- 3,6-disulfonsäure grün tt ti

-nh-

l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ti

2-Hydroxy-3-methyl-benzoesäure

TJ

-nh-

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure n

2-Hydroxybenzoesul-fonsäure tl

-NH-

ti n

2-Hydroxybenzoesäure tt

-nh-

Acetessigsäure-2-sulfoanilid gelborange

«

tt

1

-NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid n

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

h2n-

2-Hydroxybenzoesäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

2-Hydroxy-3-methyl-benzoesäure

2-Hydroxybenzoesäüre n

tt

I.

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

Acetessigsäure-4-sulfoanilid

Acetessigsäure-2,4-disulfoanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-,( 21 - Sul f opheny 1 ) -

3-methyl-pyrazo-

lon(5)

l-(3'-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazo-

lon(5)

1-(4'-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazo-

lon(5)

1- ( 2 '-Nitro-4'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

gelborange orange

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

h2n<XxX1

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxybenzoesäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

l-(4'-Nitro-2'-sulf phenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

orange n

tt

-NH-

l-(2',5,-Dichlor--4 '-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(f n

>

tt tt

-NH-

1-(2'-Methyl-6 chlor-4'-sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon(ö)

n tt it

-NH-

1- ( 2 ',4'-Disulfo-phenyl)-3-methyl- j pyrazolon(5) |

n ti n

-NH-

i l-(2',5'-Disulfo- j phenyl)-3-methy1-pyrazolon(5) j i

tt

Ii

YI

-NH-

!

1-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäuremethyl-ester orangerot tt ti

-NH-

1-(2'-Sulfophenyl)-

pyrazolon(5)-3-

carbonsäure ti

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare Kupplungskomponente m-nh2

H2NOCCX

X -

Kupplungskomponente b2-h j

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxybenzoesäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-nh-

L-(31-Sulfophenyl)-pyrazölon(5)-3-carbonsäure orange-rot n

n

-nh-

l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure iv i»

n

-nh-

1_(21-Carboxypheny1 -pyrazolon(5)-3-carbonsäure i «

n n

-nh-

1-(2',5'-Dichlor -41-sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure n

2-Hydroxy-3-methyl-benzoesäure n

-nh-

1-(4'-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazo-

lon(5)

n ti n

-nh-

l-(2',4'-Disulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

tt tt

Ii

-nh-

l-(2',5'-Disulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

n

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare Kupplungskomponente m-nh2

voca

Kupplungskomponente b2-h l

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxy-3-methyl-benzoesäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-nh-

1-(4'-Sulfophenyl)-

pyrazolon(5)-3-

carbonsäure orangerot l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure tt

-nh-

3-Aminophenol-4-sulfonsäure braun n

n

-nh-

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure n

1-Hy dr oxynaphthalin-4-sulfonsäure tt

-nh-

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure braunrot i tt tt

-nh-

1-Carboxymethyl-amino-3-amino- j benzol j tt

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

„

-nh-

1,3-Diaminobenzol :

1 1

i t

n n

tt

-nh-

i

Phenol i j

t!

tt n

-nh-

2-Hydroxybenzoe- 1 säure n

n tt

-nh-

3-Aminophenol tt n

tt

-nh-

1,3-Dihydroxy-benzol tt

Kupplungskomponente

Bi"8

Diazotierbare

KuDplungskomponente

M-NH2

B>»-OCCX

Kupplungskomponente b2-h

J

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

l,3-Diamino-4-methylbenzol braunrot

»t

«

-NH-

l,3-Diamino-4-methoxybenzol n

H

M

-NH-

l,3-Diamino-4-chlorbenzol n

n ti

-NH-

1,3-Diamino-4-nitrobenzol n

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure n

-NH-

1,3-Diaminobenzol

«

1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure

«

-NH-

1-Hy droxynaphthal in-4-sulfonsäure n

n t!

-NH-

1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure

1

«

n n

-NH-

i

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

»

t!

H

-NH-

2-Hydroxynaphthalin■ 8-sulfonsäure tt

II

n

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disuifonsäure

»

Kunplungskomponente b1~h

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

v-ooCl

Kupplungskomponente b2-h

2

Farbton auf

Baumvolle

1-Amirionaphthalin-4-sulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure braunrot

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure tt

-NH-

1-Phenylaminonaph-thalin-8-sulfonsäure tt tt n

-NH-

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4-sul-

fonsäure

"

blau n

tt

-NH-

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disuifonsäure n

n tt

-NH-

l-Acetylamino-8- j hydroxynaphthalin- j

3,6-disulfonsäure ! 1 i tt tt

!!

■ i

-NH-

1

2-Amino-8-hydroxy- | naphthalin-è-sul- | fonsäure tt tt

ît i

-NH-

2-Amino-5-hydroxy-

naphthalin-7-sul-

fonsäure blauviolett i-Eydroxynaphthaïin-4-sulfonsäure

»

-NH-

1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure tt

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure n

it

Kupplungskomponente Farbton B2-H auf

Baumvolle

2-Hydroxynaphtha- blauviolett lin-6-sulfonsäure

2-Hydroxynaphtha-lin-8-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

1-Aminonaphthalin- ! braunrot

4-sulfonsäure

I

1-Aminonaphthalin- j " 6-sulfonsäure

1-Hydroxynaphthaliri- blau-4-sulfonsäure violett

1-Hydroxynaphthalin "

i

2-Hydroxynaphthalin

2-Hydroxynaphthoe-säure(2)

Kupplungskomponente b1-h

Diazotierbare Kupplungskomponente

M-NH2

h*nO<jX1

X - *H:

Kupplungskomponente b2-h

2

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxynaphthalin-3,6-dlsulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-nh~

1-Hydroxynaphthalin 5-sulfonsäure

-

blauviolett

«

ti

-nh-

2-Hydroxynaphthalin 6-sulfonsäure

tt

«

tt

-NH-

2-Hydroxynaphthalin 8-sulfonsäure

-

ti ti tt

-nh-

2-Hydroxynaphthalin 6,8-disulfonsäure j

tt

2-Hydroxynaphtalin-6,S-disulfonsäure tt

-NH-

1-Hydroxynaphthalin i

tt ti ti

-nh-

2-Hydroxynaphthalin

1

t

1

tt ti tt

J

-nh-

1-Hydroxynaphthalin 4-sulfonsäure i

-i.

tt

1-Amìnonaphthalin-4-sulfonsäure

" i

ì

-NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

orangebraun

1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure tt

-NH-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

n

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure ti

-nh-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

orangerot

N-t

00

Kupplungskomponente Bl-H

Diazotierbare Kupplungskomponente m-nh2

voca

X -

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-nh-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid orangerot

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure n

-nh-

Acetessigsäure-anilid n

n n

-nh-

Acetessigsäure-2-methoxyanilid n

ti n

-nh-

Acetessigsäure-4-methoxyanilid

»

n n

-nh-

Acetessigsäure-4-äthoxyanilid n

H

n

-nh-

Acetessigsäure-o-toluidid !

j n

»

ti

-nh-

I

Acetessigsäure-m- 1 toluidid !

n n

n

-nh-

Acetessigsäure-p-toluidid n

n

H

-nh-

Acetessigsäure-2-chloranilid tt ti n

-nh-

Acetessigsäure-4-chloranilid n

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare Kupplungskomponente m-nh2

x - -

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-nh-

l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon(5)

rotviolett n

n

-nh-

(4-1-Methylpheny 1 ) -3-methyl-Pyrazolon (5)

»

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure tt

-nh-

l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon(ö)

tt

1-Hydroxynaphthalin tt

-nh-

1-(4'-Sulfophenyl)-

pyrazolon(5)-3-

carbonsäure tl

2-Hydroxynaphthalin tt

-nh-

tt i

TI

2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure tt

-nh-

i t

1

tl

2-Hydroxynaphthalin tt

-nh-

1-(2',5'-Disulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon(5) I

tl

2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure n

-nh-

|

1-(41-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazolon

(5)

tl

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure n

-nh-

4-Methyl-6-hydroxy-

pyridon(2)-3-sul-

fonsäure tt

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NEL

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Methoxy-5-methyl-anilin

Kupplungskomponente Farbton B2-H auf

Baumvolle

4-Methyl-6-hydroxy- rotviolett pyridon(2)-3-sul-fonsäure

1,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon(2)-3-sulfonsäure

4-Methyl-3-cyano-6-hydroxypyridon(2)i l,4-Dimethyl-3- "

cyano-6-hydroxy-pyridon(2) j

1-Hydroxynaphthalin- rotorange 4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsâuré

1.3-Diaminobenzol-

4-sulfonsäure

2.4-Diaminotoluol-

5-sulfonsäure

3-Carboxymethyl-amino-phenol braunorange

Kupplungskomponente

Acetessigsäure-3-

sulfoanilìd «

tl

Acetessigsäureanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid n

tt n

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

Ii tt

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nh2

2-Methoxy-5-methyl-anilin n

n n

tt tt tt ti tt tt

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

1-Carboxymethyl-

amino-3-amino-

benzol

1,3-Biscarboxy_ methylaminobenzol

1-Carboxymethyl-amino-3-amino-4-methylbenzol

1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure

1,3-Dihydroxy-benzol

3-Aminophenol

1.3-Diaminobenzol

2.4-Diaminotoluol

1-Aminonaphthalin-

4-sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-

5-sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-

6-sulfonsäure braunorange n

orangebraun

Kupplungskomponente B-j-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

h2n J

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

Acetesslgsäure-4-sulfoanilid

Acetessigsäure-4-carboxyanilid

2-Methoxy-5-methyl-anilin

Kupplungskomponente t Farbton auf

Baumwolle

VH

1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure

1-Carboxymethyl-aminonaphthalin-

6-sulfonsäure

1-Carboxymethyl-aminonaphthalin-

7-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure

1-Phenylamino-naphthalin-8-sulfonsäure

2-Amino-8-hydroxynaph thalin-6-sulfonsäure orangebraun braun it

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Methoxy-5-methyl-ani1in

Acetessigsäure-r4-carboxyanilid n

i

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

I

2-Amino-8-hydroxy- I braun naphthalin-6-sul-fonsäure

2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

2-Dimethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

2-Phenylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-

6-sulfonsäure

2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure

: braunrot grün

Kupplungskomponente B^-H

Diazotierbare Kupplungskomponente HpN-M-NH2

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

«

Acetessigsäure-4-carboxyanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

2-Methoxy-5-methyl-anilin i

Kupplungskomponente ; Farbton auf b2-h

Baumwoll

2-Carboxymethylamino- braun 8-hydroxynäphthalin- ! 6-sulfonsäure i

2-Amino-5-hydroxynaph thalin-7-sulfonsäure

Acetessigsäure-2-sulfoanilid

Acetessigsäure-4-sulfoanilid

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

Acetessigsäureanilid

Acetessigsäure-2-methoxyanilid

Acetessigsäure-4-methoxyanilid rotbraun orange

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

H,

,N Jf

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Methoxy-5-methyl-anilin

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle l-(2'-Sulfophenyl)-! orange 3-methylpyrazolon(5)

i l-(3'-sulfophenyl)-! " 3-methylpyrazolon( 5)

l-(4'-Sulfophenyl)-| " 3-methylpyrazolon(5)

/

1-(2'-Chlor-4'- "

sulfophenyl)-3- i methylpyrazolon(5)

1-(6'-Chlor-3'- | " sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5) .

l-(2',5'-Dichlor- ! " 4'-sulfophenyl)- j 3-methylpyrazo-lon(5)

l-(2',4'-Disulfo- ! " phenyl)-3-methy1-pyrazolon(5)

1-(2',5'-Disulfo- "

phenyl)-3-methyl-pyrazolon( 5)

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

■»-oca x _

Kupplungskomponente b2-h

2

i Farbton auf

Baumwolle

Acetessigsäure-3-sulfoanllid

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

l-Phenyl-pyrazolon(5, 3-carbonsäure

>- orange n

«

-NH-

l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

1

!

(

n n

n

-NH-

l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäureäthyl-ester

n n

n

-NH-

1-(2',5'-Dichlor-4-sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

-

n n

1!

-NH-

4-Methyl-6-hydroxy-pyridon(2)-3-sul-fonsäure

orangerot ri n

-NH-

l,4-Dimethyl-6-hy-droxypyridon(2)-3-sulfonsäure

n l-(2',4'-Disulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

n

-NH-

1,3-Diaminobenzol

!

braun

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH0

l-(21,5'-Disulfophenyl ) -3-methyl-pyrazolon(5)

2-Methoxy-5-methyl-anilin

1-(41-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-car-bonsäure

1-Phenyl-pyrazolon(5) 3-carbonsäure

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

n tt tt n

ïr

Kupplungskomponente J Farbton auf

Baumwolle

VH

orange orangebraun !braun

Phenol

1,3-Dihydroxybenzol 3-Aminophenol

1.3-Diaminobenzol f " ' r t

2.4-Diaminotoluol J "

f l-Amino-8-hydroxy- ! schwarzgrün naphthalin-3,6-di- I sulfonsäure !

1-Aminonaphthalin-

4-sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-

5-sulfonsäure

1-Amìnonaphthalin-

6-sulfonsäure rotbraun

Kupplungskomponente B1~H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH~

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

2-Methoxy-5-methyl-anilin

Kupplungskomponente> Farbton auf

Baumwolle

VH

1-Aminonaphthalin- rotbraun 7-sulfonsäure

1-Phenylamino-naphthalin-8-sul-fonsäure

1-Carboxymethylami-nonaphthalin-6-sul-fonsäure

1-Carboxymethylamino- 7-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin- ! braun 3,6-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure l-Hydrbxynaphthalin-f rotviolett

4-sulfonsäure

1-Hydroxynaphthalin--

5-sulfonsäure

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH0

1_(4»-Sulfophenyl)-3-methylpyrazolon(5)

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

3,

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure i

ì

2-Hydroxynaphthalin-, 8-sulfonsäure j

2-Hydroxynaphthalin-; 3,6-disulfonsäure ;

rotviolett

2-Hydroxynaphthalin 6,8-disulfönsäure l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure i

1

blau

1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydròxynaphthalin 3,6-disulfonsäure

2-Carboxymethyl-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure blauschwarz

Kupplungskomponente Bi-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

X - "^NH.

Kupplungskomponente b2-h

2

1

' Farbton auf

Baumwolle

2-Amino-8-hydrox,y-naphthalin-6-sulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure blauschwarz

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure n

-NH-

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure blau it n

-NH-

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure n

l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäure tt

-NH-

1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure i

rotbraun n

ti

-NH-

1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure ti tt tt

-NH-

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure rotviolett it tt

-NH-

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure tt l-(4'-Sulfophenyl)-

pyrazolon(5)-3-carbon-

säure ti

-NH-

1-Phenylamino-naphthalin-8-sul-fonsäure braun tt tt

-NH-

1-Hydroxynaphthalin rotviolett tt tt

-NH-

2-Hydroxynaphthalin n

Kupplungskomponente

1-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-car-bonsäure n

1-Hydroxynaphthalin

2-Hydroxynaphthalin

2-Hydroxynaphthalin-

3-carbonsäure

1-(4'-SulfophenylEsilio thyl-pyrazölon (5)

1-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

1-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

2-Methoxy-5-methyl-anilin

it n

n n

ti n

I

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxynaphthalin-

3-carbonsäure

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

2-*Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure rotviolett orange-rot braun tt n

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare Kupplungskomponente m-nh2

H2NOCQ

X -

Kupplungskomponente b2-h

>

Farbton auf

Baumwolle

1-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-nh-

2-Amino-8-hydroxynaph thal in-6-sul-fonsäure braun tt n

-nh-

2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sul-fonsäure rotbraun

1_(4t-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

»

-nh-

2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure braun n

n

-nh-

2-Dimethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure n

n it

-nh-

2-Phenylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure n

n

Ii

-nh-

2-Carboxymethyl-amino-8-hydroxynaph thal in-6- sul-fonsäure n

n n

-nh-

Acetessigsäure-3- , sulfoanilid orange

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

1-(4*-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-car-bonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

1-(21,5'-Dichlor-4f-

sulfophenyl)-3-methyl-

pyrazolon(5)

1- ( 2f ,-41 -Disulfo-phenyl)-3-methy1-pyrazolon(5)

l-(2',5»-Disulfo-phenyl-3-methyl-pyrazolon(5)

l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäure lr

Kupplungskomponente

VH

Farbton auf

Baumvolle

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

Acetessigsäureanilid

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

Acetessigsäureanilid orange

Acetessigsäure-2-methoxyanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

e^^CKXX

x »

Kupplungskomponente b2-h

>

Farbton auf

Baumvolle l-Phenyl-pyrazolon(5)-3-carbonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

1,3-Dihydroxybenzol-4-sulfonsäure rotbraun tt tt

-NH-

3-Aminophenol-4-sulfonsäure tt tt tt

-NH-

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure braun tt tt

-NH-

2,4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure ti

1-(4' - Sulfopheny1)-3-methyl-pyrazolon(5)

tt

-NH-

2-Hydroxybenzoesäure orange tt it

-NH-

3-Hydroxybenzol- | sulfonsäure j

I

tt tt tt

-NH-

1

1,3-Dihydroxybenzol4 4-sulfonsäure |

orangebraun tt i»

-NH-

3-Aminophenol-4-sulfonsäure tt tt tt

-NH-

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure rotbraun t>

tt

-NH-

2,4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure tt

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare

Kupplungskomoonente

M-NH2

Y NH/ x =■ <

Kupplungskomponente b2-h

2

Farbton auf

Baumwolle l-(4'-Sulfophenyl)-3-methy1-pyrazolon(5)

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

3-Carboxymethylamino-phenol rotbraun n

tt

-NH-

1-Carboxymethylamino-3-aminobenzol it m

tt

-NH-

1,3-Biscarboxymethyl-aminobenzol n

n it

-NH-

1-Carboxymethylamino-p 3-amino-4-methyl-benzol j tt l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon-3-carbon-säure tt

-NH-

Phenol i

orangerot it tt

-NH-

3-Aminophenol i

rotbraun tt tt

-NH-

1,3-Dihydroxybenzól

;

tt

«

it

-NH-

1,3-Diaminobenzol

!

braun n

tt

-NH-

1,3-Diamino-4-methyl benzol

ti it tt

-NH-

1,4-Dia_mino-4-methoxybenzol

ii li tt

-NH-

1,3-Diamino-4-chlor-benzol

it

Kupplungskomponente

Bi-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

2-Methoxy-5-methyl-anilin

1-(2'j 5'-Disulfophenyl) -3-methyl-pyrazolon(5)

1_(4'-Sulfophenyl)-3-methy1-pyrazolon(5)

Hr

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

1-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon( 5

ì>

orange l-(3 '-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

l-Phenyl-pyrazolon(5)- n 3-carbonsäure l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-(4 T-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure-äthyl- \ ester !

i l-(4'-Sulfophenyl)- I pyrazolon(5)-3- , carbonsäureamid l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon(5)

3-Methyl-pyrazolon(5) "

4-Methyl-6-hydroxy-pyridon(2)-3-sul-fonsäure orangerot

Kupplungskomponente Bx-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

H2N-

1-(4'-Sulfophenyl)-3-niethyl-pyrazolon(5)

1-(4'-Sulfophenyl)-pyrazolon(5)-3-carbonsäure l-(2',5'-Disulfophenyl) -3-methyl-pyrazolon(5)

1-Phenyl-pyrazolon(5) ■ 3-carbonsäure l-(4'-Sulfophenyl)-

pyrazolon(5)-3-

carbonsäure

4-Methyl-6-hydroxy-pyridon(2)-3-sulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin n

Tf

H.

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumvolle

1,4-iDimethy 1-6-hy-droxy-pyridon(2)-

3-sulfonsäure

4-Methyl-6-hydroxy-pyridon(2)-3-sulfonsäure orangerot

4-Methyl-3-cyano-6-hydroxy-pyridon(2]

1,4-Dimethyl-3-cyano-6-hydroxy- | pyridon(2) !

j

1-(4'-Sulfophenyl)-! 3-methyl-pyrazolön j (5) i

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

Acetessigsäure-2,5-disulfoanilid

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

4-Methyl-3-sulf0-6 hydroxy-pyridon(2)

tt

«

n tt n

tt tt

«

2-Méthoxy-5-methyl-anilin

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

G)

1—k.

00 v| hJ G)

-NH--NH--nh--NH--NH--NH--NH-

-NH-•NH- ■ -NH-

1,3-Dihydroxybenzol- rotbraun 4-sulfonsäure

3-Aminophenol-4-sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol-

4-sulfonsäure

2,4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure

1,3-BiscarboxymethyjL- " aminobenzol l,3-Bissulfomethyl-| aminobenzol j

I 1

1,3-Biscarboxymethyl-amino-4-methyl- j benzol j

1,3-Di aminobenzol-4,6-disulfonsäure

1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure braun

4^

CD

Kupplungskomponente bj-h

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

hSn<XXX

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumvolle

4-Kethy1-3-sulf0-6-hydroxypyridon(2)

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-NH-

1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure

braun ti

*

tt

-NH-

1-Carboxymethyl-aminonaphthalin-6-sulfonsäure i

tt n

tt

-NH-

1-Carboxymethyl-aminonaphthalin-7-sulfonsäure i

i i

ti tr tt

-NH-

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure i i i

n tt n

-NH-

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure

1

i !

tt r

«

-NH-

1-Hydroxynaphthalin 4-sulfonsäure j j rotviolett tt

■

-NH-

1-Hydroxynaphthalin 5-sulfonsäure

1

i

1

«i

4-Methyl-6-hydroxy-pyridon(2)-3-sulfonsäure ti

-NH-

2-Hydroxynaphthalin 3,6-disulfonsäure

»

tt tt

-NH-

2-Hydroxynaphthalir 6,8-disulfonsäure

ti

Kupplungskomponente

Bl-H

4-Methyl-6-hydroxy-pyridon(2)-3-sul-fonsäure

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH0

h2n-

2-Methoxy-5-methyl-anilin

»

n

Kupplungskomponente

B2-H

Farbton auf

Baumwolle

2-Amino-8-hydroxynaph thalin-6-sul-fonsäure

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Carboxymethyl-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure l-Araino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure j i

1-(21-Sulfophenyl)-j

3-methyl-pyrazolon ' (5) ' i l-(3-Sulfophenyl)- 1

3-methyl-pyrazolon

(5)

1-(4-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon (5)

braun schwarzgrün orangerot

/

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

B2N-

4-Methyl-S-hydroxy-pyridon(2)-3-sulfonsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

1,4-Dimethyl-6-hydroxy-

pyridon(2)-3-sulfon-

säure

Kupplungskomponente b2-h

Er

Farbton auf

Baumvolle

1-(4'-Sulfophenyl) •

pyrazolon(5)-3-

carbonsäure l-(2',4'-Disulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

1-(2',5'-Disulfo-pheny1)-3-methy1-pyrazolon(5)

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure

2,4-Diaminotoluol-

5-sulfonsäure

3-Aminophenol-4-sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-

6-sulfonsäure

1-Hydroxynaphthalir

4-sulfonsäure orangerot braun

- rotviolett

2-Hydroxynaphthalir -3,6-disulfonsäure

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nh«

h

1,4-Dimethyl-6-hydroxy-pyridon(2)-3-sulfonsäure

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Methoxy-5-methyl-anilin

2,5-Dimethylanilin

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2,5-Dimethoxyanilin

Kupplungskomponente Farbton auf b2-h

Baumwolle

2-Amino-8-hydroxynaph thalin-6-sul-fonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid braun orange l-(4'-Sulfophenyl)- : orangerot

3-methyl-pyrazolon(5)

1-Hydroxynaphthalin- rotviolett

4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin- " 3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin- " 6,8-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxynaph thal i n-6-sul-fonsäure braun

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalinf rotviolett 4-sulfonsäure gelborange

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2,5-Dimethoxyanilin

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure ti

Acetessigsäure-3-sul-foanilid

«

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

ti

Acetessigsäure-3-sulfoanilid ti

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

3-Methylanilin

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure n

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

«

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

»

l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

«

Kupplungskomponente Farbton B2-H auf

Baumwolle

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure

2-Amino-8-hydroxy- | naphthalin-6-sul- j fonsäure

!

i

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure !

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure i

I

2-Hydroxynaphthaliri-6,8-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxy-

naphthalin-6-sul-

fonsäure n

rotviolett gelborange braun n

rotviolett

!I !l braun

Kupplungskomponente Diazotierbare B1-H Kupplungskomponente

X M-NH2

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-4-suifonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1_(4 «-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

3-Methylanilin

3-Methoxyanilin

2-Xthoxy-5-methyl-anilin

Kupplungskomponente Farbton Bg-H auf

Baumwolle

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin 4-sulfonsäure gelborange rotviolett

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthaliri-6,8-disulfonsäure

7 I

i

Acetessigsäure-3- i sulfoanilid !

gelborange

2-Amino-8-hydroxy- . braun naphthalin-6-sul- j fonsäure '

I

2-Amino-8-hydroxy- ' braun naphthalin-6-sul- !

fonsäure j i

1-Hydroxynaphthalin- rotviolett 4-sulfonsäure

2-Hydr oxynaph thal iiji-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalifr-6,8-disulfonsäure

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

H2N-

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1- ( 4 '-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-(4«-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazolon(5)

2-Äthoxy-5-methyl-anilin

3-Aminophenol

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1!

Kupplungskomponente

B2-H

Farbton auf

Baumwolle

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-

4-sulfonsäure |

!

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure '

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Amino-8-hydroxy- ; naphthalin-6-sul- j fonsäure

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure braun braun gelborange rotviolett gelborange braun

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NHn

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1_(41-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-

4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid l-Amino-3-acetyl-aminobenzol l-Amino-3-acetyl-

amino-6-methyl-

benzol

H

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumvolle

1-Hydroxynaphthali n-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-

6 > 8-disulfonsäure

»

I

2-Amino-8-hydroxy- j naphthalin-6-sul- i fonsäure \

rotviolett

Acetessigsäure-3- ; sulfoanilid j

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure braun gelborange rotviolett

2-Hydroxynaphthal inf-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaph thal ini-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid gelborange

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nh„

h2n

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid l-Amino-3-acetylamir 6-methylbenzol o-

l-Amino-3-oxalyl-aminobenzol

1-(4'-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-

4-sulfonsäure l-Amino-3-oxalyl-

amino-6-methyl-

benzol

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Amino-8-hydroxynaph thalin-6- sulfonsäure braun

1-Hydroxynaphthalinr rotviolett 4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin- " 3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin- " 6,8-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure braun

Acetessigsäure-3-sulfoanilid gelborange

1-Hydroxynaphthal ini- rotviolett 4-sulfonsäure

Kupplungskomponente

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-(4'-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH2

l-Amino-3-oxalyl-

amino-6-methyl-

benzol n

ti n

l-Amino-3-acetylami no-6-methoxybenzol n «

n

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6- j sulfonsäure j

1-Hydroxynaphthalini 4-sulfonsäure rotviolett gelborange braun braun rotviolett

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin 6,8-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxy-

naphthalin-6-

sulfonsäure braun

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nh„

h2n

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-(41-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazolon(5)

l-Amino-3-acetylami no-6-methoxybenzol l-Amino-3-acetyl-amino-6-äthoxybenzol

Acetessigsäure-3-sulfoanilid ti

Ï.

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Amino-8-hydroxynaph thalin-6-sulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin 3,6-disulfonsäure

7

braun gelborange rotviolett

2-Hydroxynaphthalin--6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Amino-8-hvdroxy-naphthalin-6-sulfonsäure gelborange braun

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nho

H

1-Hydroxynaphthalin-4-sulf onsäure

2-Hydroxynaph thalin-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

1-(41-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

1,3-Dihydroxybenzol

2-Methoxy-5-chlor-anilin l-Amino-3-oxalyl-aminobenzol l-Amino-3-oxalyl-. amino-6-methylbenzol l-Amino-3-oxalyl-aminobenzol

«

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

2-Hydr oxynaph thali n-3,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthali n-6,8-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure

Acetessigsäure-3-sulfoanilid

2-Amino-8-hydroxy-

naphthalin-6-

sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol rotviolett braun gelborange schwarzblau violett

1,3-Dihydroxybenzol rot

kupplungskomponente

VH

Diazotierbare Kupplungskomponente m-nh2

v-oCCX

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxybenzoesäure

2-Aminotoluol

-nh-

2-Carboxymethyl-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure braun l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure n

-nh-

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure blau n

tt

-nh-

2-Amino-8-hydroxynaph thal in-6-sulfonsäure blau l-(4'-Sulfophenyl)-3-îiiethylpyrazolon( 5)

2-Methoxyanilin

-nh-

l-(4'-Sulfophenyl) -3-methyl-pyra-zolon(5)

orange

2-Hydroxybenzoesäure ti

-nh-

2-Amino-8-hydroxy-naph thalin-6-sul-fonsäure braun ti ti

-nh-

2-Carboxymëthyl-amino-8-hydroxynaph thalin- 6- sulfonsäure braun l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-di-sulfonsäure tt

-nh-

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure blau

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente

M-NH„

1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure

1- ( 4 '-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

2-Hydroxybenzqesäure l-Amino-3-oxalyl-aminobenzol

Anilin l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

2-Hydroxybenzoesäure

2-Aminotoluol

-nh-

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Hydroxynaphthalin

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(è)

2-Amino-8-hydroxy-

naphthalin-6-sul-

fonsäure

2-Carboxymethyl-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure

1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxynaph thalin- 6-sulfonsäure

1- (4* -Sulfophenyl)-1

3-methvl-pyrazolon (5)

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure violett orange braun blau orange braun

Kupplungskomponente Diazotierbare B--H Kupplungskomponente

1 M-NH2

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-di-sulfonsäure

1-(4*-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

2-Hydroxybenzoesäure l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-di-sulfonsäure

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

2-Hydroxybenzoesäure

2-Methoxyanilin

2-Xthoxyanilin

2-Chloranilin

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure

1-(41-Sulfophenyl)-

3-methyl-pyrazolon(5

2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure

2-Carboxymëthylamino - braun 8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure blau orange braun

1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure

2-Amino-8-hydroxynaph thalin-6-sulfonsäure

1_(4'-Sulfophenyl)--methyl-pyrazolon(5)

2-Aroino-8-hydroxynaph thalin-6-sul-fonsäure blau blau orange braun

Kupplungskomponente Bj-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nh„

2-Hydroxybenzoesäure l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure

2-Chloranilin

1-(4'-Sulfophenyl)- 3-Chloranilin 3-methyl-pvrazolon( 5j)

2-Hydroxybenzoesäure' "

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

2-Carboxymethylami- braun no-8-hydroxynaphtha-1in-6-sulfonsäure

1-Amino-8-hydroxy- blau naphthalin-3,6-di-sulfonsäure

2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 6- sulfonsäure i

I

i l-(4'-Sulfophenyl)-J orange

3-methyl-pyrazolon (5)

2-Amino-8-hydrcxy-naphthalin-6-sulfonsäure braun

2-Carboxyrnethylari- braun no-8-hydroxynaphtha-1in-6-sulfonsäure !

1-Amino-8-hydroxy- . blau naphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxy- blau naphthalin-6-sulfonsäure

Kupplungskomponente B1-H

Diazotierbare

Kupplungskomponente m-nh„

l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

X -

Kupplungskomponente b2-h

Farbton auf

Baumwolle

I

-nh -nh

-nh -nh -nh -nh -NH'

-0--s-

-s-, 6-ch3

-n(ch3)-

-N(c6H5)--, 4-CH3 -, 7-c1 ,2'-ch3 ,3'-ch3 ,2'-cl , 3'-cl

, 7-c1, 31-cl l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure blau

CT) OJ

(?) 00

*v|

K)

Tabelle II

Kupplungskomponente Bi-H

Diazotierbare Kupplungskomponente

M-NH2

y/V]

X -

Kupplungskomponente B2-H

Farbton, auf

Baumwolle

2-Hydroxybenzoesäure

2-Methoxy-5-methyl-anilin

-0-

2-Amino-8-hydroxy-iaphthalin-6-sulfonsäure braun ti tt

-0-

2-Carboxymethyl-aminonaphthalin-5-sulfonsäure braun l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulf onsäure tt

-0-

l-Ainino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-di-sulfonsäure blau n

ti

-s-

1

!

blau l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon(5)

n

-S-

l-(4'-Sulfophenyl)~ ! 3-methyl-pyrazolon(5)

i orange

Claims (13)

1. 618726
2. 2. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Trisazo-farbstoffen der Formel b1-n=n-z-n=n-m-n=n-b2

   (I)

   2

   PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Trisazo-farbstoffen der Formel bi-n=n-z-n=n-m-n=n-b2

   (I)

   worin Z den Rest

   -GX' '

   I XJ-.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierbare Diazofarbstoffe der Formel IX, worin Rj Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1-2 C-Atomen, Alkoxy mit 1-2 C-Atomen, und R4 Wasserstoff, Chlor, Hydroxy, Alkyl mit 1-2 C-Atomen, Alkoxy mit 1 -2 C-Atomen, Acylamino mit 1 -2 C-Atomen im Acylrest, Benzoylamino, Oxalylamino, Carboxy-alkylamino, Sulfoalkylamino, Oxyalkylamino mit jeweils 1-2 C-Atomen im Alkylrest bedeuten, einsetzt.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierbare Disazofarbstoffe der Formel IX, worin Bi der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2)-, 2,6-Diaminopyridin-oder Acetessigsäurearylamid- oder Dihydroxychinolin-Reihe ist, einsetzt.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Trisazo-farbstoffen der Formel I, worin X im Rest Z eine -NH-Gruppe ist.

   5

   Î1

   x -n-

   -O- oder -S- ,•

   oder Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder Ben-zyl, M einen zweiwertigen Rest der Formel

   (IV)

   20

   Rj Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, R4 Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Hydroxy, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Acylamino mit 1-4 C-Atomen im Acylrest, Aroylamino, Oxalylamino, Carboxyalkyl-amino, Sulfoalkylamino, Oxyalkylamino mit jeweils 1-4 C-Atomen im Alkylrest, und Bi und B2 Reste von Kuplungskompo-nenten bedeuten, wobei Bi und B2 gleich oder verschieden sind, einer oder beide der Kerne I und II des heterocyclischen Restes Z gegebenenfalls weitere Substituenten trägt bzw. tragen und im Molekül mindestens eine Sulfo- oder Carboxyl-gruppe vorhanden ist, die auch in Salzform vorliegen kann, dadurch gekennzeichnet, dass man einen diazotierbaren Disa-zofarbstoff der Formel

   35

   b 1-n==n- z -n=n-m-nh2

   (ix)

   diazotiertund mit einer Kupplungskomponente der Formel b2-h

   (x)

   kuppelt. 45
6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den diazotierten Disazofarbstoff der Formel IX auf eine Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2K 2,6-Diaminopyridin- oder Acetessigsäurearylamid- oder Dihydroxychinolin-Reihe kuppelt.
7. 7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen diazotierten Monoazofarbstoff der Formel XIV, worin R3 Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1-2 C-Atomen, Alkoxy mit 1-2 C-Atomen, und R4 Wasserstoff, Chlor, Hydroxy, Alkyl mit 1-2 C-Atomen, Alkoxy mit 1-2 C-Atomen, Acylamino mit 1-2 C-Atomen im Acylrest, Benzoylamino, Oxalylamino, Carboxyalkylamino, Sulfoalkylamino, Oxyalkylamino mit jeweils 1-2 C-Atomen im Alkylrest bedeuten, einsetzt.
8. 8. Verfahren nach Anspruch 2 zur Herstellung von Trisazo-farbstoffen der Formel I, worin X im Rest Z eine -NH-Gruppe ist.
9. 9. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man den tetrazotierten Monoazofarbstoff der Formel XV mit zwei gleichen oder verschiedenen Molen von Kupplungskomponenten der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxy-pyridon(2)-, 2,6-Diaminopyridin- oder Acetessigsäurearylamid-oder 2,4-DihydroxychinoIin-Reihe kuppelt.
10. 10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung auf die Kupplungskomponenten BiH und B2H nacheinander ausführt.
11. 11. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein Gemisch der Kupplungskomponenten BiH und B2H kuppelt
12. 12. Nach dem Verfahren nach Anspruch 1 hergestellte wasserlösliche Trisazofarbstoffe der Formel I.
13. 13. Nach dem Verfahren nach Anspruch 2 hergestellte wasserlösliche Trisazofarbstoffe der Formel I.

    worin Bi, B2, Z und M die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass man einen diazotierten Monoazofarbstoff der Formel y o j® n=n-z-n=n-m-nh.