DE2153976A1

DE2153976A1 - Verfahren zum entoelen und entwaessern von raffinerie- und oelschlamm

Info

Publication number: DE2153976A1
Application number: DE2153976A
Authority: DE
Inventors: Edward Lawrence Cole; Howard Vincent Hess
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1971-10-29
Filing date: 1971-10-29
Publication date: 1973-05-03
Also published as: NL7200621A; FR2168933A1; FR2168933B1; BE778468A; GB1364942A; JPS4884079A

Description

Pstcntassessor Hamburg, den 28. 10. 1971

Dr. G. Schupfner ?26/ks

Deutsche Texaco AG ' (D 71,888) T 71 064

2000 Hamburg 76

Sßchslingspfori-e 2 . 2153976

TEXAGO BEVJiILOPMEHT CORPORATION

155 East 42nd Street New York, N.Y. 1001?

U.S.A.

Verfahren zum Entölen und Ertwässern von Raffinerie-.

und ölschlamm

Die Erfindung betrifft ein insbesondere kontinuierlich durchführbares Verfahren für die Entölung und Entwässerung von Raffinerie- und ölschlamm.

In Raffinerien und dgl. anfallender Schlamm besteht bekanntlich aus Ablagerungen am Boden von Tanks, Chemikalienabfällen, Emulsionen, Sand, Ton, in manchmal mehreren Jalxeen entstandenem Katalysatorabfall (rust]/ sowie aus Wasser und Mineralöl. Die wechselnde Zusammensetzung solchen Schlammes hat bisher die wirtschaftliche Entölung und Entwässerung desselben zwecks Wiederverwendung oder umweltverschmutzungsfreier Beseitigung erschwert. So hat sich ein Versuch, den Schlamm unter Verwendung von Benzol und Schwerbenzinen mit Zusatz von Wasser zu entölen, als rnwirtschaftlich erwiesen, weil die erhaltene Kasse sich durch Absitzen schwer trennen läßt und Abschleudern erfordert, iüirliehe Versuche zur Ent-

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Ölung solcher Schlämme mit Isooctan und einem Gaool wcren gleichfalls erfolglos, da die Ölphase und die wässrige Aufschlämmung der Peststoffe sich nicht trennen.

Es wurde nun gefunden, daß man ausgezeichnete Phasentrennung und Entölung der Feststoffanteile sowie eine Abceheidung der Mineralöl/Kohlenwasserstoff-Phase von der wässrigen Fentstoffaufschlämmung erzielen kann, wenn man Raffinerieochlaram mit niederen Kohlenwasserstoffen behandelt.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahron zur Entölung und Entwässerung von Raffinerie- und ölschlamm durch Behandlung mit Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß der Raffinerie- oder ölschlamm mit einem niederen Kohlenwasserßtoff, der erheblich geringeres spezifisches Gewicht besitzt, vermischt und das erhaltene Gemisch in Wasser von verringertem Chemischen Sauerstoffbedarf (COD), in eine Feststoff/Waaser-Phase sowie in eine Öl/Kohlenwasserstoff-Phase getrennt wird und diese letztgenannte Phase unter einem Druck, bei dem der Kohlenwasserstoff in seinem dichteren Aggregatzustand verbleibt, über die kritische Temperatur des Kohlenwasserstoffs hinaus derart erhitzt wird, daß diese Phase sieh in einem Kohlenwasserstoff-Anteil sowie einen gewinnbaren Ölanteil auftrennt.

Bas erfindungsgemäße Verfahren erfordert kein Zentrifugieren und bewirkt die Scheidung der Mineralöl/KohlenwasserstoiX-Fhase von der die Feststoffe enthaltenden wässrigen Phase durch Absitzen und Dekantieren. Zu den niederen Kohlenwasserstoffen, die sich zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung eignen, gehören Propan, Butan, Pentan sowie ihre Gemische und Isomeren. Dabei kann das Volumenverhältnis der niederen Kohlenv/assorstoffe zum Schlamm etv/a 3 : 1 bis 20 : 1, vorzugsweise etwa 4:1, bis 8:1 betragen. Das zurückgewonnene Mineralöl ist sauber und eignet sich zur Beschickung einer katalytischen Crackanlage, einer Rohöl-Destilliereinrichtung

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•ad OiSöfw*;.

215397G

oder zum Verschneiden von Heizölen» Die entölten Feststoffanteile sind zum Auffüllen von Gelände (land fill) "brauchbar.

Nach dem Verfahren der Erfindung v;ird ölschlamm also zunächst mit niederen Kohlenwasserstoffen, die im spezifischen Ge-. wicht davon erheblich abweichen, vermischt, damit der Schlamm sich in eine Mineralöl/Kohlenwasserstoff-Phase und eine V/asser/Feststoff-Phase trennt. Die Öl/Kohlenwasserstoff-Phase wird dann zur Entfernung der niederen Kohlenwasserstoffe über die kritische Temperatur dieser Kohlenwasserstoffe hinaus erhitzt und die Kohlenwasserstoffe werden zurückgeführt und erneut frischem ölschlamm zugesetzt; das dabei gewonnene Mineralöl kann für die bereits genannten Zwecke eingesetzt werden. Die Wasser/Feststoff-Phase wird so behandelt, daß man Wasser mit vermindertem Chemischen Sauerstoff-Bedarf erhält, das man ohne Verschmutzungsgefahr ableiten kann. Schließlich kann man die im Wasser .aufgeschlämmten Feststoffe gewinnen und u. a. zum Auffüllen von Gelände verwenden.

Das Verfahren der Erfindung soll nachstehend anhand der Zeichnung, die ein Fließschema einer Ausführungsform darstellt r näher erläutert werden.

Bei der in der Zeichnung beispielhaft wiedergegebenen Ausfübrungsform der Erfindung wird Raffinerie- oder ölschlaram mit einem aus Leitung 3 zugeführten niederen Kohlenwasserstoff in einer Mischzone 1 vermengt und fließt von dort zu einer Abscheidezone, wie dem Behälter 5. Hier steigt das Gemisch des Kohlenwasserstoffs und des vorher im Schlamm enthaltenen Mineralöls in den Kopfteil auf, während sich Wasser und die Feststoffe am Boden des Behälters absetzen. Beim weiteren Stehenlassen trennt die Wasser/Feststoff-Phase sich auf in eine Wasser-Phase und eine wässrige Feststoff-Auf cchiämmung. Das Wasser, das beträchtlich verringerten

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Chemischen Sauerstoffbedarf (COD) besitzt, wird über Leitung 19 abgezogen; sein COD kann biologisch weiter verringert werden, etwa in einer Belebtschlamm-Anlage. Die wässrige Feststoffaufschlämmung wird über Leitung 17 abgezogen und kann ausgedampft werden, um Jede Kohlenwasserstoff-Spur abzutreiben und eine wässrige Feststoffaufschlämmung zu erzeugen, die unmittelbar auf dem Erdreich abgelagert werden kann, wobei das überschüssige Wasser verdampft.

Die obere Kohlenwasserstoff/Öl-Schicht wird von einer Pumpe 7 über Leitung 6 in eine Heizzone 9 überführt und dort über die kritische Temperatur des jeweiligen Kohlenwasserstoffs, der zur Behandlung des ölSchlamms verwendet wird, erhitzt, im allgemeinen auf eine Temperatur von etwa 21 - 4-9°C bei 0,7 - 10,5 atü Druck bis zu etw& 135 - 199⁰C Während der Kohlenwasserstoff sich in der Heizzone 9 aufhält, wird dort ein Druck von etwa 35 - 4-2 atü aufrechterhalten, um den Kohlenwasserstoff in einer dichten Phase zu halten. Das heiße Kohlenwasserstoff/Öl-Gemisch gelangt dann über Leitung 10 in eine Fraktionieranlage, etwa die Kolonne 11, wo am Boden eine kohlenwasserstoffarme ölphatie über Leitung 15 abgezqen und am Kopf über Leitung 3 eine dichte Phase des ölarmen Kohlenwasserstoffs abgenommen wird, die nach dem Abkühlen und Entspannen zurückgeführt und mit frischem Ölschlamm vermengt werden kann. Das aus Leitung 15 tretende öl ist im wesentlichen frei vom niederen Kohlenwasserstoff und kann zv.r Verarbeitung in andere Abteilungen d&r Raffinerie, etwa den Eohöl-Destillieranlagen, weitergeleitet oder nach Einstellung eines bestimmten Flammpunkts unmittelbar mit dim Heizöl vermischt werden. Etwaige Verluste des Systems an niederen Kohlenwasserstoffen können mittels Leitung 13 ausgeglichen werden.

In der Heizzone 9 und der Fraktionieranlage 11 werden für die einzelnen Kohlenwasserstoffe etva folgende Betriebsbedingungen eingehalten:

3098 1 8/055Λ

Bad

Niedere Kohlenwasserstoffe Temperatur,⁰C Druck, atü

n-C₄ 152 - 160 58,7 ~ 42,2

X-C₄ 155 - 149 58,7 -

11-C₅ 199 - 216 55,2 - 42,2

1-C₅ 191 - 204 55,2 - 42,2

neo-C_r 188 - 204 55,2 - 42,2

Die nachfolgende Tabelle I gibt typische Eigenschaftswerte von zwei unbehandelten ölschlammen, von denen der eine bei der Reinigung von Lagerbehältern and der andere aus einer Schlammklärgrube (disposal pit) stammte:

Prob enherkunft

COD, mg 0₂/l öl, Gew.-% Wasser,Gew.-% (ASTM D-95) Feuchte,Gew.-% (ASTM D-271) 51,0

TABELLE I	Klärgrube
Tankreinigung	679 000
500 000	56,4
18,4	40,5
) 49,1	56,0
71) 51,0	52,0
55,0	8,6
14,5	7,5
8,4

Flucht. Stoffe,

(ASTM D-271)

Asche, Gew.-% pH-Wert

Die nachfolgenden Beispiele, die das Verfahren der Erfindung erläutern, jedoch in keiner Weise beschränken sollen, zeigen, seine überraschend gute Wirksamkeit:

Beispiel 1: ·

1600 ml n-Pentan und 200 g des Klärgrubenschlamms, spez. Gewicht. 1,0 g/ml, wurden in einen Scheidetrichter gegeben. Nach

0 9 S I 8 / 0 5 5 4

kräftigem Schütteln bildeten sich zwei Phasen aus, die sich in 1 h völlig trennten. Die obere Phase, 908 g, wurde vom· Bodensatz, 404 g, dekantiert. Aus der obersten Schicht wurde das n-Pentan abgedampft. Der Bodensatz wurde sehr langsam filtriert und der Filterkuchen auf einer Dampfheizplatte getrocknet. Die Untersuchung der abgestreiften oberen Schicht soi ie de/r getrockneten Schlammschicht führte zu folgendem Ergebnis:
/

Probe Nr: Herkunft

Gewicht, g Ausbeute, Gew-% (bezogen auf eingesetztes Material)

Kohlenstoffgehalt, Gew.-% Ascheanteil, Gew.-% Schwefelgehalt, Gew.-% Spez. Gewicht g/ml (15,6⁰C) Freier Kohlenstoff, Gew.-% Bemerkung:

15 A	15 C
Abgestreifte Schicht	obere Getrockne te Schlamm schicht
62	44
	22
—	43,1
-	35,0
—	4,8
0,9234
	35,4
	Freifließen des Pulver

Beispiel 2:

1000 ml n-Peatan und 200 g Klärgrubenschlamm der Raffinerie, spez. Gew. 1,0 g/ml, wurden in einen Scheidetrichter gegeben und kräftig durchgeschüttelt. Nach etwa 1 h trat Phasentrennung ein. Eine klare ob.ere Schicht, 599 g, wurde vom Bodensatz dekantiert. Der Bodenkörper wurde langsam filtiert und der Filterkuchen auf einer Dampfheizplatte getrocknet. Die Untersuchung ergab:

10981S/0

Probe Nr.:
Herkunft

16 A

Abgestreifte obere
Schicht

Proben-Gewicht, g 66

Ausbeute, Gew.-% (bezogen auf 33 Spez. Gew., g/ml Einsatzmaterial)

(15,6/15,6⁰C) 0,9305

Kohlenstoff, Gew.~%
Asche, Gew.-%
Kinem. Viskosität, cSt.

f-7Γ-Ι cfir~i\ O/i ο

O \j ) OljO

Freier Kohlenstoff,Gew.-%

16 C

Getrocknete Schlammschicht

47
23,5

4-7,4-32,8

33,8

Beispiel 3*

1600 ml n-Pentan und 200 g Raffinerie-Klärgrubenschlamm wurden in einem Scheidetrichter kräftig geschüttelt und das
Gemisch über Nacht absitzen gelassen. Die obere Schidat wurde dekantiert und n-Pentan daraus abgedampft. Die untens Schicht wurde im Vakuum filtriert. Der Filterkuchen wurde auf einer
Dampfheizplatte getrocknet. Die Untersuchung brachte folgendes Ergebnis:

Probe Nr.:	Obere	36 A	36 C
Proben-Herkunft		Schicht	Untere Schicht
Produkt-Gewicht, g		63	43
Ausbeute, Gew.-%

(bezogen auf Einsatzmaterial) 31,5

Sp e ζ. Gewi cht, g/ml

(bis 15,6/15,6°C) 0,9317

Kinem. Viskosität,(37,8°C)cSt. 87,7 Kohlenstoff, Gew.-%
Asche, Gew.-%

21,5

49,3

Beispiel 4:

1f>00 ml n-Pontan und 200 g Klärgruben;;ohlomm wurden in einem Schoidetri chtcr kräftig geschüttelt und nb.sitzf.n gelasrcn.

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Die Phasen trennten sich gut und wurden über Nacht stehengelassen. Die obere Schicht wurde von der unteren Schicht dekantiert. Es wurden eine obere Schicht von 573 g und eine untere Schicht von 610 g erhalten.

Probe Nr.: Proben-Herkunft Pentanfrei, g Wasserfrei, g Ausbeute, Gew.-%

(bezogen auf Einsatzmaterial)

Spez. Gewicht, g/ml

(bis 15,6/15,6°C) 0,9050

Kinem. Viskosität (37,8°C)cSt.

Kohlenstoff, Gew.-% 50,2

Asche, Gew.-% 30,1

Beispiel 5*

Durch Schütteln von 1600 ml n-Per.tan und 200 g Klärgrubenschlamm nach dem Verfahren von Beispiel 4 wurden 917 S einer oberen und 248 g einer unteren Schicht gewonnen. Aus beiden Schichten wurden Wasser und n-Pentan abgetrieben:

4-7	A	4-7 C
Obere	Schicht	Untere Schicht
74-		120
74
"57		27

Probe Nr.:	63 A	63 C
Proben-Herkunft Obere	Schicht	Untere Schicht
Pentan- und Wasserfreies, S	62	55
Ausbeute, Gew.-% (bezogen auf Einsatzstoffe)	31	27,5
Spez. Gewicht, g/ml (bis 15,6/15,6^DC)	0,9400	_
Schwefel, Gew.-%	0,77	4,2
Asche, Gew.-%		31,6
Kohlenstoff, Gew.-%		49,7

Die Ergebnisse der Beispiele 1-5 sind in der Tabelle II zus amm eng; e st eilt:

30981 8/055/.

Versuch Nr. Beispiel Nr. Kohlenwasserstoff

VoIumeηνerhä11η i s Kohlenwasserstoff : Schlamm 8 :

Behandlungstemperatur ⁰C ca.

TABELLE	II	36	47	63	8
16	3	4	5
2	n-Pentan
	8 : 1	8 : 1
5 : 1
24

Behandlung: Abgießen der klaren oberen Schicht, Vakuumfiltration der unteren Schicht unter Abtrennung der Feststoffe vorn V/asser. Beide auf Dampfheiz--• platte von GAl,ρ und Wasser befreit. ~ Abgießen der klaren oberen Schicht. Beide Schichten auf Dampfheizplatte von C₁-ELp und V/asser befreit.

Ausbeuten, Gew.-%

Öl	31	43,1	33	•	47	,5
Peststoffe	22	4,8	23
Art der Feststoffe	35,0	32	,4
Kohlenstoff, Gew.~%	35,4	33
Schwefel,Gew.-%		,8
Asche, Gew.-%	,8
Freier Kohlen stoff, Gew.-%

31,5 21,5

49,3

34,0 37
27

31 27,5

50,2 49,7

4,2

30,1 3.1,6

Bemerkung: Feststoff frei fließend und nicht ölig.

Art des Öls:

Beispiel Nr.

Spez.Gew.,g/ml (15,6/15,6^DC)

0,9234 0,9305 0,9317 309818/0554

0,9050 0,9400

Kinem. Viskosität, cSt. - 81,8 8?,7 (bei 37,8OC)

Schwefel, Gew.-% - 0,77

In den Beispielen 1-5 wurde das Öl/Pentan-Gemisch von der Fe /bstoff/Wasser-Phase abgegossen; in den Beispielen 1-3 wurde die untere Phase aber filtriert, um vor dem Trocknen das Wasser von den Peststoffen abzutrennen, in den Beispielen 4 und 5 wurde indes die untere Phase lediglich auf einer Dampfheizplatte getrocknet.

Das zurückgewonnene öl war klar und eignete sich zum Beschicken eines katalytischen Crackers, einer Rohöl-Destillieranlage oder als Zusatz zu Heizölen. Die erhaltenen Peststoffe waren dunkelgrau und enthielten im Beispiel 5 49,7 °/° Geöamt-Kohlenstoff, 31,6 % Asche und 4,2 % Schwefel. Der hohe Kohlenstoffanteil bestand großteils aus freiem Kohlenstoff (Benzol-Unlösliches), wie Koks, sowohl teilchenförniig als auch in den anorganischen Anteilen als Kohlenstoff auf einem Katalysator enthalten. Die Benzol-löslichen Anteile enthielten asphaltenartige Verbindungen, die sich im trockenen Zustand koksartig frei-fließend'verhielten.

Die entölten Peststoffe faßten sich nicht ölig an und waren nach dem Trocknen freifließend. Sie sind zum Auffüllen von Gelände geeignet, da sie das Erdreich im Gegensatz zu dem ölschlamm nicht mit öl in Gestalt von Wasser/Öl-Emulsionen verunreinigen und verseuchen.

Die Rückgewinnung von ebwa 32 % Öl dürfte das Verfahren wirtschaftlich und nutzbringend gestalten.

Das nachstehende Beispiel 6 beschreibt die Entölung von Tankreinigungsschlamm mit n-Pentan. Dabei wurden 19 % Öl erhalten, während nur 18,4 % analytisch gefunden worden waren. Die erhaltenen Feststoffe des Schlamms waren trocken, freifließend und nicht ölig. Die Probe enthielt 25,1 % freien Kolilen-

3090 18/0554

stoff bei 26,3 % Gesamt-Kohlenstoff, ein v/eiterer Hinweis auf die nicht-ölige Beschaffenheit der Feststoffe.

Beispiel 6:

1000 ml n-Pentan und 200 g eines "bei der Tankreinigung an fallenden Schlamms wurden in einem Scheideti^ichter kräftig geschüttelt. In 1,5 h trat vollständige Phasentrennung ein. Eine klare obere Schicht wurde vom Bodensatz abgegossen. Aus oberer und unterer Phase wurden n-Pentan und Wasser mittels Dampfheizplatte vertrieben:

Probe Nr. Proben-Herkunft

13 B

Abgestreifte obere Trockene Schlamm-

	Schicht	38	schicht
Gewicht, g		19	44
Ausbeute, Gew.		0,9582	22
Spez. Gev/icht.		79,3
		-	26,3
		0,8?	55,7
.-%		-	3,7
, g/ml )	Gew.		25,1
Kohlenstoff, Gew.-96		Freifließendes Pulver
Asche, GfcW.-%
Schwefel, Gew,

.-%
Freier Kohlenstoff,
Bemerkung;

Beispiel *?'·

Dieses Beispiel beschreibt das Absitzen eines gut geschüttelten Gemisches aus 85 ml n-Pentan und 15 ml IClärgrubenschlamm» Die nachfolgenden Daten zeigen, daß sich das Gemisch innerhalb von ca. 2 h recht gut scheidet und die Phasentrennung nach ca. 2< h praktisch vollständig ist.

09818/055Λ

Absitzzeit	klare obere
	Schicht, ml
O	0
' 5 Min.	10
35 Min.	65
75 Min.	. 70
115 Min.	73
18 ötd.	76
24 Std.	77
72 Std.	78
Beispiel 8:

Bodensatz ml

100

■ 90

35

27 24

23 22

Dieses Beispiel soll darlegen, daß die Phasentrennung rein physikalisch erfolgt und die Bestandteile der Einsatzstoffe während der Bearbeitung ihre jeweiligen Eigenschaften beibehalten.

1600 ml n-Pentan und 200 g Klärgrubenschlamm wurden in einem 2-1-Graduiergefäß 1/2 h lai.g geschüttelt und über Nacht stehen gelassen. Es bilden sich zwei Schichten. Nach dem Abdampfen auf einer Dampfheizplatte wurden aus der oberen Schicht 63 g Öl und aus der unteren Schicht 62 g Feststoffe erhalten.

Die 62 g Feststoffe wurden mit 83 ml entmineralisiertem Wasser vermischt und dann dem rückgewonnenen öl (63 g) zugesetzt. Dieses Gemisch wurde geschüttelt. Es entstand eine Emulsion, die dem eingesetzten Klärgrubenschlamra entsprach.

Beispiel 9ί

Dieses Beispiel soll ä%e mehrmalige Behandlung von Klärgrubenschlamm mit n~Pentan erläutern u:.id die Wirksamkeit "einer mehrstufigen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens belegen.

3098 18/05S4

1200 ml η-Pentan und 400 g Iilärgrubenschlamm wurden' in einem mit Stopfen verschlossenen Meßgefäß 1/? Stunde long kräftig geschüttelt und danach 18 Stunden stehengelassen. 920 ml klare obere Schicht'wurden von 520 ml Bodensatz abgegossen. Nach dem Abstreifen der oberen Schicht hinterblieben 108 g Öl,das sind 27 Gew.-% des Einsatamaterials.

Der Bodensatz wurde mit 1200 ml frischem n-Pentan vermischt, 1/2 h durchgeschüttelt und 4 h stehengelassen. Es wurden ein.ο obere Schicht von 1095 nil und eine untere Schicht von 655 ml erhalten. Beide wr..rdon von Wasser und Pentan befreit. Es hinfcerblieben 12 g öl, die mit dem in der 1. Behändlungsstufe erhaltenen Ül vereinigt wurden. Die Feststoffe waren trocken und frei-fließend.

Probe

öl

96 A 120 30,0

0,9281

Versuchs-Nr.:
Gesamtgewicht, g
Ausbeute, Gew.-%

spez. Gew., g/ml
(15,0/15,6⁰C)

Einem. Viskosität,cSt.

(37,8⁰C) 397

Kohlenstoffrückstand ,/£ 2,27 Schwefel, Gew.-%
Kohlenstoff,Gew.-% Asche, Gew.-%

Bemerkung:
Bei.spi.uL 10:

Feststoff

96 B

137
34,1

55

46,6 26,6

Frei-fließend

Dieses Beispiel erläutert die Beharellung eines ölarmen Schlammes vom Boden eines Lagerbehälter.'; mit n-Pentan. Dieser Sch Lamm hatte folgende Zusammensetzung:

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Asche, Ggw.-% 4,9

Kohlenstoff, Gew.-% 15,5

Schwefel, Gew.-% 0,20

Sticket off, Gew.-Jo 0,08

Flüchtige Stoffe gesamt,

'% 95,1

130 g dieses Schlamms wurden in einem verschlossenen 2-1-Heßgefäß 1/2 h mit 650 ml n-Pentan geschüttelt und dann über Nacht stehend-gelassen. Eine obere Schicht; von 390 ml und eine Bodenschicht von 350 ml wurden abgegossen. Die obere. Schicht, 205 g, wurde auf einer Damprneixplatte vom n-Pentau befreit und hinterließ 9,0 g Öl. Die Bodenschicht;, 236 g, wurde ebenso von n-Pentnn und Wasser befreit und ergab 9,0 g Feststoffe.

Probe Abgestreifte Getrocknete

obere Schicht Bodenschicht

Versuch-Nr. 93 A 93 B

spez.Gew., κ/ral
(15,6/15,6⁰C) 0,9173 freifließend

5 g der Pitbe Nr. 93 B wurden mit 100 ml Benzol vormengt.

Nach dem Filtrieren und Abstreifen wurde folgendes Ergebnis erhalten:

Abgestreiftes Abgestreifte FLltrat Feststoffe

Probengewicht, g 0,02 4,6

Probe-Nr. 93 B 1

Kohlenstoff, (i«w.-% 10,7

Asche, G«w.-# Π), 1

Bemerkung: f vv.\ f 1 i.uß

309818/05U/.

SAD ORlGiNAL

215397R

Beispiel 11:

80 g Klärgrubenschlamm und 237 E Isobutan wurden in e.in Bombenrohr von 3,81 cm χ 4-5»72 cm Länge gefüllt, das mit Verschlußltappen, Druckmeßgerät und Zapfleitungen versehen war. Das^; verschlossene Bombenrohr wurde 1 h geschüttelt und dann über Hacht stehengelassen. Die isobutan/Öl-ßchicht wurde über eine seitliche Zapfleitung abgezogen und eine den Bodensatz enthaltende Schicht erhalten. Durch Erhitzen beider »Schichten auf der Dampfheizplatte wurde Isobutan daraus abdestilliert.

Die obere Schicht hinterließ ein Öl mit der API-Viskosität von 22,(-»,und aus dem getrockneten Bodensatz wurden 41,2 % des Einsatzmaterials entsprechende Feststoffe erhalten. Sie hatten einen Aschegehalt von 21,6 %.

Die vorstehende Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung sieht demnach auch ein Abdestillieren der niederen Kohlenwasserstoffe sowohl aus der Kohlenwasserstoff/Öl-Phase als der Wasser/Feststoff-Phase als ein Mittel zur Abtrennung der niederen Kohlenwasserstoffe vor.

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Claims

T 71 064 Patentansprüche

1.) Verfahren zur Entölung und Entwässerung von Raffinerie- und ölschlamm durch Behandlung mit Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß der !Raffinerie- oder ölschlamm mit einem niederen Kohlenwasserstoff, der erheblich geringeres spezifisches Gewicht "besitzt, vermischt und das erhaltene Gemisch in Wasser von verringertem Chemischen Sauerstoffbedarf (COD), \ in eine Feststoff/Wasser-Phase sowie in eine Öl/Kohlenwassers'Toff-Phase getrennt wird und diese letztgenannte Phase unter einem Druck, bei dem der Kohlenwasserstoff in seinem dichteren Aggregatzustand verbleibt, über die kritische Temperatur des Kohlenwasserstoffs hinaus derart erhitzt wird, daß diese Phase sich in einen Kohlenwasserstoff-Anteil sowie einen gewinnbaren ölanteil auftrennt,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß es kontinuierlich durchgeführt und der abgetrennte Kohlenwasserstoffanteil zur Vermischung mit frischem -ölschlamm zurückgeführt wird.

5· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß dem zurückgeführten Kohlenwasserstoff-Anteil weitere niedere Kohlenwasserstoffe beigegeben werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3» dadurch gekennzeichnet , daß als niedere Kohlenwasserstoffe Propan, Butan, Pentan oder ihre Gemische und Isomeren verwendet werden.

It

3098 18/0554

5. Verfahren nacli Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet , daß etwa 3-20, insbesondere etwa 4-8 Raumteile des niederen Kohlenwasserstoffs pro Raumteil ölschlamm verwendet werden.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die abgetrennte Wasser-Phase zur weiteren Verringerung ihres Chemischen Sauerstoffbedarfs biochemisch nachbehandelt wird.

7· Verjähren nach einem der Ansprüche 1 -5, d adurclr gekennzeichnet , daß der niedere Kohlenwasserstoff aus der Öl/Kchlenwasserstoff- und aus der Peststoff/ Wasser-Phase abdestilliert wird.

18/055A

Le

erse

it