DE2151756C2 - Verfahren zur Herstellung von Bisacyloxyalkanphosphonsäurediestern bzw. Bisacyloxyalkanphosphinsäureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Bisacyloxyalkanphosphonsäurediestern bzw. Bisacyloxyalkanphosphinsäureestern

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DE2151756C2
DE2151756C2 DE19712151756 DE2151756A DE2151756C2 DE 2151756 C2 DE2151756 C2 DE 2151756C2 DE 19712151756 DE19712151756 DE 19712151756 DE 2151756 A DE2151756 A DE 2151756A DE 2151756 C2 DE2151756 C2 DE 2151756C2
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bisacyloxyalkanephosphonic
bisacyloxyalkanephosphinic
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Claus Dr. 6201 Wildsachsen Beermann
Udo Dr. 5030 Hürth Dettmeier
Hans-Jerg Dr.-Ing. 6232 Bad Soden Kleiner
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
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Description

V — C=CH2
in welcher R1, R3 und R4 Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, χ und j» Null oder 1, einer der Substituenten A und B ein Wasserstoffatom und der andere eine Gruppe der Formel
R5COOCH-
R2
in welcher R2 die genannte Bedeutung hat und R5 eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man nach dem Verfahren von Patent 21 27 821 eine ungesättigte Verbindung der Formel
R1- COOf CH\ — C=CH
III
IrJx α β
in welcher R1, R2, A, B und χ die genannten Bedeutungen haben an eine Verbindung der Formel
OR,
H-P
Il \
O (O)7R4
in welcher R3, R4 und y ebenfalls die genannten Bedeutungen haben, bei Temperaturen von etwa 130- etwa 25O0C in Gegenwart von Radikalbildnern und/oder UV-Licht anlagert.
60
Gegenstand des Hauptpatents 21 27 821 ist ein Ver- ss fahren zur Herstellung von Acyloxyalkanphosphonsäurediestern bzw. Acyloxyalkanphosphinsäureestem der allgemeinen Formel
OR,
RiCOO(CHi)CH-CH2-P
I ll\
R2 O (O), R4
worin R1, R3 und R4 Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis 18 C-Atomen und χ und> die Zahlen O oder 1
worin R|, R2 und χ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, an Dialkylphosphite bzw. Alkylphosphonite der allgemeinen Formel
OR3
HP
ll\
O (0)PR4
worin R3, R4 und y die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von Radikalbildnern und/oder UV-Licht; das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Anlagerung bei Temperaturen von etwa 130°C bis etwa 250°C vornimmt
In weiterer Ausgestaltung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß m?n Bisacyloxyalkanphosphonsäurediester bzw. Bisacyloxyalkanphosphinsäureester der Formel
A B OR3
J0 R|COO/CH\—CH-CH-P (I)
\Ri L O (0)rR4
in welcher R1, und R2, R3, R4, χ und y die Bedeutung gemäß dem Hauptpatent haben und einer der Substituenten A und B Wasserstoff und der andere eine a-Acyloxyalkylgruppe, insbesondere eine Acyloxymethylgruppe der Formel
40 RjCOOCH—
bedeutet, in welcher R5 die Bedeutung von Rj hat, vorzugsweise aber für eine Methylgruppe steht, und R2 die Bedeutung gemäß dem Hauptpatent hat, dadurch erhalten kann, daß man nach dem Verfahren des Hauptpatents Carbonsäureester der allgemeinen Formel
50 A B
RiCOO/cm — C = CH
worin Ri, Rj, x, A und B die. vorstehend genannten Bedeutungen haben, als ungesättigte Komponente einsetzt.
Für die Umsetzung verwendbare ungesättigte Carbonsäureester sind demzufolge beispielsweise 2,7-Dimethyl-S.e-diacetoxy-octerM und insbesondere 1,4-Bisacetoxy-buten-2 oder 2-Acetoxy-methyl-3-acetoxy·propen-1, sowie die entsprechenden Propionoxy- und Butyroxyverbindungen. Die zugrunde liegenden Alkohole sind durch Addition von Aldehyden, insbesondere niedermolekularen Alkanalen, an Acetylene zugänglich.
Die Verfahrensbedingungen und die Verwendungsmöglichkeiten für die neuen Produkte entsprechen
denen des Hauptpatents. Die Verfallrensprodukte sind neu.
Beispiel 1
In 250 g (134 Mol) Methanphosphonigsäureisobutylester wird unter lebhaftem Rühren während 3 Stunden bei 170°C— 1800C unter Stickstof fatmosphäre ein Gemisch von 316 g (1,84 Mol) l,4-Bis-acetoxy-buten-2 und 3 g Di-tert-butylperoxyd eingetropft Nach Beendigung der Reaktion wird im Dünnschichtverdampfer bei 200° C und 0,26 mbar destilliert
Man erhält 515 g l-(2-Acetoxy-äthyl)-2-acetoxyäthylmethyl-phosphinsäureisobutylester.
Eine weitere Reinigung kann durch eine normale Destillation erzielt werden. Das Produkt siedet bei 165° C und 0,47 mbar. Die Ausbeute beträgt 91 % d Th.
Il
CH3—P-CH-CH2OCOCH,
I I
(CHj)2CHCH2-O CH2CH2OCOCH3
Beispiel 2
121 g (1,1 Mol) Dimethylphosphit werden unter Stickstoffatmosphäre auf 1600C erhitzt und unter Rühren innerhalb einer Stunde tropfenweise mit 172 g (1 Mol) 2-Acetoxymethyl-3-acetor.ypropen-l, das 3 g Di-tert-butylperoxyd gelöst enthält, versetzt. Danach wird 2 Stunden lang bei 1700C nachgerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird der Überschuß an Dimethylphosphit im Wasserstrahlv-:«fcuum abdestilliert und der Röckstand im Dünnschichtverdampfer bei 250"C und 2 mbar destilliert Man erhält 273 g 3-DimethylphosphoΓyl-2-hydΓoχvmethylpropanol-1-diacetat
Das entspricht einer Ausbeute von 95% & Th.
Il /
(CH3O)2P—CH2CH
\
CH2OCOCH3
CH2OCOCH3
Beispiel 3
'52 g (1,1 Mol) Diäthylphosphit werden unter Stickstoffatmosphäre auf 1600C erhitzt Unter Rühren wird eine Mischung aus 172 g (1 Mol) 2-Acetoxymethyl-3-acetoxypropen-l und j g Di-tert-butyl-peroxyd innerhalb einer Stunde zugetropft Bei 1700C wird 2 Stunden nachgerührt Anschließend wird der Oberschuß an Diäthylphosphit bei 1,33 mbar abdestilliert und danach der Rückstand im Dünnschichtverdampfer bei 2500C und 2 mbar destilliert
Man erhält 310 g S-Diäthylphosphoryl^-hydroxymethylpropanol-1-diacetat
Das entspricht einer Ausbeute von 98% d. Th.
Il /
(C2H5O)2P-CH2CH
\
CH2OCOCH3
CH2OCOCH3

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
    R1COO
    OR3
    -CH-CH-P
    l Ϊ ll\
    abo (0),r4 bedeuten, durch Anlagerung von Verbindungen der allgemeinen Formel
DE19712151756 1971-10-18 1971-10-18 Verfahren zur Herstellung von Bisacyloxyalkanphosphonsäurediestern bzw. Bisacyloxyalkanphosphinsäureestern Expired DE2151756C2 (de)

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