DE2226406C3 - Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxymethylphosphinsäureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AlkylhydroxymethylphosphinsäureesternInfo
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-
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Description
R1 O
\ll
Ρ—Η
R2
(H)
worin R] und R2 die obengenannten Bedeutungen
besitzen, mit festem Paraldehyd bei etwa 80° Vis etwa
180° C umgesetzt werden.
In weiterer Ausgestaltung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man Alkylhydroxymethylphosphinsäureesterder
allgemeinen Formel
R, O
-H
R2O
worin Ri und R2 Alkylgruppen mit 1 bis 18
C-Atomen oder Cycloalkylgruppen mit 3 bis 8 C-Atomen bedeuten, einsetzt und diese zu Alkylhydroxymethylphosphinsäureestern
der allgemeinen Formel
R, O
P-CH2OH
R2O
worin Ri und R2 die Bedeutung wie in der Formel des
Phosphonigsäuremonoesters haben, umsetzt.
Gegenstand der Hauptanmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxyden
der allgemeinen Formel
R, O
ll
PCH2OH
R2
worin Ri und R2 Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen
R, O
PCH2OH
(III)
R2O
worin Ri und R2 die obengenannten Bedeutungen haben,
erhält, wenn man Phosphonigsäuremonoester der allgemeinen Formel
R, O
P-H
(IV)
R2O
worin Ri und R2 die obengenannten Bedeutungen haben,
nach dem Verfahren der Hauptanmeldung mit festem 4(i Paraldehyd umsetzt.
Als Phosphonigsäuremonoester kommen z. B. in Frage:
Methanphosphonigsäuremethyl-, -äthyl-,
-η-butyl-, -isobulyl-, -hexyl-,
-cyclohexyl-, -octyl-,
-cyclohexyl-, -octyl-,
-dodecylester, -octadecylester,
Äthanphosphonigsäureisobutylester,
Dodecylphosphonigsäureisobutylester.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IV, in 5» denen Ri Methyl- oder Äthyl- und R2 eine Alkylgruppe mit 1 —4 C-Atomen bedeuten.
Äthanphosphonigsäureisobutylester,
Dodecylphosphonigsäureisobutylester.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IV, in 5» denen Ri Methyl- oder Äthyl- und R2 eine Alkylgruppe mit 1 —4 C-Atomen bedeuten.
Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der Alkyldichlorphosphine
mit den entsprechenden Alkoholen, gegebenenfalls im Überschuß. Anstelle der reinen
Phosphonigsäureester können auch die »rohen« Ester, d. h. ihre Gemische mit den Ausgangsalkoholen, mit
Formaldehyd umgesetzt werden. Besonders bevorzugt ist dieser Umsatz in Abwesenheit von Wasser. Gemäß
der Hauptanmeldung ist die Umsetzung mit festem Formaldehyd (Paraformaldehyd) bevorzugt, bei seiner
Verwendung liegt der bevorzugte Temperaturbereich zwischen etwa +50° und +1000C. Höhere Temperaturen
beeinträchtigen ebenfalls die Ausbeute. Die nach beendeter Umsetzung in roher Form anfallenden
Alkylhydroxymethylphosphinsäureester werden vorteilhaft durch Destillation mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers
gereinigt.
112 g Methanphosphonigsäuremonomethylester
werden auf 600C erhitzt und 36 g über Phosphorpentoxyd getrockneter Paraformaldehyd eingetragen. Dann
wird unter lebhaftem Rühren auf 88° C erhitzt und die Heizung entfernt Die Temperatur steigt schnell auf
9PC. Nun wird auf 85°C gekühlt Es erfolgt danach kein
Temperaturanstieg mehr. Innerhalb einer Stunde sinkt die Temperatur auf 55°C. Der Ansatz wird eine weitere
Stunde unter Heizung auf 70°C gehalten und anschließend mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfen* bei einem
Druck von 0,9 Torrund 180"C destilliert.
Man erhält 111 g Methylhydroxymethylphosphinsäuremethylester
Das entspricht einer Ausbeute von 75% d.Th.
Nach der Destillation mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers kann zur weiteren Reinigung eine noimale
Destillation durchgeführt werden. Der Phosphinsäureester siedet unter einem Druck von 0,7 Torr bei einer
Übergangstemperatur von 1400C
550 g Methanphosphonigsäuremonoisobutylester
werden auf ca. 70° C erhitzt und 122 g über Phosphorpentoxyd getrockneter Parafomaidehyd eingetragen.
Dann wird dieses Reaktionsgemisch bei 80° -900C 31A
Stunden lang gerührt Eine Wärmezufiuhr ist infolge der auftretenden Reaktionswärme erst am Ende der
Reaktion erforderlich, Maßnahmen zur Kühlung müssen zu Beginn der Reaktion getroffen werden.
Anschließend wird mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers bei einem Druck von 0,5 Torr und 200° C
destilliert Man erhält 632 g Methylhydroxymethylphosphinsäureisobutylester. Das entspricht einer Ausbeute
von 94% d. Th.
Nach der Destillation mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers kann zur weiteren Reinigung eine normale
Destillation durchgeführt werden. Der Phosphinsäureester siedet unter einem Druck von 0,3 Torr bei einer
Übergangstemperatur von 132° C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Ausgestaltung des Verfahrens gemäß Patent 20 60 216 zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden der allgemeinen FormelR, O\llP—CH2OHworin Ri und R2 Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen, durch Umsetzung von sekundären Phosphinoxiden der allgemeinen FormelR, OP—Hworin Ri und R2 die oben genannten Bedeutungen besitzen, mit festem Paraldehyd in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder unter Verwendung des Endprodukts als Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa 80 bis etwa 18O0C, dadurch gekennzeichnet, daß man anstelle von sekundären Phosphinoxiden Phosphonigsäuremonoester der allgemeinen FormeloderCycloalkylgruppen mit 3 bis 8 C-Atomen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß sekundäre Phosphinoxvde der allgemeinen Formel
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722226406 DE2226406C3 (de) | 1972-05-31 | 1972-05-31 | Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxymethylphosphinsäureestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722226406 DE2226406C3 (de) | 1972-05-31 | 1972-05-31 | Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxymethylphosphinsäureestern |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2226406A1 DE2226406A1 (de) | 1973-12-13 |
| DE2226406B2 DE2226406B2 (de) | 1980-07-17 |
| DE2226406C3 true DE2226406C3 (de) | 1981-07-30 |
Family
ID=5846381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722226406 Expired DE2226406C3 (de) | 1972-05-31 | 1972-05-31 | Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxymethylphosphinsäureestern |
Country Status (1)
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|---|---|
| DE (1) | DE2226406C3 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3361903D1 (en) * | 1982-04-22 | 1986-03-06 | Anic Spa | Flameproof linear polyester, a process for its preparation, and articles formed from said polyester |
-
1972
- 1972-05-31 DE DE19722226406 patent/DE2226406C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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