DE2149321A1 - Kapselbeschichtete Blatt- oder Bahnenmaterialien - Google Patents
Kapselbeschichtete Blatt- oder BahnenmaterialienInfo
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Description
Kapselbeschichtete Blatt- oder Bahnenmaterialien
Die Erfindung betrifft einen Kunststoffilm mit
darauf aufgebrachter Kapselschicht, und insbesondere betrifft die Erfindung kapselbeschichtete Blatt- oder
Bahnenmaterialien, bei welchen keine Risse oder Sprünge in der Kapselschicht verursacht werden, und welche ein
stärkeres Haftvermögen zwischen der Kapselschicht und dem Kunststoffilmtrager aufweisen.
Die Verwendung von Papier als Träger' für Kapselschichten
ist von den folgenden Nachteilen begleitet:
(a) der Träger besitzt eine geringe Wasserbeständigkeit und wird dann spro.de und durch die Einwirkung
von V/asser brüchig,
(b) der Träger besitzt eine schlechte Dimensionsstabilität und die Gestalt des Trägers wird durch die
Veränderung der Luftfeuchtigkeit leicht verändert,
(c) die Oberflächenfestigkeit des Trägers ist unzureichend,
(d) Papierstaub und Schneidestaub bleiben zurück, und
(e) es ist schwierig, die Oberfläche des Papierträgers zu glätten.
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BAD ORiQlNAL
BAD ORiQlNAL
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Andererseits werden bei Verwendung eines Kunststofffilmes
für den genannten Zweck die vorstehend geschilderten Schwierigkeiten überwunden und es wird ein kapserbeschichtetes
Blatt- oder Bahnenmaterial erhalten, das eine.hohe Wasserbeständigkeit, eine hohe Dimensionsstabilität und
eine ausgezeichnete Druckfähigkeit aufweist, wodurch die
Anwendbarkeit von solchen Produkten in breitem Umfang ermöglicht
wird.
^ Jedoch bringt die Verwendung eines Kunststoffilmes
andere Probleme mit sich, die bei Verwendung von Papier als Träger nicht beobachtet wurden. So besitzt ein Kunststoffilm
den großen Nachteil, daß dessen Oberfläche zu glatt ist, um eine Kapselschicht aufzunehmen und zu halten und
demzufolge ist es schwierig, eine Kapselschicht mit einer gleichförmigen Dicke aufzubringen und, wenn der Kunststofffilm
nicht einer Oberflächenbehandlung zur Verbesserung der Haftung zv/ischen der Kapselschicht und dem Kunststofffilm
unterworfen wird, wird die Kapselschicht rissig und wird auch von dem Kunststoffilm e.bgestreift.
ψ Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines kapsel—
beschichteten Blatt— oder Bahnenmatörials, bei welchem die vorstehend aufgeführten Mängel völlig vermieden 7/erden.
Insbesondere bezweckt die Erfindung die Schaffung von kapserbeschichteten Blatt- oder Bahnenmaterialien mit einem
ausgezeichneten Haftungsvermögen oder einer ausgezeichneten ■^lebfähigkeit zwischen einer Kapselschicht und dem Kunststoffilm
durch.Behandlung der Oberfläche des Kunststofffilmes, um der Kapselschicht ein gutes Haftvermögen im
Falle des Aufbringens der Kapselschicht auf den Kunststofffilm als Überzug zu erteilen.
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Die Lösung dieser Aufgabe kann gemäß der Erfindung dadurch erreicht werden, daß man eine Oberfläche von einem
Eunststoffilm wenigstens einer der nachstehend aufgeführten Behandlungen von
(1) Koronaentladungsbehandlung,
(2) Flammenbehandlung
(3) Beschichtungsbehandlung mit einem hydrophilen Polymerisat
und/oder einer synthetischen Harζ emulsion,
(4) Behandlung des Kunststoffilmes mit einer Quellflüssigkeit
für den Film und- mit einer Nieht-Quellflüssigkeit, die
mit der genannten Quellflüssigkeit mischbar ist, und
(5) Beschichtungsbeharuilurig mit feinkörnigem Feststoffmaterial
unterwirft und anschließend Mikrokapseln als Beschichtung auf den Träger aufbringt.
Gemäß der Erfindung wurde festgestellt, daß nach dem vorstehend beschriebenen Behandlungsverfahren die Haftoder
Klebefähigkeit der Kapselschicht an der Oberfläche des Kunststofffilmes, der so behandelt worden ist, erhöht
wird, ohne daß irgendwelche nachteilige Einflüsse auf die Eigenschaften der Kapselschicht auftreten.
Ein Kunststoffilm besitzt vor der Oberflächenbehandlung
einen Berührungswinkel von oberhalb 75° und um einer
Kapsθ!schicht eine geeignete und brauchbare Haftfähigkeit
zu verleihen, muß der Oberflächenwinkel von der Oberfläche des Kunststoffilmes auf unterhalb 75° durch die Oberflächenbehandlung
erniedrigt werden.
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BAD ORfQINAL
BAD ORfQINAL
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Der hier verwendete Ausdruck "Berührungs- oder Kontaktwinkel"
bezeichnet eine Einheit zum Messen der Änderung des Verhaltens, die auf der Oberfläche des 3?ilms durch die
Oberflächenbehandlung hervorgerufen wird und wie folgt definiert ist.
Der Versuch zur Messung ofier Bestimmung des Kontaktwinkels
wird in folgender Weise ausgeführt.
Ein Tropfen destilliertes Wasser wird auf einen Probefilm,
der \vaagerecht angeordnet ist, aufgebracht und die Bilder von dem Wassertropfen und der Probe werden auf
einen geeigneten Schirm projiziert und der Winkel zwischon einer Tangentiallinie von dem Bild des Wassertropfens, die
durch den Punkt geht, an welchem der Bildumfang des Wassertropfens mit dem Bild von der Probenoberfläche in Berührung
gelangt, und der Oberflächenlinie des Probenbildes wird gemessen. Der vorstehend erhaltene Winkel ist der Kontaktoder
Berülirungswinkel des Wassertropfens und dieser kann
rasch und genau unter Verwendung eines Kontourenpro j ektions-ap7)arates
als Projektionseinrichtung gemessen werden.
Jede der vorstehend angegebenen Oberflächenbehandlungen wird nachstehend näher erläutert.
(1) Für die praktische Ausführung der Koronaentladungsbehandlung
kann jede geeignete, in der Technik bekannte Einrichtung, beispielsweise die in Beispiel 1 der US__Patentschrift
2 864- 755 beschriebene Einrichtung zur Anwendung
gelangen. Die Behandlung mit der Koronaentladung, die für die Schaffung einer guten Haftfähigkeit erforderlich
ist, kann durch Ändern der elektrischen Bedingungen bezüglich der Frequenz, der elektrischen Spannung, der
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Elektrode od.dgl. im geeigneter Weise für die Erzielung
eines geeigneten Kontaktwinkels praktisch ausgeführt werden.
2) Mir die Ausführung der Flammenbehandlung kann irgendeine geeignete, in der Technik "bekannte Einrichtung,
z.B. die in Beispiel 1 der britischen Patentschrift 1 010 649 beschriebene Einrichtung.zur Anwendung gelangen.
Die für die Erzielung eines guten Haftvermögens notwendige Plammenbehandlung kann unter Änderung der Zusammensetzung
der Gasmischung und der einem Brenner zugeführten Gasmischung, des Brennstoffäquivalentverhältnisses von der
Gasmischung, des Sauerstoffgehaltes der Gasmischung,
des Abstandes zwischen dem Kunststoffilm, der
behandelt werden soll, und dem Auslaßende des Brenners, der Oberflächentemperatur des Kunststoffilines beim Durchführen
des Filmes durch die Flamme, der Aussetsungsdauer
des Filmes an die Flamme od.dgl. mit geeigneten Mitteln für die Erzielung eines geeigneten Kontaktwinkels, ausgeführt
werden.
(3) Als hydrophiles Polymerisat (A) für die Bildung der überzugsschicht bei der vorstehend beschriebenen Behandlung
(3) können unter anderem Kasein, Gelatine, ITaturlaiutsch.uk, Stärke oder ein Derivat hiervon, ein
Cellulosederivat, Polyvinylalkohol, Polyacrylamid oder ein Derivat hiervon, Polyacrylsäure oder ein Derivat
hiervon, Polyäthylenimin, Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol,
ein Phenolharz, ein Harnst off harz, ein Melai-iirdiarz
od.dgl. zur Anwendung gelangen. Beispiele für die synthetische Harzemulsion (B) sind die Emulsionen von einem Vinylacetathomopolymerisat,
Yinylchloridhomopolymerisat, Vinylidenchloridhomopolymerisat,
einem Acryls"':urehomopolymerisat,
Btyro!homopolymer!sat, iithylenhompopolymerisat, Butadienhomopolymerlsat
oder Derivaten hiervon, einem Epoxy-
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BAD
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homopolymerisat, Amidhomopolymerisat, einem Siliconhomopolyiaerisat
sowie von Mischpolymerisaten von diesen Monomeren. Für die Ausführung der Überzugs- oder Beschichtunfsbehandlung
können die Komponenten (A) einzeln oder in Form einer Mischung von zwei oder mehreren derartiger
Komponenten verwendet werden und die Komponenten (B) können ebenfalls einzeln oder in Form einer Mischung von zwei
oder mehreren derartigen Komponenten zur Anwendung gelangen und außerdem kann die Komponente (A) zusammen mit der
Komponente (B) verwendet werden.
(4) Typische Beispiele für die Kombinationen von Kunststoffilmen und der Quellflüssigkeit für diese sind
nachstehend aufgeführt, wobei jedoch keine Beschränkung auf diese Materialien vorgesehen ist. Die nachstehend
aufgeführten Quellmittel können z.B. einzeln oder in Form einer Mischung von zwei oder mehreren derartigen Quellmittel·^
verwendet werden oder können zusammen mit einem Nicht—
quellmittel für den Kunststoffilm verwendet werden, um
die Quellkraft oder das Quellvermögen der Quellflüssigkeit
zu regeln.
Für Polyäthylen geeignete Quellmittel sind: Benzol, Toluol, Xylol und Tetrachlorkohlenstoff.
Für Polyvinylchlorid geeignete Quellmitel sind: Tetrahydrofuran,
Dioxyd, (Ithylendichlorid, ITitrobenzol, Me-uhyläthylketon
und Toluol.
Für Polystyrol geeignete Quellmittel sind: Aceton, Methyläthylketon, Methylbutylketon, Tetrachlorkohlenstoff,
Benzol, Xylol, Toluol, Cyclohexan, iithylacetat, Butylacetat,
Für Polycarbonat geeignete Quellmittel sind: Aceton,
Benzol, Xylol und IthylendiChlorid,
Für Celluloseacetat geeignete Quellmittel, sind: Jtthylace-
Für Celluloseacetat geeignete Quellmittel, sind: Jtthylace-
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tat, Aceton, Methyläthylketon, Methylendiehlorid, Chloroforras
und Tetrahydrofuran»
Für Cellulosenitrat geeignete Quellmittel sind: Äthyl— acetat und Aceton,
Da, wenn das Innere des Kunststoffilms durch die vorstehend
beschriebene Quellflüssigkeit bei der Oberflächenbehandlung
des Kunststoffilmes zu tief behandelt wirds die Form
oder Gestalt des Films beschädiget wird, muß die Oberflächenbehandlung des Filmes bis zu einem solchen Ausmaß ausgeführt
werden, daß der. Film seine Gestalt beibehalten kann,. Verschiedene
Beliandlungshedxngungen, ζοΒ« die Temperatur der*
Oberflächenbehaiidlungj Dauer der Behandlung und die Menge
der Flüssigkeit ρ die als Überzug aufgebracht oder aufgesprüht
werden soll, werden in Übei^einstiirimurig mit der Art und Dicke
des Filmes und der Art des Quellmittels variiert, wobei jedoch diese Bedingungen experimentell bestimmt werden können*
Venn die wie vorstehend beschrieben, behandelte Kunststoff
ilmoberf lache unmittelbar anschließend oder nach leichtem
Trocknen (die Ober-fläche des so behandelten Filmes muß
von der Quellflüssigkeit benetzt sein.) mit einer Flüssigkeit
t die ein Nicht-Quellmittel für den Film ist und mit der
vorstehend beschriebenen Quellflüssigkeit verträglich ist,
durch Eintauchen, Aufsprühen oder tjberzejihen durch Auftragen
behandelt wird, und danach der Film getrocknet wird, wird an der Oberfläche der gequollene Teil unter Bildung einer
matton Oberfläche koaguliert, wobei die matte Oberfläche
eine stärkere Haftkraft aufweist f wenn eine Kapselschicht
auf die Oberfläche aufgebracht wirde
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BAD ORIGINAL
BAD ORIGINAL
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(5) Beispiele für die feinkörnigen festen Materialien für die Bildung des Überzugs bei der vorstehend beschriebenen
Behandlung (5) sind Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonate
Natriumsilicat, Siliciumdioxydf Talk, Bariumsulfat, Gips
(Calciumsulfat), mikrokristalline ' Cellulose, Ton, Diatomeen—
erde, Magnesiumoxyd, Zinkoxyd, Titanoxyd, Zinksulfid, Antimonoxyd, basisches Bleicarbonat, Litliopon, Ruß, M-ineralruß
(mineral black), Chromgelb, Zinkgelb, Permanent Yellow NCG, fe Chome Vermillion, Permanent Orange CTR, Bernstein, Rotoxyd,
Cadmiumrot, Kobaltviolett, Ultramarin, Chromgrün, Aluminiumpulver, Bronzepulver od„dgl0 Die feinkörnigen Feststoffmaterialien
der vorstehend beschriebenen Art werden auf die Oberfläche eines Kunststoffilmes einzeln oder in Form einer Kombination
von diesen Materialien nach verschiedenen Arbeitsweisen aufgebracht.
Beispielsweise können sie aufgebracht werden, indem man auf einen Kunststoffilm eine Dispersion hiervon in einer
Quellflüssigkeit für den Kunststoffilm; als Überzug aufbringt
oder Aufsprüht, auf den Kunststoffilm eine Mischung von dem
feinkörnigen Fests.toffmaterial, einem synthetischen Harzbinde—
W mittel uud einem organischen Lösungsmittel für das Bindemittel als Überzug aufbringt oder indem man auf den Film eine Mischung
von den Feststoffteilchen und einem hydrophilen Polymerisat
oder eine' synthetische: Harzemulsion als Überzug aufbringt o
Jedoch können beliebige andere AuftragsverfaJiren gemäß dor
Erfindung zur Anwendung gelangen.
Kunststoffilme, die gemäß der Erfindung zur Anwendung
gelangen können, sind nichtorientierte Filme, monoaxial orientierte Filme und biaxial orientierte Filme, z.B« Polyäthylen,
Polypropylen, Polyvinylchlorid, polystyrol, Polyester, Polyamid, Polycarbonat, Celluloseacetat od„dp;l0 Die biaxial
orientierten Filme werden besonders bevorzugte
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Ein kapselbeschichtetes Blatt- oder Bahnenmaterial
gemäß der Erfindung ist wirksamer, wenn der Träger mit zwei oder mehr Behandlungen in der vorstehend beschriebenen
Weise behandelt wird. Die vorliegende Erfindung ist insbesondere dadurch gekennzeichnet, daß beim Aufbringen
einer Kapselschicht auf einen Kunststoffilm dessen Oberfläche durch die vorstehend beschriebene Behandlung
ein gutes Haftvermögen für die Kapselschicht ergibt.
Die Erfindung ist daher nicht auf ein Verfahren zur Herstellung von Kapseln, ein Überzugsverfahren od.dgl.
beschränkt, sondern sie kann auf jedes in der Technik bekannte Verfahren angewendet werden. Beispiele für Arbeitsweisen
zur Herstellung von Kapseln sind nachstehend beschrieben, wobei jedoch keine Beschränkung auf diese
vorgesehen ist.
(1) Koazervationsverfahren aus einer wäßrigen Lösung
(US-Patentschriften 2 800 457.und 2 800 458).
Dieses Verfahren ist das gebräuchlichste Verfahren und praktisch gut durchführbar, wobei die Koazervation
eines Kolloidsols zur Anwendung gelangt.
(2) Grenzflächenpolymerisationsverfahren (japanische Auslegeschriften 19 674/63, 446/67 und 771/67, britische
Patentschriften 867 797, 95o 443, 989 264 und 1 o91 o76).
Anstelle der Verwendung eines Polymerisats als wandbildendes Material für Mikrokapseln kann auch ein Monomeres
oder Vorkondensat als erstes wandbildendes Material in einer öligen Flüssigkeit, die verkapselt werden soll, vorgesehen
werden,und das zweite wandbildende Material wird
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in einem polaren Lösungsmittel, das mit der genannten öligen Flüssigkeit nicht mischbar ist, gelöst, worauf
das erste und das zweite wandbildende Material an der Grenzfläche zwischen den Tröpfchen der genannten öligen
Flüssigkeit und dem polaren Lösungsmittel unter Bildung der Kapselwand polymerisiert werden.
(3) Polymerisation eines Monomeren in öligen Tröpfchen (japanische Auslegeschrift 9 168/61).
Verbindungen mit Doppelbindungen, z.B. Acry!verbindungen,
Styrol, Vinylacetat od.dgl., werden in öligen Tröpfchen gelöst und mit Hilfe von Radikalen polymerisiert,
um ein in Öl unlösliches Polymerisat zu bilden, wobei als Katalysator eine Persäure verwendet wird.
(4) Verfahren, bei welchem ein wachsartiges Material verflüssigt, dispergiert und gekühlt wird (britische Patentschriften
952 8o7 und 965 o74).
Es wird ein stabiles Material, das bei gewöhnlicher Temperatur fest ist und unter Hitzeeinwirkung sich verflüssigt,
als Kapselwandung verwendet. Hierbei wird ein Wachs oder ein thermoplastisches Harz verwendet.
(5) Sprühtrocknungsverfahren (US-Patentschrift
3 111 4o7, britische Patentschrift 93o 422).
Das Grundprinzip der Sprühtrocknung wird bei diesem
Verfahren angewendet, wobei Feststoffteilchen oder Flüssigkeit in einer Polymerisatlösung emulgiert und diepergiert
werden, die erhaltene Masse einer Sprühtrocknung
unterworfen wird, wobei die Dispersionslösung in Form von feinen Körnern mittels einer Zerstäubungseinrichtung
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zerstäubt oder versprüht wird und wobei zu diesem Zeitpunkt
das Polymerisat um das Material herum, das verkapselt werden soll, eine Kapsel bildet.
(6) Inneres Ansammlungsverfahren (japanische Patentanmeldungen 38 087/68 und 69 448/69).
Die gleiche oder eine verschiedene Art von Verbindungen, die miteinander unter Bildung eines in Öl unlöslichen
Polymerisats umgesetzt werden können, werden in einer Öligen Flüssigkeit gelöst, die ein niedrig
siedendes Lösungsmittel oder ein polares Lösungsmittel enthält, das mit der die kontinuierliche Phase bildenden
polaren Flüssigkeit mischbar ist, die erhaltene Lösung wird in einer die kontinuierliche Phase bildenden
polaren Flüssigkeit dispergiert und dabei emulgiert, wobei die Temperatur erhöht wird, um die wandbildende
Bubstanz zu der Oberfläche der öligen Tröpfchen zu bewegen, und die Polymerisationsreaktion an der Oberfläche
der öligen Tröpfchen unter Bildung einer Wandmembran bewirkt wird.
Die Verkapselung besitzt die nachstehend aufgeführten Vorteile, nämlich
(1) sie kann offensichtlich Flüssigkeit in einen Feststoff
umwandeln;
(2) mehr als zwei Arten von reaktionsfähigen Materialien können während einer langen Zeitdauer aufbewahrt
werden, da sie getrennt werden können;
(3) das verkapselte Material kann geschützt oder gelagert werden, wobei/von äußeren Einflüssen oder Bedingungen
während einer gewünschten Zeitdauer getrennt ist)
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(4) Farbe, Geschmack und Toxizität können abgeschirmt und
geschützt werden;
(5) die Freigabe des verkapselten Materials kann gere- . gelt werden;
(6) eine Flüssigkeit kann auf einer flachen Oberfläche gehalten werden;
(7) die Behandlung der Materialien wird erleichtert.
Aufgrund der vorstehend aufgeführten und weiterer Vorteile wurde die Anwendung der Verkapselung für Tiermedizinen,
Arzneimittel, Parfümprodukte, chemische Produkte, Klebstoffe, flüssige Kristalle , Nahrungsmittel, Reinigungsmaterialien,
Farbstoffe, Lösungsmittel, Katalysatoren, Enzyme, Rostinhibitoren od.dgl. untersucht, wobei
bereits viele der vorstehend angegebenen Materialien in Kapselform bereits der praktischen Verwendung zugeführt
wurden.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Kapseln, die als Überzug oder Beschichtung auf den der Oberflächenbehandlung
unterworfenen Kunststoffilm aufgebracht werden sollen, sind nicht beschränkt und sämtliche der Materialien,
einschließlich der genannten und anderer Materialien, die verkapselbar sind, können verwendet werden.
Die Erfindung ist insbesondere für ein Blatt- oder Bahnenmaterial mit einer aufgebrachten Kapselschicht
brauchbar.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
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Die Klebkraft oder Haftfestigkeit von dem Kunststoffilm
und der Kapselschient, wie in den nachstehenden
Beispielen angegeben, wird nach dem Prüfverfahren beurteilt, wobei ein Cellophanklebstoffband auf die Oberfläche einer
Kunststoffilmprobe, die mit einer Kapselschicht überzogen
ist, geklebt wird und danach rasch abgestreift wird.
Das Ergebnis der Punktionsüberprüfung in den nachstehenden
Beispielen wird in Übereinstimmung mit den nachstehenden Standardwerten gezeigt.
Bewegungszustand der Kapselschicht
zu dem Band
Index | Haftvermögen |
Nr.' | |
1 | nicht gut |
2 | nicht gut |
3 | nicht gut |
4 | schlecht |
5 | genügend |
6 | genügend |
7 | genügend |
8 | gut |
9 | gut |
Io | gut |
oberhalb
oberhalb
oberhalb
oberhalb 60$ oberhalb oberhalb
oberhalb oberhalb oberhalb unterhalb
In den nachstehenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile.
l,o Teile von Kristallviolett wurden in 5o Teilen von chloriertem Diphenylgelöst und die erhaltene Lösung
wurde einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von Io Teilen Gummi arabicum und 60 Teilen von warmem V/asser, die bei
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" U " 2U9321
Ao0G gehalten wurde, zur Bildung einer Öl-in-WasserEmulsion
die Öltröpfchen mit einem Durchmesser von
enthielt,
6 bis Io/U,zugegeben. Dann wurde eine wäßrige lösung durch Auflösen von Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von 7,8 in 80 Teilen von warmem Wasser, das bei 4o°C gehalten wurde, hergestellt und der ersten Lösung zugesetzt, und der pH-Wert wurde dann auf 4>2 durch Zugabe einer 5o$igen Essigsäure unter konstantem Rühren eingestellt. 25o Teile von bei 4o°C gehaltenem warmem Wasser wurden dann zugesetzt, um die Koazervation hervorzurufen. Zu diesem Zeitpunkt bildete sich um die den Farbbildner enthaltenden öligen Tröpfchen herum eine dichte flüssige Membran aus Gelatine und Gummiarabicum. Danach würde' die Masse auf lo°C gekühlt, um die dichte flüssige Membran zu gelieren, und es" wurden überdies 4 Teile von 37$igem Formaldehyd zugegeben, um die Wandmembran zu härten. Dann wurden 4o Teile einer wäßrigen Lösung von lo°/o Natriumcarboxymethylcellulose zugegeben,/um die Wirkung der Härtung der Membran zu erhöhen, wurde anschließend lotfo wäßrige Natriumhydroxydlösung tropfenweise zugesetzt, um den pH-Wert auf 9j5 zu erhöhen,und überdies wurde die Temperatur auf 5o°C erhöht. 15 Teile von Celluloseflocken wurden den so erhaltenen Kapseln zugesetzt, um eine Kapselflüssigkeit zu erhalten.
6 bis Io/U,zugegeben. Dann wurde eine wäßrige lösung durch Auflösen von Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von 7,8 in 80 Teilen von warmem Wasser, das bei 4o°C gehalten wurde, hergestellt und der ersten Lösung zugesetzt, und der pH-Wert wurde dann auf 4>2 durch Zugabe einer 5o$igen Essigsäure unter konstantem Rühren eingestellt. 25o Teile von bei 4o°C gehaltenem warmem Wasser wurden dann zugesetzt, um die Koazervation hervorzurufen. Zu diesem Zeitpunkt bildete sich um die den Farbbildner enthaltenden öligen Tröpfchen herum eine dichte flüssige Membran aus Gelatine und Gummiarabicum. Danach würde' die Masse auf lo°C gekühlt, um die dichte flüssige Membran zu gelieren, und es" wurden überdies 4 Teile von 37$igem Formaldehyd zugegeben, um die Wandmembran zu härten. Dann wurden 4o Teile einer wäßrigen Lösung von lo°/o Natriumcarboxymethylcellulose zugegeben,/um die Wirkung der Härtung der Membran zu erhöhen, wurde anschließend lotfo wäßrige Natriumhydroxydlösung tropfenweise zugesetzt, um den pH-Wert auf 9j5 zu erhöhen,und überdies wurde die Temperatur auf 5o°C erhöht. 15 Teile von Celluloseflocken wurden den so erhaltenen Kapseln zugesetzt, um eine Kapselflüssigkeit zu erhalten.
Ein biaxial orientierter Polystyrolfilm wurde einer Plammenbehandlung so unterworfen, um einen-Berührungawinkel
von etwa 450G diesem zu erteilen. Dieser Träger
wurde mit der vorstehend beschriebenen Kapselflüssigkeit beschichtet und getrocknet, wobei ein Farbbildnerblatt-
oder Bahnenmaterial für druckempfindliche Aufzeichnugnspapieremit
einer ausgezeichneten Haftfähigkeit ohne jegliche Rißbildungen entsprechend einer Be-
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wertung von 9 "beim Abstreiftest erhalten wurde, während
das .gleiche Blatt- oder Bahnenmaterial, das keiner
Plammenbehandlung unterworfen worden war, eine Bewertung
von 2 aufwies.
4 Teile von J-Diäthylamino-T-dibenzylaminofluoran
wurden in einer Mischung von 4o Teilen Diisopropyldiphenyl und Io Teilen von nornalem Paraffin mit einem
Chlorierungsgrad von 2o Gew.$ und mit 14 Kohlenstoffatomen gelöst. Zu der Lösung wurden Io Teile Toluylendiisocyanat,
6 Teile Bisphenyl A, o,5 Teile Bleioctylat und 2o Teile Methylenchlorid zugegeben, um die erste
Lösung herzustellen. Zu Io Teilen Gummiarabicum, gelöst
in 5o Teilen Wasser bei 3o°C, wurde die erste Lösung zugegeben und mit Hilfe eines Homogenisators emulgiert,
um eine Öl-in-Wasser-Emulsion mit ültröpfchen mit einem Durchmesser von Io bis 15/U herzustellen. Während die
Emulsion in 2oo Teile von warmem, bei 5o°C gehaltenen Wasser gegossen wurde, wurde die Temperatur des Systems
auf 8o C erhöht, worauf das System bei dieser Tempera-
Wahnend 3Q Minuten
tur/gehalten wurde, um Toluylendiisocyanat mit Bisphenol
A an der Oberfläche der Öltröpfchen zu polymerisieren, wobei die Kapselwandungen gebildet werden. Zu den so
erhaltenen Kapseln wurden Io Teile Celluloseflocken zugegeben,
um die Kapselflüssigkeit herzustellen.
Ein biaxial orientierter Polyäthylenfilm wurde der Flammenbehandlung unterworfen, um ihm einen Berührungswinkel von etwa 5o° zu erteilen. Dieser Träger wurde mit
der vorstehend beschriebenen Kapselflüssigkeit beschichtet und getrocknet, wobei ein Farbbildnerblatt für druck-
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-ie- 2H9321
empfindliches Aufzeichnungspapier mit einer ausgezeichneten
Haft- oder Klebefähigkeit ohne jede Rißbildungen erhalten wurde.
Es wurden die gleichen Ergebnisse, wie bei dem nach Beispiel 1 hergestellten Blatt- oder Bahneninaterial
bei Anwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Versuches erhalten.
Es wurde eine Parfüm enthaltende Kapselflüssigkeit unter Anwendung der in.Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise
hergestellt, "wobei ein Parfüm (Y/arenzeichen: Emerald
Jasmine Y-1514E, hergestellt von Ogawa Koryo K.K.) anstelle
von Kristallviolettlacton verwendet vmrde.
Ein. Polyvinylchloridfilm wurde der Flammenbehandlung
unterworfen, um einen Berührungswinkel von etwa 55° zu
erhalten.
Dieser Träger wurde mit der vorstehend beschriebenen ψ Kapselflüssigkeit beschichtet und getrocknet, um ein
Parfümkapselblatt- oder -bahnenmaterial (perfume capsule property sheet) mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit
entsprechend einer Bewertung von 8 beim Abstreiftest zu erhalten.
Sine Kapselflüssigkeit, die ein Epoxyharz (Warenzeichen:
Dia Bond 211, hergestellt von Dia Bond Kogyo K.K.)
enthielt, wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.
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Bin Polyäthylenfilm wurde der Plammenbehandlung unterhalten.
worfen, um einen Berührungswinkel von etwa 6o° zu er
Dieser Träger wurde mit der vorstehend beschriebenen Kapselflüssigkeit beschichtet und getrocknet, um ein
Klebstoffkapselblatt- oder -bahnenmaterial mit einer ausgezeichneten
Haftfähigkeit, entsprechend einer Bewertung von 8 im Abstreiftest zu erhalten.
Ein biaxial orientierter Polystyrolfilm wurde einer Koronaentladungsbehandlung unterworfen, um diesem einen
Berührungswinkel von etwa 6o° *zu erteilen. Dieser Träger
wurde mit einer Kapselflüssigkeit, die wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, beschichtet und getrocknet,
um ein Farbbildnerblatt- oder -bahnenmaterial für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer ausgezeichneten
Haft- oder Klebefähigkeit ohne jegliches Auftreten von Rissen zu erhalten, das beim Abstreiftest
eine Bewertung von 9 ergab, während das gleiche Blattoder Bahnenmaterial, das keiner Koronaentladungsbehandlung
unterworfen worden war, eine Bewertung von nur 3 ergab.
Bin biaxial orientierter Polyäthylenfilm wurde einer
Koronaentladungsbehandlung unterworfen, um diesem einen Berührun.jswinkel von etwa 65 zu erteilen. Dieser Träger
wurde mit der in Beispiel 2 hergestellten Kapselflüssigkeit
in gleicher Weise beschichtet und getrocknet, um ein Farbbildnerblatt- oder -bahneamaterial für druck-
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BAD ORIGINAL
empfindliche Aufzeichnungspapiere mit einer ausgezeichneten
Haftfähigkeit ohne jede Eißbildung zu erhalten. Bei der in Beispiel.5 beschriebenen Prüfung wurde das
gleiche Ergebnis wie bei dem in Beispiel 5 hergestellten Blatt- oder Bahnenmaterial erhalten.
Ein Polyvinylchloridfilm wurde einer Koronaentladungs- W behandlung unterworfen, um einen Berührungswinkel von
etwa 6o° zu erhalten. Dieser Träger wurde mit der vorstehend beschriebenen Kapselflüssigkeit beschichtet und
getrocknet, um ein Parfümkapselblatt- oder -bahnenmaterial
mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit entsprechen·!
einer Bewertung von 9 beim Abstreiftest zu erhalten.
Ein Polyäthylenfilm wurde einer Koronaentladungsbehandlung unterworfen, um einen Berührungswinkel von etwa
65° zu erhalten.
Dieser Träger wurde mit der in Beispiel 4 hergestellten Kapselflüssigkeit beschichtet und getrocknet, um ein
Kapselklebstoffblatt- oder Klebstoffkapselbahnenmaterial mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit entsprechend
einer Bewertung von 9 im Abstreiftest zu erhalten.
Ein biaxial orientierter Polystyrolfilm wurde mit einer lo^igen wäßrigen Gelatinelösung beschichtet, um
diesem einen Berührungswinkel von etwa 68° zu erteilen.
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" 19 " 2U9321
Die Überzugsschicht von diesem Träger wurde mit der in
Beispiel 1 hergestellten Kapselflüssigkeit überzogen und getrocknet, wobei ein Farbbildnerblatt- oder -bahnenmaterial
für druckempfindliche Aufzeichnungspapiere mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit ohne jede Rißbildung
entsprechend einer Bewertung von 6 im Abstreiftest erhalten wurde, während das gleiche Blatt- oder
Bahnenmaterial, das keiner Behandlung gemäß der Erfindung unterworfen worden war, eine Bewertung von ■
nur . 2 aufwies.
Ein biaxial orientierter Polyäthylenfilm wurde mit einer wäßrigen Lösung von Natriumpolyacrylat (Peststoffgehalt
= 2.0 Gew.^) beschichtet, um diesem einen Berührungswinkel von etwa 5o° zu erteilen. Die Überzugsschicht
von diesem Träger wurde mit einer, wie in Beispiel 2 hergestellten, Kapselflüssigkeit beschichtet
und getrocknet, wobei ein Farbbildnerblatt- oder -bahnenmaterial für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier
mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit ohne jede Rißbildung erhalten wurde. Bei dem in Beispiel
9 beschriebenen Versuch wurde das gleiche Ergebnis wie im Falle des in Beispiel 9 hergestellten Blattoder
Bahnenmaterial erhalten.
Ein Polyvinylchloridfilm wurde mit einem Styrol-Butadien-Latex
überzogen, um einen Berührungswinkel von etwa 65° zu erhalten. Die Überzugsschicht von diesem
PiIm wurde mit der wie in Beispiel 3 hergestellten
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2U9321
Kapselflüssigkeit beschichtet und getrocknet, wobei ein Parfümkapselblatt- oder -bahnenmaterial mit einer ausgezeichneten
Haftfähigkeit entsprechend einer Bewertung von 8 im Abstreiftest erhalten wurde.
Bei spiel 12
Ein Polyäthylenfilm wurde mit einem Styrol-Butadien-Latex
überzogen, um einen Berührungswinkel von etwa 57° zu erhalten. Die Überzugsschicht von diesem Träger
wurde mit der wie in Beispiel 4 hergestellten Kapselflüssigkeit beschichtet und getrocknet, um ein Klebst
offkapselblatt- oder -bahnenmaterial mit einer ausgezeichneten
Haftfähigkeit entsprechend einer Bewertung von 8 bis 9 im Abstreiftest zu erhalten.
Ein biaxial orientierter Polystyrolfilm wurde in eine Mischung von 55 Teilen Toluol und 45 Teilen Methanol
während 2 Sekunden bei 2o°C eingetaucht, worauf der . Film in Luft bei Raumtemperatur getrocknet wurde, um
" Toluol und Methanol zu entfernen, wodurch der Film einen Berührungswinkel von 62° erhielt. Der Film würde mit der
wie in Beispiel 1 hergestellten Kapselflüssigkeit beschichtet und dann getrocknet, wobei ein Farbbildnerblatt-
oder -bahnenmaterial für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer ausgezeichneten Klebefähigkeit
ohne jede Hißbildung erhalten wurde. Diese Haftfähigkeit entsprach einer Bewertung von 7 im Abstreiftest.
Andererseits wies das gleiche Blatt- oder Bahnenmaterial wie das vorstehend beschriebene Material,
mit der Ausnahme, daß es keiner Quellbehandlung unterworfen worden war, eine Bewertung von nur 2 auf.
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Beispiel 14
Ein biaxial orientierter Polystyrolfilm wurde in eine Mischung von 55 Teilen Toluol und 45 Teilen Methanol
während 2 Sekunden bei 2o°C eingetaucht, worauf der Film außerdem in Methanol bei 2o°C während 35 Sekunden
eingetaucht wurde und dann in Luft bei Raumtemperatur getrocknet wurde, um diesem einen Berührungswinkel von
55° zu erteilen.
Der Film wurde mit der wie in Beispiel 1 hergestellten Kapselflüssigkeit überzogen und getrocknet, um ein
Farbbildnerblatt- oder -bahnenmaterial für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer ausgezeichneten
Haftfähigkeit entsprechend einer Bewertung von 8 im Abstreiftest zu erhalten.
Ein Polyäthylenfilm wurde 2 Sekunden lang in Toluol bei 9o°0 und 5 Sekunden lang bei 5o°C eingetaucht, worauf
der Film 3o Sekunden lang in Methanol bei 2o°C eingetaucht und getrocknet wurde, um diesem einen Berührungswinkel von 5o° zu erteilen. Der Film wurde mit der wie in
Beispiel 2 hergestellten Kapselflüssigkeit beschichtet, um ein Farbbildnerblatt- oder -bahnenmaterial für ein
druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit entsprechend einer Bewertung von
9 im Abstreiftest zu erhalten.
Ein Polyvinylchloridfilm wurde in Tetrahydrofuran während 7 Sekunden bei 2o°C eingetaucht und während
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8 Sekunden bei Raumtemperatur getrocknet, worauf der
PiIm 3o Sekunden lang in Methanol bei 2o°C eingetaucht und dann in Luft bei Raumtemperatur getrocknet wurde,
um diesem einen Berührungswinkel von 65° zu erteilen.
Der Film wurde mit der wie in Beispiel 3 hergestellten Kapselflüssigkeit überzogen, um ein Parfumkapselblattoder
-bahnenmaterial mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit entsprechend einer Bewertung von
im Abstreiftest zu erhalten.
Ein Polystyrolfilm wurde in Toluol während 2 Sekunden bei 9o°C eingetaucht und 5 Sekunden lang bei 5o°C getrocknet,
worauf der film 3o Sekunden lang in Äthanol eingetaucht und dann in Luft bei Raumtemperatur getrockney,
um diesem einen Kontaktwinkel von 55° zu erteilen. Der Film wurde mit der wie in Beispiel 4 hergestellten
Kapselflüssigkeit beschichtet, wobei ein Klebstoffkapselblatt-
oder -bahnenmaterial mit einer ausgezeichneten
Haftfähigkeit ohne jede Rißbildung entsprechend einer Bewertung von 8 bis 9 im Abstreiftest erhalten
wurde.
Ein biaxial orientierter Polystyrolfilm wurde mittels Zerstäubung oder Aufsprühen mit einer Dispersion
von loo Teilen Methyläthylketon und 4o Teilen Calciumcarbonat
mit einer mittleren Teilchengröße von 6 /u. über-
zogen, um diesem einen Berührungswinkel von 58 zu erteilen.
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2H9321
Die Überzugeschicht von diesem Träger wurde mit
einer wie in Beispiel 1 hergestellten Kapselflüssigkeit überzogen und getrocknet, wobei ein Parbbildnerblatt-
oder -bahnenmaterial für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier
mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit ohne jede Rißbildung, entsprechend einer Bewertung
von 8 im Abstreiftest erhalten wurde, während ein gleiches Blatt- oder Bahnenmaterial, das nicht gemäß der Erfindung
behandelt worden ist, eine Bewertung von nur 2 aufwies-.3 ■ ·
Ein biaxial orientierter Polyäthylenfilm wurde mit einer Dispersion von feinteiligen Teilchen (3 bis 12/u)
überzogen, um diesem einen Berührungswinkel von etwa
64° zu erteilen. Die Dispersion wurde durch Auflösen von 25 Teilen Polyvinylacetat in 75 Teilen Methanol unter
Zugabe von 25 ßew.^, bezogen auf das Polyvinylacetat,
von Talk und von 43 Gew.^, bezogen auf das Polyvinylacetat,
von Titanoxyd hergestellt.
Die Überzugsschicht von diesem Träger wurde mit der
wie in Beispiel 2 hergestellten Kapselschicht überzogen und getrocknet, wobei ein Farbbildnerblatt- oder -bahnenmaterial
für ein druckempfindliches Kopierpapier mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit ohne jede Rißbildung
erhalten wurde, Bei Ausführung des in Beispiel 18
beschriebenen Versuchs wurde das gleiche Ergebnis wie bei dem in Beispiel 18 hergestellten Blatt- oder Bahnenmaterial
erhalten.
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2U9321
Beispiel 2o
Ein Polyvinylchloridfilm wurde mit einer Klebst offüberzugsmasse überzogen, um einen Berührungswinkel
von etwa 53° zu erhalten. Die Klebstoffmasse bestand aus 15 Teilen Styrol-Butadien-Latex, 15 Teilen Kasein,
loo Teilen Ton und 17o Teilen ¥/asser. Die Schicht von
diesem PiIm wurde mit der wie in Beispiel 3 hergestellten Kapselflüssigkeit überzogen und getrocknet,
wobei ein Parfümkapselblatt- oder -bahnenmaterial mit
einer ausgezeichneten Haftfähigkeit entsprechend einer
Bewertung von 9 im Abstreiftest erhalten wurde.
Ein Polyäthylenfilm wurde mit einer Dispersion überzogen, um einen Berührungswinkel von etwa 55° zu
erhalten. Die Dispersion wurde durch Dispergieren von 47 Teilen eines mikrokristallinenWächses mit einer mittleren
Teilchengröße von 8 M und 9o Teilen Toluol hergestellt. Dieser Träger wurde mit der vorstehend beschriebenen
Kapse!flüssigkeit überzogen und getrocknet, wobei
ein Klebstoffkapselblatt- oder -bahnenmaterial mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit entsprechend einer
Bewertung von 8 im. Abstreiftest erhalten wurde.
Ein biaxial orientierter Polyvinylchloridfilm, der einer Koronaentladungsbehandlung unterworfen worden war,,
wurde mit einer lo^igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung überzogen und getrocknet, um diesem einen Berührungswinkel
von etwa 37° zu erteilen.
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Die Überzugsschicht von diesem Film wurde mit der wie in Beispiel 1 hergestellten Kapselflüssigkeit überzogen
und getrocknet, wobei ein Farbbildnerblatt- oder -bahnenmaterial für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier
mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit ohne jede Rißbildung entsprechend einer Bewertung von
9 im Abstreiftest erhalten wurde. Demgegenüber besaß das gleiche Blatt- oder Bahnenmaterial, das der vorstehend
beschriebenen Koronaentladungs- und Überzugsbehandlung nicht unterworfen worden, war, eine Bewertung
von lediglich 2.
Ein biaxial orientierter Polystyrolfilm wurde in
eine Mischung von 55 Teilen Toluol und 45 Teilen Methanol 2 Sekunden lang bei 2o°G eingetaucht,.dann 35 Sekunden
lang in Methanol bei 2o°C eingetaucht und in Luft bei Raumtemperatur getrocknet. Der so behandelte Film
wurde mit einer KlebstoffÜberzugsflüssigkeit, bestehend aus loo Teilen Ton, 15 Teilen Casein, 15 Teilen eines
Styrol-Butadien-Latex und 17o Teilen Wasser überzogen' und getrocknet, um diesem einen Berührungswinkel von
etwa 21 zu erteilen.
Die Überzügsschicht von diesem Film wurde mit der
wie in Beispiel 2 hergestellten Kapselflüssigkeit überzogen und getrocknet, wobei ein Farbbildnerblatt- oder
-bahnenmaterial für ein druckempfindliches Aufzeichnungs·
papier mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit entsprechend einer Bewertung von Io im Abstreiftest erhalten
wurde.
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Beispiel 24
Ein einer Flammenbehandlung unterworfener Polypropylenfilm
wurde mit einer wäßrigen Lösung von IJatriumpolyacrylat
(Feststoffgehalt 2o Gew.^; grundmolare Viskosität
o,o5) überzogen und getrocknet, um diesem einen Berührungswinkel von etwa 43° zu erteilen.
Die wie vorstehend angegeben hergestellte kapselhaltige
Flüssigkeit wurde auf die Überzugsschicht des Trägers aufgebracht und getrocknet, wobei ein parfümenthaltendes
Kapselblatt- oder -bahnenmaterial ohne jede Rißbildung mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit
entsprechend einer Bewertung von 9 im Abstreiftest erhalten wurde.
Ein Polyäthylenfilm wurde mit einer lo^igen wäßrigen
Lösung von Gelatine überzogen und getrocknet, worauf die Überzugsschicht des Trägers einer Koronaentladungsbehandlung
unterworfen wurde, um einen Berührungswinkel von etwa 33 zu erhalten.
^m ~e^*** *Λ *** Ψιηλ Jt. 'Ji ^*
Auf die so behandelte Oberfläche der Überzugsschicht wurde eine kapselhaltige Flüssigkeit aufgebracht,
wobei eine Klebstoff enthaltende Kapselfolie ohne jede Rißbildung mit einer ausgezeichneten Haftfähigkeit
entsprechend einer Bewertung von 9 im Abstreiftest erhalten wurde.
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Beispiel 26
Eine Dispersion, bestehend aus loo Teilen Methyläthylketon,
15 Teilen Talk mit einer mittleren Teilchengröße von 6 Mikron und 25 Teilen Titanoxyd mit einer
mittleren Teilchengröße von Io Mikron wurde gleichförmig durch Aufsprühen oder Zerstäuben auf die Oberfläche
eines biaxial orientierten Polystyrolfilms, der einer Flammenbehandlung unterworfen worden war, als
Überzug aufgebracht, um diesem einen Berührungswinkel von 26° zu erteilen.
Der so behandelte Träger wurde mit der in Beispiel 3 hergestellten Kapselflüssigkeit überzogen und getrocknet,
wobei ein Parfüm enthaltendes Kapselblattoder Bahnenmaterial ohne jede Rißbildung mit einer guten
Haftfähigkeit entsprechend einer Bewertung von 9 im Abstreiftest erhalten wurde.
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Claims (1)
- _28- 2H9321PatentanspruchKapselbeschichtete Blatt- oder Bahnenmaterialien, die einen Kunststoffilm mit einer darauf aufgebrachten Kapselschicht umfassen, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffilm wenigstens einer der nachstehend angegebenen. Behandlungen von (1) Koronaentladungsbehandlung, (2) Flammenbehandlung, (3) Besehichtungsbehandlung mit wenigstens einem hydrophilen Polymerisat und/oder einer synthetischen Harz emulsion, (4) Behand.lu.ng mit einer Quellflüssigkeit und Behandlung mit einer Nichtquellflüssigkeit für den Kunststoffilm, die mit der Quellflüssigkeit mischbar ist, und (5) einer tiberzufja- oder Boschichtungsbehandlung mit einem feinkornigen Peststoff material, vor der Aufbringung der genanntan. Kapselachicht unterworfen wird«209816/13 69
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