DE2735243A1 - Einschichtige polyolefinfolie - Google Patents
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Description
PATENTANWÄLTE DR. KADOR & DR. KLUNKER
2731)243
DR. INC. H. F. KLUNKER (DIPL INC.) DR. RER. NAT. U. KADOR (DIPL CHEM.)
D-8 München 22
Telefon: 009-224164
Telex: 5-22903
Ihr Zeichen:/ Your ref.:
Botr.:/Re:
(JnccrZeichen:/Ourref.: K 1 1 920/3S Tag/Date
Mobil Oil Corporation 150 East 42nd Street
New York, N.Y. 10017 USA
Einschichtige Polyolefinfolie
709886/0959
Die Erfindung bezieht sich auf einschichtige Polyolefinfolien, die auf einer Seite mit einer heißsiegelfähigen
Zusammensetzung eines acrylischen Interpolymers und auf der anderen Seite mit einer heißsiegelfähigen
Zusammensetzung eines Polyvinylidenchloridcopolymers beschichtet sind. Die Polyolefinfolien
eignen sich insbesondere für Verpackungszwecke.
Bei der Herstellung von Folien für Verpackungszwecke
wurden üblicherweise getrennte Schichten einer acrylüberzogenen Polyolefinfolie, z.B. einer biaxial orientierten
Polypropylenfolie, mit einem mit Polyvinylidenchlorid beschichteten Cellophan oder einem polyvinylchloridbeschichteten
Pergamin kombiniert, wobei übliehe Kleblaminierungs- oder thermische Laminierungsarbeitsweisen
in modernen horizontalen und vertikalen Formungs-, Füll- und Schließvorrichtungen angewandt
werden.
Die mit Acryl überzogene Folienschicht, die normalerweise
als* Aussenseite bei der Verpackung dient, zeigt ausgezeichnete Heißgleit- und Backenfreigabeeigenschaften,
jedoch verhältnismäßig schlechte Heißklebe- oder Schmelzfestigkeitseigenschaften. Die polyvinylidenchloridüberzogene
Folienschicht, die normalerweise als Innenseite dient, zeigt ausgezeichnete Heißklebeeigenschaften,
jedoch schlechte Backenfreigabeeigenschaften und einen hohen Reibungskoeffizienten bei Wärme. Folglich
wird bei der Anordnung der acrylüberzogenen Schicht auf der Außenseite dieser AcrylUberzug in direkten Kontakt
mit der Siegelvorrichtung gebracht, wobei seine guten Heißgleit- und Backenfreigabeeigenschaften von
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- 6 wesentlicher Bedeutung sind.
Der Polyvinylidenchlorid (PVDC)-überzug ist üblicherweise
an der Innenseite vorgesehen, wo seine guten Heißklebeeigenschaften gebraucht werden. Die Heißklebeeigenschaft
ist eine Eigenschaft des Überzugs, die mit der Schmelzfestigkeit des Überzugs selbst
in Beziehung steht und insbesondere ein Maß für die Neigung der Folien bei einer Abhebebeanspruchung im
heißen Zustand verschweißt bzw. versiegelt zu bleiben. Ferner wirkt die PVDC-überzogene Schicht als Schranke
für den Durchtritt von Gasen, wie Sauerstoff, wodurch die Lagerzeit der verpackten Produkte erhöht wird.
Bei solchen mehrschichtigen Folien treten jedoch Probleme
bezüglich des Heißklebens und gleichzeitig der Versiegelungsfestigkeit auf, insbesondere bei vertikal
arbeitenden Form-, Füll- und Versiegelungsvorrichtungen, wenn verhältnismäßig schwere Produkte verpackt werden.
Bei üblichen Vorrichtungen, die mit hoher Geschwindigkeit arbeiten, öffnet der untere Siegler sofort nach
Beendigung des Füllens, wodurch der Boden der Packung dem vollen Gewicht des verpackten Produktes ausgesetzt
wird, und zwar bevor der teilweise geschmolzene überzug im Siegelbereich gehärtet ist. Dies führt dazu,
daß Güter durch den Boden der Verpackung fallen.
Die Erfindung ist auf eine einschichtige Folie gerichtet, die ausgezeichnete Siegelungsfestigkeit und ausgezeichnete
Eigenschaften bezüglich der Verhinderung des Gasdurchtritts aufweist. Die einschichtige Folie umfaßt
ein Polyolefinfoliensubstrat, das auf einer Seite einen
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überzug aus einer heißsiegelfähigen Zusammensetzung
auf Acrylbasis und auf der anderen Seite einen heißsiegelfähigen überzug auf der Basis von Polyvinylidenchlorid
aufweist. Die erfindungsgemäßen Folien eignen sich insbesondere zum Ersatz der zweischichtigen laminierten
Folien, die üblicherweise für die vorbeschriebenen Verpackungszwecke verwendet wurden. Die vorerwähnten
Probleme und Nachteile der bekannten Folien werden durch die erfindungsgemäßen Folien vermieden.
Gegenstand der Erfindung ist eine einschichtige PoIyolefinfolie,
die auf einer Seite einen überzug auf Acrylbasis, der eine heißsiegelfähige Zusammensetzung
umfaßt, die im wesentlichen aus einem acrylischen Interpolymer als filmbildendes Mittel besteht, und auf
der anderen Seite einen überzug auf Polyvinylidenchloridbasis
aufweist, der eine heißsiegelfähige Zusammensetzung umfaßt, die im wesentlichen aus einem Vinylidenchloridmultipolymer
als filmbildendes Mittel be-
20 steht.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung einschichtiger Polyolefinfolien, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß eine Seite einer PoIyolefinfolie mit einer heißsiegelfähigen Zusammensetzung
überzogen wird, die im wesentlichen aus einem acrylischen Interpolymer als filmbildendes Mittel
besteht, und die andere Seite mit einer heißsiegelfähigen
Zusammensetzung überzogen wird, die im wesentliehen
aus einem Vinylidenchloridmultipolymer als fUmbildendes
Mittel besteht.
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2735.Ή3
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der Polyolefinfolien für Verpackungszwecke.
Polyolefinfolien, wie Polyäthylen, Polypropylen und Polybuten sind geeignet. Unüberzogen orientierte, beispielsweise
biaxial orientierte, Folien, wie eine biaxial orientierte Polypropylenfolie (BOPP), haben sich
als besonders geeignet zur Herstellung von einschichtigen Folien für Verpackungszwecke erwiesen.
Die acrylüberzogene Seite der Folie ist im allgemeinen die Außenseite, d.h. die Seite, die in direkter Berührung
mit den Oberflächen des Heißsieglers steht, wo gute Heißgleit- und Backenfreigabeeigenschaften erforderlich
sind. Die PVDC-überzogene Seite stellt im allgemeinen die Innenseite dar und vermittelt die hohe
Siegelfestigkeit, gute Heißklebeeigenschaften und Sperreigenschaften, die für solche Verpackungen erforderlich
sind.
Der acrylische überzug enthält als filmbildendes Mittel
vorzugsweise ein Harz, das im wesentlichen aus einem Interpolymer besteht, das (a) etwa 2 bis etwa 15
Gewichtsteile einer α,Ρ-monoäthylenisch ungesättigt
ten Carbonsäure ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Mischungen und (b) etwa 85 bis etwa
98 Gewichtsteile eines neutralen monomeren Esters umfaßt.
Die chemische Zusammensetzung des PVDC-Uberzugs ist im
Rahmen vorliegender Erfindung nicht kritisch. Im allgemeinen wird, um die gewünschten Gassperreigenschaften
zu erzielen, der Vinylidenchloridgehalt des Multipoly-
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mers bei wenigstens 80 % gehalten. Er kann bis zu 92 %
betragen. Die restlichen 8 bis 20 % können aus Acrylatestern, wie Methyl-, Äthyl- oder Butylacrylat od. dyl.,
Methacrylatestern, insbesondere Methylmethacrylatester, ungesättigten Nitrilen, wie Acrylonitril und Methacrylonitril
und ungesättigten Säuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und dergl. bestehen.
Die bevorzugt für den acrylischen überzug eingesetzten
Zusammensetzungen sind in der US-PS 3 753 769 beschrieben. Es kann jedoch jeder geeignete überzug auf Acrylbasis
verwendet werden. Die acrylischen Interpolymerzusammensetzungen
gemäß der US-PS 3 753 769 enthalten ein Harz, das im wesentlichen aus einem Interpolymer
15 aus (a) etwa 2 bis etwa 15 Teile, und vorzugsweise
etwa 2,5 bis etwa 6 Gewichtsteile einer a,0-monoäthylenisch
ungesättigten Carbonsäure ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Mischungen, und (b)
etwa 85 bis etwa 98 Gewichtsteile, vorzugsweise etwa 94 bis etwa 97,5 Gewichtsteile eines neutralen monomeren
Esters besteht, wobei der Ester vorzugsweise umfaßt (1) ein Alkylacrylat ausgewählt aus Methylacrylat
und Äthylacrylat und (2) Methylmethacrylat. Die Interpolymerzusammensetzungen zeichnen sich ferner ■
25 dadurch aus, daß sie vorzugsweise etwa 30 bis etwa
55 Gew.-% Methylmethacrylat enthalten, wenn als Alkylacrylat
Methylacrylat verwendet wird, und etwa 52,5 bis etwa 69 Gew.-% Methylmethacrylat enthalten, wenn
als Alkylacrylat Äthylacrylat eingesetzt wird.
Es wurde gefunden, daß die vorerwähnten guten Eigenschaften des heißsiegelfähigen acrylischen Überzugs
durch geregelte Synthese des Multipolymers erzielt werden können. _ ι η _
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273^243
Die Polymere auf Acrylbasis, die die gewünschten Eigenschaften
bezüglich Tg (Glasübergangstemperatur), Säuregehalt und Molekulargewicht aufweisen, können gemäß der
Erfindung durch geeignete Auswahl und Interpolymerisation der folgenden Arten von Verbindungen in Gegenwart
eines geeigneten Kettenübertragungsmittels, wie beispielsweise Mercaptanen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen,
hergestellt werden:
A. ein Monomer mit hohem Tg;
B. ein Monomer mit niedrigem Tg; und
C. ein säuregruppen-enthaltendes Monomer.
Beispiele von Monomeren mit hohem Tg sind Ä'thylmethacry-15
lat, Methylmethacrylat und andere.
Beispiele für Monomere mit niederem Tg sind niedrige Alkylacrylate, wie Methyl-, Äthyl- oder Butylacrylate.
Beispiele von geeigneten sauren Monomeren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Crotonsäure und
deren Mischungen.
Die Polymerisationsreaktion wird vorteilhafterweise durchgeführt, indem die gemischten Monomeren in Teilen
während der Umsetzung zugegeben werden, um eine vollständigere homogene Verteilung der Monomeren in
den Multipolymermolekülen zu erreichen.
Die relativen Anteile der Monomeren, die zur Herstellung der neuen Multipolymerüberzugszusammensetzungen
gemäß der Erfindung eingesetzt werden, können variieren und zwischen etwa 2 und etwa 15 %, vorzugsweise etwa
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2,5 bis etwa 6 %, an α,β-ungesättigter Carbonsäure
oder deren Mischungen, und etwa 85 bis etwa 98 %, vorzugsweise etwa 94 bis etwa 97,5 Gew.-%, an neutralen
Estermonomeren betragen. Die Monomeren wer-5 den mit üblichen Polymerisationstechniken, wie beispielsweise
Emulsionspolymerisation, copolymerisiert.
Die Erfindung umfaßt somit beispielsweise Terpolymere, die durch Terpolymerisation äthylenisch ungesättigter
10 Monomere, wie zwischen etwa 2 und 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2,5 bis 6 Gew.-% einer α,β-ungesättigten
Carbonsäure, vorzugsweise Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Mischungen; etwa 85 bis 98 Gew.-%,
vorzugsweise etwa 94 bis 97,5 Gew.-% eines neutralen
monomeren Esters, hergestellt sind, wobei die Ester umfassen (a) einen Alkylacrylatester, wie Methyl-,
Äthyl- oder Butylacrylat und (b) Alkylmethacrylatester, wie beispielsweise Methylmethacrylat oder
Äthylmethacrylat. Die Monomerbestandteile werden in einem solchen Verhältnis eingesetzt, daß das Alkylmethacrylatmonomer
in einer Menge von wenigstens 10 Gew.-% der gesamten Terpolymerzusammensetzung vorliegt
und vorzugsweise etwa 20 bis etwa 80 Gew.-% ausmacht und die Alkylacrylatmonomerkomponente we- ·
nigstens 10 Gew.-% der gesamten Uberzugszusammensetzung
ausmacht und vorzugsweise in einer Menge von etwa 80 bis etwa 20 Gew.-% vorliegt.
In die Uberzugszusammehsetzung können geeignete Mate-30
rialien eingebracht werden, um geeignete Heißgleiteigenschaften zu erzielen, d.h. zufriedenstellende
Gleiteigenschaften, wenn das Verpackungsmaterial
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oder die teilweise umhüllte Verpackung mit den Heißsiegelteilen der Verpackungsvorrichtung, wie den Heizplatten
und dergl., in Kontakt kommt.
Geeignete Heißgleitmittel sind fein verteilte, wasserunlösliche, anorganische Feststoffe, wie vorzugsweise
kolloidales Siliciumdioxid, Diatomeenerde, Calciumsilicat, Bentonit und fein verteilter Ton. Die anorganischen
Feststoffe haben im allgemeinen eine Teilchengröße zwischen etwa 10 und 200 Millimikron. Die Heißgleiteigenschaft
wird quantitativ als Reibungskoeffizient in Kontakt mit einer glatten rostfreien Stahlplatte,
die beim Heißsiegeln der überzogenen Folien verwendet wird, definiert.
Das Blocking ist die Neigung der Folie, an sich selbst zu haften, wenn zwei oder mehr Oberflächen der Folie
aneinandergepreßt werden. Geeignete Antiblockingmaterialien für die Uberzugszusammensetzungen gemäß der
Erfindung sind fein verteilte Wachse und wachsähnli- -che Materialien mit Schmelzpunkten oberhalb der maximal
beabsichtigten Lagertemperaturen, die sich in dem Interpolymer bei solchen Temperaturen nicht lösen.
Spezifische Beispiele sind natürliche Wachse,· wie Bienenwachs, Karnaubawachs, Japanwachs und synthetische
Wachse, wie hydriertes Rizinusöl und chlorierte Kohlenwasserstoffwachse. Einige Antiblockingmaterialien,
wie Karnaubawachs, haben auch Kaltgleiteigenschaften. Die Kaltgleiteigenschaft wird quantitatlv
als Reibungskoeffizient bei Raumtemperatur bestimmt,
d.h. die Fähigkeit der Folie bei Raumtemperatur in zufriedenstellender Weise über eine Oberfläche
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zu gleiten.
Geeignete PVDC-Uberzüge können im Handel erhalten werden
oder gemäß verschiedener bekannter Arbeitsweisen hergestellt werden. Ein solcher geeigneter PVDC-Uberzug
besteht beispielsweise aus einem heißsiegelfähigen Vinylidenchloridemulsionscopolymer, das gemäß der in
der US-PS 3 714 106 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt ist und umfaßt:
(A) bis zu etwa 95 Gew.-% Vinylidenchlorid, vorzugsweise
70 bis 95 Gew.-%,
(B) 0 bis etwa 30 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters eieiner
α,β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,5
15 bis 18 Gew.-%,
(C) 0 bis etwa 3 Gew.-% eines Sulfoalkylesters einer
α,β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, vorzugsweise 0,3 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,3
bis 1,5 Gew.-%,
(D) 0 bis etwa 5 Gew.-% äthylenisch ungesättigte Carbonsäure, vorzugsweise 0 bis 2 Gew.-%,
(E) bis zu etwa 29,5 Gew.-% äthylenisch ungesättigtes Monomer, vorzugsweise 0 bis 29,5 Gew.-%, enthaltend
keine anderen freien Säure- oder Hydroxyalkylgruppen als (A), (B), (C) oder (D), wobei das Monomer
(E) zusammen mit den anderen Monomeren zugegen ist, um eine vorzeitige Kristallisation des Copolymeren
vor der Anwendung zu verhindern und dem getrockneten Multipolymer Flexibilität und Heißsiegeleigenschäften
zu verleihen, und wobei das Polymer wenigstens insgesamt 2 bis 4 Gew.-% der Monomeren (B) und
(E) zusammen enthält.
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Ein anderer sehr gut geeigneter PVDC-Uberzug besteht
aus einem Polymer aus (A) 50 bis 90 % Vinylidenchlorid, vorzugsweise 75 bis 87,5 %, (B) 2 bis 45 % niedrige
Alkylacrylate, vorzugsweise 7 bis 20 % Methylacrylat, und (C) 5 bis 15 % eines ungesättigten Carbonsäuremonomeren,
wobei wenigstens 50 %, vorzugsweise 5 bis 10 %, Methacrylsäure sind. Das saure Monomer wird eingesetzt,
um den Polymeren eine Anunoniakempfindlichkeit zu verleihen, was zu verbesserten Filmbildungseigenschäften
führt.
Es ist festzuhalten, daß viele andere Vinylidenchloridmultipolymerlatices,
die im Handel erhältlich sind, eingesetzt werden können.
Es ist wünschenswert, die Dispersionen der vorgenannten Polymeren mit spezifischen Additiven zu versehen, um
gute Eigenschaften für das Verpackungsmaterial zu erzielen.
Es ist bekannt, daß Wachse in Filmüberzugszusammensetzungen verwendet werden können. Wachse mit Schmelzpunten
zwischen etwa 55 und etwa 1000C werden bevorzugt. Verschiedenartigste Wachse haben sich als geeignet ·
erwiesen, wie beispielsweise Candellilawachs, Bienenwachs, Karnaubawachs, Japanwachs, Montanwachs und dergl.
und synthetische Wachse, wie hydriertes Rizinusöl, chlorierte Kohlenwasserstoffwachse, langkettige Fettsäureamide
und dergl. Bei Verwendung von Karnaubawachs in solchen Uberzugszusammensetzungen hat sich dieses in
einer Menge von etwa 2 bis etwa 10 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Multipolymers, in Form
einer wässrigen Dispersion mit einer durchschnittlichen
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Teilchengröße von etwa 0,1 Mikron als geeignet erwiesen. Eine besonders bevorzugte Konzentration des Wachses
liegt bei etwa 5 Teilen je 100 Teile Polymer.
liegt bei etwa 5 Teilen je 100 Teile Polymer.
Die MultipolymerzusammensetZungen gemäß der Erfindung,
die verhältnismäßig große Mengen an Vinylidenchlorid, beispielsweise in der Größenordnung von etwa 75 % bis
zu etwa 90 Gew.-%, enthalten, führen zu überzogenen
Folien, die gute Reibungseigenschaften zeigen, d.h.
Folien, die gute Reibungseigenschaften zeigen, d.h.
10 zu Folien, deren Reibungskoeffizient nicht so hoch
liegt, daß die Folien bei automatischen Verpackungsvorrichtungen nicht eingesetzt werden können. Es wurde
jedoch für gewisse Fälle als vorteilhaft gefunden, geringe Mengen an fein verteilten, unlöslichen Materialien
zur weiteren Verringerung des Reibungskoeffizienten solcher überzogenen Folien bis zu Werten, wie sie
für die Verpackung bei hoher Geschwindigkeit erforderlich sind, zuzugeben. Etwa 0,1 bis etwa 1,0 Teile je
100 Teile Polymer an fein verteiltem Material, wie
100 Teile Polymer an fein verteiltem Material, wie
Talk, Ton, Polyvinylchloridharz, Silicumdioxid, Glimmer und dergl., können eingesetzt werden. Eine bevorzugte
Formulierung enthält etwa 0,25 Teile je 100
Teile Polymer an Talk mit einem durchschnittlichen
Teilchendurchmesser von etwa 1 Mikron.
Teile Polymer an Talk mit einem durchschnittlichen
Teilchendurchmesser von etwa 1 Mikron.
Das überziehen des Foliensubstrats wird üblicherweise
in Linie durchgeführt, wobei beide Seiten in getrennten Uberzugsstationen beschichtet werden. Die Vorrichtung
kann auch so ausgestaltet sein, daß Primer-Schich-
30 ten, die spezifisch bezüglich der Oberschicht sind,
vor dem Aufbringen der Oberschicht vorgesehen werden. Die Aufbringung von Vorschichten ist jedoch nicht erforderlich.
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Bei Anwendungen, bei denen eine Überlappungssiegelformulierung erforderlich ist (üblicherweise bei vertikalen
Form-, Füll- und Siegelvorrichtungen) muß zusätzlich zu den vorerwähnten Erfordernissen der acrylische
überzug gut mit dem PVDC-Uberzug versiegelbar sein.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
Es wurde eine acrylische Multipolymer-Ammoniak-Wasser-Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt:
Zusammensetzung des Polymers
Methylmethacrylat 54 %
Methylacrylat 42 %
Methacrylsäure 4 %
Zusammensetzung der Lösung
Polymer 22,00 %
Ammoniak 0,35 %
Wasser 77,65 %
Eigenschaften der Lösung nicht-flüchtige Bestandteile 22 %
pH-Wert 9,2
Viskosität 18 Centipoise
Zu dieser Lösung wurden zugegeben (A) 40 Teile (Feststoff) einer wässrigen Dispersion von kolloidalem Siliciumdioxid
mit einer mittleren Teilchengröße von 20 Millimikron je 100 Teile (Feststoff) Polymer, und
(B) 5 Teile (Feststoff) einer wässrigen Dispersion von Karnaubawachs je 100 Teile Polymer.
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- 17 Beispiel 2
PVDC-UberZugszusammensetzung
Eine wässrige PVDC-Multipolymerlatex folgender Zusammensetzung
wurde eingesetzt:
Zusammensetzung des Polymers
Vinylidenchlorid 87,5 %
Methylacrylat 5,5 %
Methacrylsäure 7,0 %
Gesamte Feststoffe 45,8 %
Der pH-Wert der Latex wurde mit verdünntem Ammoniak auf 7,0 eingestellt und 5 Teile Feststoff je 100 Teile
Multipolymerfeststoff einer wässrigen Dispersion von Karnaubawachs und 0,5 Teile Feststoff je 100 Teile
Multipolymerfeststoff an fein verteiltem Talk in Form einer wässrigen Suspension wurden zugegeben.
_- Zusätzliches Wasser wurde zur Einstellung des Feststoff
gehaltes des Überzugs auf 40 % zugegeben.
„ Ein acrylischer Interpolymerüberzug gemäß Beispiel 1
wurde auf eine Seite einer orientierten Polypropylenfolie aufgebracht, die auf der anderen Seite mit einem
PVDC-Polymerüberzug gemäß Beispiel 2 versehen wurde. Als orientierte Polypropylenfolie wurde eine
^. zusammengesetzte Folie aus orientiertem Polypropylen
mit äußeren Schichten aus Polyäthylen mittlerer Dichte verwendet. Die Gesamtdicke der Grundfolie betrug
22,8 u (0,90 mil), wobei die äußeren Polyäthylen-
- 18 -
709886/0959
273/43
schichten eine Dicke von etwa 11,4 μ (0,045 mil) aufwiesen.
Die aus Schichten bestehende orientierte Polypropylenfolie wurde zuerst einer Coronaentladung bis zu einem
Benetzungsspannungswert von 46 bis 48 dyn/cm vor der Beschichtung unterworfen. Der acrylische Überzug und
der PVDC-Uberzug wurden unter Verwendung von Kisswalzen aufgebracht, wobei anschließend mit einem Meyer-Stab
kontrolliert, abgestreift und dann getrocknet wurde. Die überzogene Folie zeigte folgende typische Eigenschaften:
- 19 -
709886/0959
Uberzugsgewicht (g/6452 cm2 (1000 sq.in.
0,53 (Acryl) 2,25 (PVDC)
Heißsiegel
a) Flachsiegel (g/2,54 cm (in.)) 0,35 kg/cm2 (5 psi) -2s
ο
co
co
CT5
Ci
cn
b) Kreuselsiegel (g/2,54 cm (in. 1,41 kg/cm2 (20 psi) - 3/4 s
93,3 98,9 104,4 110,0 115,6 121,1 126,7 132 138 143
93,3 104,4 115,6 126,7 138
0C 0C 0C
0C 0C 0C
0C 0C 0C
0C 0C 0C
0C
Blocking (g/2,54 cm (in.)) 72 h-7,03 kg/cm2 (100 psi)
(2000F) (21O0F) (22O0F)
(23O0F) (24O0F) (25O0F)
(2600F) (27O0F) (28O0F)
(29O0F)
(2000F) (2200F) (24O0F)
(2600F) (28O0F)
- 51,7 0C (1250F)
Reibungskoeffizient
Trübung (%)
Trübung (%)
Glanz 45° (%) PVDC-Außenseite 83,9
Acryl-Außenseite 88,4 Sauerstoffdurchlässigkeit
(cm»/645,2 cm2 (100 in2) - 24 h - atm) 1,7
(g/645,2 cm2 (100 in2) - 24 h 0,36
PVDC/PVDC Acryl/Acryl PVDC/Acryl
35 200 225 275 325 340 350 340 355 400
0,56 3,1
10
90 120 195 255 300 345 360 420 455
178 225 328 353 375
3,9 0,32
135 125 140 165 170 195 180 185 210 210
3,5 0,36
K)
CO
CT!
ro
-C" CJ
- 20 -
- 20 Beispiel 4
Ein überzug aus acrylischem Interpolymer gemäß Beispiel 1
wurde auf eine Seite einer biaxial orientierten PoIypropylenfolie mit einer Dicke von 31,75 μ (1,25 mil)
deren Oberfläche vorher mit einer Grundschicht versehen wurde, aufgebracht, und ein PVDC-Uberzug wurde auf die
gleichfalls mit einer Grundschicht versehene Rückseite der Folie aufgebracht. Die verwendete orientierte PoIypropylenfolie
war eine einschichtige Folie, die aus einem nicht-gleitenden Polypropylen mit hohem isotaktischen
Gehalt und einem Schmelzindex von 4,5 hergestellt worden war.
Vor dem überziehen wurde die Folie einer Coronaentladung
bis zu einem Benetzungsspannungswert von 46 dyn/cm unterworfen. Die mit dem acrylischen überzug zu beschichtende
Oberfläche wurde zuerst unter Verwendung einer üblichen Tiefdrucküberzugsvorrichtung mit einer Grundschicht versehen,
indem eine Polyäthylenimin-Lösung bestehend aus 0,075 Gew.-% Polyäthylenimin gelöst in einer Mischung
aus 85 % Wasser und 15 % Äthanol aufgebracht wurde. Nach Trocknen der Grundierung wurde der acrylische überzug
gemäß Beispiel 1 aufgebracht.
Als nächstes wurde ein Grundüberzug bestehend aus einem einkomponentigen ürethanklebstoff gelöst in Methyläthylketon
(Feststoffgehalt 8 Gew.-%) mittels Tiefdrucktechnik
auf die gegenüberliegende Seite aufgebracht. Nach dem Trocknen der Grundierung wurde der PVDC-Überzug gemäß
Beispiel 2 auf die mit Urethan vorbeschichtete Oberfläche aufgebracht. Sowohl der acrylische überzug als auch
- 21 -
709886/0969
der PVDC-Uberzug wurden unter Verwendung einer Kisswalze
und nachfolgendem Abstreifen des überschüssigen Überzugs mit einer Meyer-Stange aufgebracht. Typische
Eigenschaften der überzogenen Folie waren folgende:
- 22 -
709886/0969
34T-
überzugsgewicht (g/MSI (g/6452 cma (1000 sq.in.)))
Heißsiegel
A)
Flachsiegel (g/2,54 cm
0,35 kg/cm2 (5psi) - 2
(in.
C".
OO
e?
cn
cc
Kreuselsiegel (g/2,54
1,41 kg/cma (20 psi)
cm
psi) - 2
(in.
93,3
98,9
98,9
104,4
110,0
115,6
121,1
126,7
132
138
143
93,3
104,4
115,6
126,7
138
104,4
115,6
126,7
138
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
0C
(2000F) (21O0F) (2200F)
(23O0F) (24O0F) (2500F)
(26O0F) (27O0F) (28O0F)
(2900F)
(200
(220
(24O0F)
(2600F)
(28O0F)
Blocking (g/2,54 cm (in.))
h-7.03 kg/cmJ (100 psi) - 51,7 0C (125°F)
Trübung (%) 0,9
Glanz 45° (%) ' 94,1
Polyäthyleniminprimer Acrylischer überzug Urethanprimer
PVDC-Überzug
PVDC/PVDC Acryl/Acryl
120
270
255
245
225
280
295
300
275
330
270
255
245
225
280
295
300
275
330
300
310
328
393
485
310
328
393
485
2,5
0,36
0,36
Heißgleiten (Reibungskoeffizient
1320C (27O0F) auf rostfreiem Stahl)
1320C (27O0F) auf rostfreiem Stahl)
10
40
65 125
95 205 215 260 195 245
100 170 195 208
255
3,8 0,17
(PVDC) 2,00 (Acryl) 0,75
= 0 | ,002 | 55 | 85 |
= 0 | ,62 | 80 | 60 |
= 0 | ,12 | 80 | 53 |
_ ι | ,41 | 55 | 203 |
PVDC/Acryl | 95 | 258 | |
1 | 25 | ||
1 | 30 | ||
1 | 70 | ||
1 | 25 | ||
1 | 205 | ||
1 | 1 | ||
1 | 1 | ||
1 | 1 | ||
1 |
0,29
cn ro -ε··
ο
- 23 -
(cm3/645,2 cro2 (100 in2) - 24 h - atm) 5,85
(g/645,2 cm2 (100 in2) - 24 h) 0,25
'.η
to cn cc
- 24 - OO
cn ro -ρ·· CO
Die vorstehenden Werte zeigen die wesentlichen Merkmale der erfindungsgemäßen Folien. Eine einschichtige
Folie gemäß der Erfindung zeigt offensichtliche Vorteile
gegenüber mehrschichtigen Folien. Die einschichtigen Folien sind daher als Ersatz für die heutzutage
üblicherweise verwendeten mehrschichtigen Folien für Verpackungszwecke bestens geeignet. Polyolefinfolien
mit einem acrylischen überzug auf einer Seite und einem PVDC-Uberzug auf der anderen Seite sind besonders
für Verpackungszwecke geeignet, wie zur Verpackung für leichte Snacks oder schwere Lebensmittel, wie Früchte.
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Claims (10)
1. Einschichtige Polyolefinfolie, dadurch gekennzeichnet , daß sie auf einer Seite einen überzug
auf Acrylbasis, der eine heißsiegelfähige Zusammensetzung umfaßt, die im wesentlichen aus einem acrylisehen
Interpolymer als filmbildendes Mittel besteht, und auf der anderen Seite einen überzug auf Polyvinylidenchloridbasis
aufweist, der eine heißsiegelfähige Zusammensetzung umfaßt, die im wesentlichen aus einem
Vinylidenchloridmultipolymer als filmbildendes Mittel besteht.
2. Einschichtige Polyolefinfolie nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet , daß das acrylische Interpolymer im wesentlichen aus einer α,β-monoäthylenisch
ungesättigten Carbonsäure ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Mischungen und neutralen
monomeren Estern ausgewählt aus Methylacrylat, Äthylacrylat und Methylmethacrylat besteht; und das
.Vinylidenchloridmultipolymer im wesentlichen aus Vinylidenchlorid,
einer α,β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und
deren Mischungen und einem äthylenisch ungesättigten Monomer ausgewählt aus Methylacrylat, Äthylacrylat und
deren Mischungen besteht.
3. Einschichtige Polyolefinfolie nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet , daß der überzug auf Acrylbasis etwa 2 bis 15 Gewichtsteile, bezogen
auf den überzug auf Acrylbasis, an α,β-monoäthylenisch
ungesättigter Carbonsäure und etwa 85 bis 98 Gewichtsteile, bezogen auf den überzug auf Acrylbasis, an neu-
709886/0959
ORIGINAL INSPECTED
273S243
-Jr-
tralen monomeren Estern enthält.
4. Einschichtige Polyolefinfolie nach einem der Ansprüche
1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß 5 der überzug auf Acrylbasis ein Heißgleitmittel bestehend
aus einem fein verteilten, wasserunlöslichen, anorganischen Feststoff und ein Kaltgleit-Antiblockmittel bestehend
aus einem fein verteilten Wachs enthält.
10 5. Einschichtige Polyolefinfolie nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet , daß der anorganische Feststoff kolloidales Siliciumdioxid ist.
6. Einschichtige Polyolefinfolie nach einem der Ansprüche
15 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß das
Polyolefin Polypropylen ist.
7. Einschichtige Polyolefinfolie nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet , daß das Polypropylen biaxial orientiert ist.
8. Einschichtige Polyolefinfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß
der überzug auf Polyvinylidenchloridbasis etwa 80 bis
90 Gew.-% Vinylidenchlorid, etwa 5 bis 10 Gew.-% Methacrylsäure und etwa 5 bis 10 Gew.-% Methylacrylat enthält.
9. Einschichtige Polyolefinfolie nach einem der Ansprüehe
1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß
der überzug auf Acrylbasis etwa 50 bis 60 Gew.-% Methylmethacrylat,
etwa 40 bis 50 Gew.-% Methylacrylat und
etwa 2,5 bis 6 Gew.-% Methacrylsäure enthält.
etwa 2,5 bis 6 Gew.-% Methacrylsäure enthält.
709886/0959
_<_
273'"2A3
10. Einschichtige Polyolefinfolie nach einem der Ansprüche
1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine biaxial orientierte Polypropylenfolie umfaßt, die auf den gegenüberliegenden Oberflächen einen
kontinuierlichen überzug aus Polyäthylen aufweist und auf einer Seite ferner mit einem überzug eines acrylischen
Interpolymers versehen ist, das im wesentlichen aus einer a,0-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure
ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Mischungen und neutralen monomeren Estern ausgewählt
aus Methylacrylat, Äthylacrylat und Methylmethacrylat besteht; und auf der anderen Seite ferner einen
Überzug auf Polyvinylidenchloridbasis aufweist, der im wesentlichen aus Vinylidenchlorid, einer α,β-äthylenisch
ungesättigten Carbonsäure ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Mischungen und
einem äthylenisch ungesättigten Monomer ausgewählt aus Methylacrylat, Äthylacrylat und deren Mischungen
besteht.
.11. Verwendung der einschichtigen Polyolefinfolien nach einem der Ansprüche 1 bis 10 als Verpackungsmaterial.
709886/0959
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