DE69731746T2

DE69731746T2 - Metallisierter, mehrschichtiger verpackungsfilm

Info

Publication number: DE69731746T2
Application number: DE69731746T
Authority: DE
Inventors: Edward Robert TOUHSAENT; Lawrence Mingliang TSAI
Original assignee: ExxonMobil Oil Corp
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1996-07-15
Filing date: 1997-07-11
Publication date: 2005-12-01
Anticipated expiration: 2017-07-12
Also published as: BR9710727A; EP0912338A4; ES2229383T3; DE69731746D1; TW332174B; ID17611A; US5827615A; AU4040297A; AR007892A1; KR20000023755A; CA2260977A1; EP0912338A1; WO1998002305A1; AU711250B2; EP0912338B1; JP2001505141A

Description

Diese Erfindung betrifft metallisierte Mehrschichtfolien, die zum Verpacken von Nahrungsmittel- oder Nicht-Nahrungsmittelprodukten oder zur Bildung von Beuteln, Schachteln oder taschenartigen Behältern verwendet werden, die solche Produkte enthalten sollen.
Metallisierte Kunststofffolien mit einer Polyolefinkernschicht, z. B. aus orientiertem isotaktischem Polypropylenhomopolymer (OPP), sind aufgrund ihrer erwünschten Eigenschaften, d. h. Beständigkeit gegen Durchlass von Feuchtigkeit, Luft, Fehlaromen und dergleichen, sowie ihrer hervorragenden mechanischen Eigenschaften weitverbreitet in Nahrungsmittel- und Nicht-Nahrungsmittel-Verpackungen und Behältern verwendet worden.
WO 94/23941 offenbart eine biaxial orientierte Mehrschichtfolienstruktur, die (A) eine Kernschicht aus Polypropylen, in der in Größe und Menge ausreichende Mikrokugeln dispergiert sind, so dass die Kernschicht während der Orientierung opak wird, welche entweder einen geringen Anteil eines mit eingemischtem Maleinsäureanhydrid modifizierten Polypropylens einschließt und/oder eine Außenschicht (B) aus mit Mal-einsäureanhydrid modifiziertem Polypropylen auf einer Seite aufweist; (C) eine Schicht aus Ethylen/Vinylalkohol-(EVOH)-Copolymer auf der mit Maleinsäureanhydrid modifizierten Polypropylen enthaltenden Schicht, und (D) auf der anderen Seite der Kernschicht eine heißsiegelbare oder bedruckbare Hautschicht enthält.
Ein Nachteil vieler derartiger Folien ist jedoch die Schwierigkeit, die Metallschicht abzudecken, um das Metall vor Kratzern zu schützen und eine hohe Siegelfestigkeit zu erhal ten. Jedes Mittel, das zur Überwindung dieser Schwierigkeiten ausreicht, würde daher die Produktion metallisierter Folien ermöglichen, die für Verpackungsanwendungen viel besser geeignet sind.
Erfindungsgemäß wird eine metallisierte Mehrschichtfolie geliefert, die für Verpackungsanwendungen geeignet ist und ein Foliensubstrat enthält, das im Querschnitt aufweist:

a) eine Kernschicht, die folienbildendes Basispolymer, z. B. isotaktisches Polypropylenhomopolymer, gegebenenfalls gemischt mit einem maleinsäureanhydridmodifizierten Polyolefin enthält;
b) falls das maleinsäureanhydridmodifizierte Polyolefin nicht mit dem Basispolymer gemischt ist, eine adhäsionsfördernde Verbindungsschicht aus einem maleinsäureanhydridmodifizierten Polyolefin auf einer Oberfläche der Kernschicht;
c) eine Metallaufnahmeaußenschicht aus einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) auf einer Oberfläche der Kernschicht, die das gemischte maleinsäureanhydridmodifizierte Polyolefin enthält, oder derjenigen der maleinsäureanhydridmodifizierten Polyolefinverbindungsschicht;
d) gegebenenfalls auf der anderen Seite der Kernschicht eine Polymeraußenschicht mit einer niedrigeren Schmelztemperatur als derjenigen der Kernschicht, wobei das Foliensubstrat einen Metallniederschlag, z. B. aus Aluminium, auf der EVOH-Copolymeroberfläche und eine bei niedriger Temperatur siegelbare Beschichtung (LTSC) aufweist, die ein Copolymer von 10 bis 35 Gew.-% von mindestens einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 65 bis 90 Gew.-% Ethylen, einem Alkylacrylat oder -methacrylat, Acrylnitril oder Mischungen davon enthält, die direkt, d. h. ohne Grundierung, auf der freiliegenden Oberfläche der Metallschicht abgesetzt ist.

Die Seite des Foliensubstrats, die derjenigen gegenüberliegt, die die Metallschicht enthält, enthält optional entweder eine Außenschicht aus einem Polymer mit einer niedrigeren Schmelztemperatur als derjenigen der zuvor genannten Kernschicht, oder kann in Abwesenheit einer solchen Außenschicht eine Beschichtung enthalten, die eine siegelbare Beschichtung sein kann, z. B. von dem gleichen Typ, wie er auf die Metallschicht aufgebracht ist, oder eine andere polymere folienbildende Beschichtung von irgendeinem der verschiedenen Typen, die im Stand der Technik bekannt sind.
Der Begriff "Kernschichtpolymer" soll die Kernschicht allein, falls sie nicht mit irgendeinem anderen Polymer gemischt ist, oder das Kernschichtpolymer gemischt mit einer geringen Menge adhäsionsförderndem, mit Maleinsäureanhydrid modifiziertem Polyolefin wie nachfolgend beschrieben einschließen.
Gegebenenfalls kann ein gedrucktes Tintenmuster auf die freiliegende Oberfläche von entweder der siegelbaren Beschichtung auf der Metallschicht oder der beschichteten oder unbeschichteten Oberfläche auf der anderen Seite der Folie aufgebracht werden, wobei auf die das gedruckte Muster enthaltende Oberfläche ein Überlack oder eine Kaltsiegelbeschichtung aufgebracht wird, um das Muster vor Schaden zu bewahren. Es kann auch gegebenenfalls eine weitere Folie an eine beliebige Oberfläche der metallisierten Folie laminiert werden, die keinen Überlack enthält.
Es ist gefunden worden, dass die erfindungsgemäße Folie für Verpackungsanwendungen geeignet ist, bei denen die Metall schicht durch eine siegelbare Beschichtung mit guter Metalladhäsion und hoher Siegelfestigkeit geschützt wird.
Die Zeichnung illustriert in schematischer Form die verschiedenen Schichten in dem Querschnitt einer spezifischen Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Folie wie hier beschrieben und ist selbsterklärend.
Das Basispolymer der Kernschicht der erfindungsgemäßen Folie hat im Allgemeinen mechanische Eigenschaften; die für die Folie als erforderlich oder wünschenswert angesehen werden. In vielen Fällen ist ein solches Polymer ein Polyolefin mit einem Schmelzpunkt von beispielsweise mindestens 125°C und bis zu beispielsweise 190°C und einem relativ hohen Kristallinitätsgrad. Ein Polyolefin, das als Basispolymer der Kernschicht besonders erwünscht ist, ist ein isotaktisches Polypropylenhomopolymer, das beispielsweise 93 bis 99% isotaktisch ist und eine Kristallinität von 70 bis 80% und einen Schmelzpunkt von beispielsweise 145°C oder höher, z. B. bis zu 167°C hat.
Ein weiteres erwünschtes Basispolymer, das für die Kernschicht der erfindungsgemäßen Folie geeignet ist, ist Polyethylen hoher Dichte (HDPE), das ein im Wesentlichen lineares Polymer mit einer Dichte von beispielsweise 0,952 bis 0,962 g/cm³, einem Schmelzpunkt von beispielsweise 130° bis 148°C und einem wesentlichen Grad an Kristallinität ist.
Falls eine Folie produziert werden soll, die opak ist, nachdem sie einer uniaxialen oder biaxialen Orientierung wie nachfolgend beschrieben unterzogen worden ist, können gegebenenfalls vor der Extrusion und Orientierung der Folie Mikrokugeln in dem Kernschichtpolymer dispergiert werden. Solche Mikrokugeln sind aus einem Material zusammengesetzt, das höher schmilzt als das Kernschicht-Basispolymer und mit diesem unmischbar ist, und die Kernschicht kann eine beliebige von jenen sein, die beispielsweise in US-A-4 377 616 und US-A- 4 632 869 offenbart sind. Die Mikrokugeln können aus einem Polymer, z. B. einem Polyester wie Polybutylenterephthalat (PBT) oder Polyethylenterephthalat (PET), einem Nylon, einem Acrylharz oder Polystyrol, oder einem anorganischen Material wie Glas, Metall oder Keramik zusammengesetzt sein. Das bevorzugte Material für die Mikrokugeln ist PBT. Die Partikelgröße der Mikrokugeln kann beispielsweise 0,1 bis 10 μm, vorzugsweise 0,75 bis 2 μm sein. Die Mikrokugeln können in der Kernschicht in einer Menge von bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-% vorhanden sein, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymermatrix in dem Anteil der Kernschicht, der die Mikrokugeln enthält. Um die strukturelle Integrität der die Mikrokugeln enthaltenden Kernschicht zu bewahren, kann eine dünne Schicht aus Kernschichtpolymer in Abwesenheit von Mikrokugeln auf eine oder beide Seiten des Mikrokugeln enthaltenden Kernschichtpolymers coextrudiert werden. In diesem Fall kann die Summe der Mikrokugeln enthaltenden Polymerschicht und der keine Mikrokugeln enthaltenden Polymerschichten als die gesamte Kernschicht der Folie angesehen werden, auf deren einer Seite sich entweder eine maleinsäureanhydridmodifizierte Polyolefin-Verbindungsschicht, falls dieses modifizierte Polyolefin nicht in dem Kernpolymer vorhanden ist, oder eine EVOH-Außenschicht befindet, falls dieses modifizierte Polyolefin in der Kernschicht vorhanden ist, und deren andere Seite gegebenenfalls eine Außenschicht mit einer niedrigeren Schmelztemperatur als die Kernschicht ist. Wenn ein solches Polymersubstrat uniaxialer oder biaxialer Orientierung ausgesetzt wird, bildet sich um jede Mikrokugel herum ein Hohlraum, was der orientierten Folie ein opakes Aussehen verleiht.
Das mit Maleinsäureanhydrid modifizierte Polyolefin, z. B. Polypropylen, das in der Kernschicht oder in einer Außenschicht auf einer Seite der Kernschicht vorhanden ist, kann nach jedem beliebigen Verfahren hergestellt werden, wie beispielsweise in der US-A-3 433 777 und US-A-4 198 327 offenbart ist. Ein kommerziell erhältliches maleinsäureanhydridmodifiziertes Polypropylen oder Propylencopolymer hat die folgenden physikalischen Charakteristika: Dichte 0,89 bis 0,91 (ASTM D-1505), Vicat-Erweichungspunkt 100° bis 150°C (ASTM D-1525); Shore-Härte 50 bis 70 (ASTM D-2240); Schmelzpunkt 140° bis 160°C (ASTM D-2117). Es ist wesentlich, ein maleinsäureanhydridmodifiziertes Polyolefin zu verwenden, um die Kernschicht mit der EVOH-Copolymerschicht zu verbinden, wobei das Basispolymer der Kernschicht und das EVOH-Copolymer im Allgemeinen inkompatibel sind. Falls das maleinsäureanhydridmodifizierte Polyolefin mit dem Basispolymer der Kernschicht gemischt wird, ist es im Allgemeinen in einer Menge von beispielsweise unter 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.-% vorhanden, bezogen auf das kombinierte Gewicht von Basispolymer und modifiziertem Polyolefin.
Das hier genannte Ethylen/Vinylalkohol-(EVOH)-Copolymer kann aus jeder kommerziellen Quelle erhalten werden. Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer von Extrusionsqualität ist beispielsweise unter dem Namen EVAL von Kuraray Co. Ltd., Japan, erhältlich. EVOH-Copolymer wird konventionellerweise durch Verseifen von Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Gehalt an polymerisiertem Ethylen von 20 bis 70 Mol.% auf einen Verseifungsgrad von mindestens 90% hergestellt. Das hier verwendete Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer kann somit einen Ethylengehalt im Bereich von 20 bis 70 Mol.% haben.
Das Polymer der optionalen Außenschicht auf der Seite der Kernschicht, die der EVOH-Copolymerschicht gegenüberliegt, ist vorzugsweise ein extrudierbares Kohlenwasserstoffpolymer, wie ein Polyolefin mit einem niedrigeren Schmelzpunkt, z. B. mindestens 5°C niedriger und bis zu 50°C niedriger, als das Poly mer der Kernschicht. In diese Kategorie fallende Polymere sind, wenn das Basispolymer der Kernschicht ein isotaktisches Polypropylenhomopolymer ist, beispielsweise isotaktische Copolymere von Propylen und einer geringeren Menge, z. B. 1 bis 10 Gew.-%, von einem oder mehreren unterschiedlichen 1-Olefinen, z. B. Ethylen oder einem höheren 1-Olefin mit beispielsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen. Besonders geeignet sind isotaktische Copolymere von Monomeren, die aus Propylen, Ethylen in einer Menge von beispielsweise 1 bis 5 Gew.-% des Copolymers und gegebenenfalls Butylen in einer Menge von beispielsweise 0,5 bis 5 Gew.-% des Copolymers bestehen. Andere Polymere, die für die optionale Außenschicht des Foliensubstrats auf der Seite der Kernschicht gegenüber derjenigen des EVOH-Copolymers verwendet werden können, wenn das Basispolymer der Kernschicht ein isotaktisches Polypropylenhomopolymer ist, sind beispielsweise Polyethylen hoher Dichte (HDPE) und lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE). Falls das Basispolymer der Kernschicht ein HDPE ist, kann das Polymer dieser optionalen Außenschicht ein beliebiges der zuvor als geeignet für diese Schichten offenbarten Polymere sein, wenn das Basispolymer der Kernschicht ein, isotaktisches Polypropylenhomopolymer ist, außer HDPE selbst, solange das Polymer die erforderliche niedrigere Schmelztemperatur als das HDPE hat, das die Kernschicht bildet.
Das Polymersubstrat der erfindungsgemäßen metallisierten Folie, die eine Kernschicht, ggf. eine Verbindungsschicht, eine EVOH-Copolymerschicht und eine optionale Außenschicht auf der Seite der Kernschicht gegenüber der EVOH-Copolymerschicht aufweist, die eine niedrigere Schmelztemperatur als die Kernschicht hat, wird vorzugsweise durch Coextrudieren der Polymere dieser Schichten hergestellt. Nach dieser Extrusion des Basisfoliensubstrats unter Verwendung konventioneller Extrusion stechniken wird die Folie erhitzt und in Längsrichtung, d. h. Maschinenrichtung, und gegebenenfalls in Querrichtung molekular orientiert. Diese uniaxiale oder biaxiale Orientierung, die die Steifheits- und Zugfestigkeitseigenschaften der Folie wesentlich verbessern, wird unter Verwendung konventioneller Techniken erreicht, um die Folie sequentiell beispielsweise 3- bis 8-fach in der Maschinenrichtung und gegebenenfalls 5- bis 12-fach in der Querrichtung bei einer Ziehtemperatur von 100° bis 200°C zu recken. In den meisten Fällen wird eine coextrudierte Folie mit einem Basispolymer der Kernschicht aus einem isotaktischen Polypropylenhomopolymer biaxial orientiert, während eine Folie mit einem Basispolymer der Kernschicht aus HDPE uniaxial orientiert wird, d. h. nur in der Maschinenrichtung.
Es mag für mancherlei Zwecke erwünscht sein, das Polymersubstrat, das die Kern- und Außenschichten und Verbindungsschicht, falls verwendet, enthält, nach einem Gießfolien- oder Kühlwalzenextrusionsverfahren statt nach einem Coextrusions- und Orientierungsverfahren zu produzieren. In diesem Fall ist das am Ende vorhandene Polymersubstrat im Wesentlichen nicht orientiert und die am Ende vorhandene metallisierte Folie ist im Allgemeinen viel weniger steif als Folien, bei denen das Substrat nach einem Coextrusions- und Orientierungsverfahren hergestellt ist.
Bevor die Metall-, Grundierungs- oder polymeren folienbildenden Beschichtungen auf die Oberflächen des Foliensubstrats wie nachfolgend beschrieben aufgebracht werden, werden gegebenenfalls die EVOH-Copolymeroberfläche und die gegenüberliegende Oberfläche behandelt, um zu gewährleisten, dass die Beschichtungen an dem Foliensubstrat stark haften, wodurch die Möglichkeit wegfällt, dass sich die Beschichtungen abschälen oder von der Folie abgestreift werden. Diese Behandlung kann durch Verwendung bekannter Techniken des Standes der Technik bewirkt werden, wie beispielsweise Folienchlorierung, d. h. Einwirkung von gasförmigem Chlor auf die Folie, Behandlung mit Oxidationsmitteln wie Chromsäure, Heißluft oder Wasserdampfbehandlung, Flammenbehandlung, Koronaentladungsbehandlung und dergleichen. Flammen- oder Koronaentladungsbehandlung der Oberflächen ist zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folien bevorzugt.
Ein nicht beschichtetes und gegebenenfalls oberflächenbehandeltes Foliensubstrat, das nach einem Coextrusions- und Orientierungsverfahren produziert ist, hat im Allgemeinen eine Dicke von beispielsweise 12,7 μm bis 76,2 μm (0,5 bis 3,0 mil). Von besonderem Interesse sind Zwei- bis Vierschichtfolien, bei denen die kavitierte oder nicht kavitierte Kernschicht eine Dicke von beispielsweise 70 bis 99% der Gesamtdicke der Folie hat, und die eine oder beiden Außenschichten und Verbindungsschicht, falls verwendet, haben jeweils eine Dicke von beispielsweise 1 bis 10% der Gesamtdicke der Folie. Falls mehr als eine von der Kernschicht verschiedene Schichten vorhanden sind, können ihre Dicken gleich oder unterschiedlich sein.
Das unbeschichtete, orientierte und optional oberflächenbehandelte Foliensubstrat kann eine Gesamtdicke von beispielsweise 12,7 μm bis 76,2 μm (0,5 bis 3,0 mil) haben, wobei die kavitierte oder unkavitierte Kernschicht eine Dicke von beispielsweise 75 bis 99% der Gesamtfoliendicke hat, die maleinsäureanhydridmodifizierte Polyolefin-Verbindungsschicht, falls verwendet, eine Dicke von beispielsweise 0,5 bis 5% der Gesamtfoliendicke hat, die EVOH/metallisierbare Schicht eine Dicke von beispielsweise 1 bis 20% der Gesamtfoliendicke hat, und die optionale Außenschicht aus Polymer mit einer niedrigeren Schmelztemperatur als das Kernschichtpolymer, das auf der anderen Seite der Kernschicht vorhanden ist, eine Dicke von beispielsweise 1 bis 10% der Gesamtfoliendicke hat.
Die Aufbringung einer Metallbeschichtung auf die EVOH-Oberfläche des orientierten Foliensubstrats wird üblicherweise durch konventionelles Aufdampfen bewirkt, obwohl andere im Stand der Technik bekannte Metallisierungstechniken, wie Elektroplattieren oder Sputtern auch verwendet werden können. Aluminium ist als für diesen Zweck verwendetes Metall bevorzugt, obwohl auch andere Metalle, die aufgedampft werden können, wie Gold, Zink, Kupfer, Silber und andere, die in der Technik bekannt sind, für bestimmte Zwecke verwendet werden können. Die Dicke der abgeschiedenen Metallbeschichtung kann beispielsweise 5 bis 200 Nanometer (nm), vorzugsweise 30 bis 80 nm betragen.
Wie bereits gesagt wird eine bei niedriger Temperatur siegelbare Beschichtung (LTSC) auf die metallisierte Oberfläche der Folie ohne Grundierung aufgebracht, wobei diese Beschichtung ein Basiscopolymer aus 10 bis 35 Gew.-% einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 65 bis 90 Gew.-% Ethylen, einem Alkylacrylat oder -methacrylat, Acrylnitril oder Mischungen davon enthält. Die letztere ungesättigte Säure kann beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Citraconsäure oder eine Mischung davon sein. Das Basiscopolymer ist vorzugsweise ein Copolymer aus 65 bis 90 Gew.-%, insbesondere 75 bis 85 Gew.-% Ethylen und 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% Acrylsäure (ein EAA-Copolymer) oder Methacrylsäure (ein EMA-Copolymer). Das Copolymer kann ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel; M_n) von beispielsweise 2000 bis 50 000, vorzugsweise 4000 bis 10 000 haben.
Das Basis-Carbonsäurecopolymer in der bei niedriger Temperatur siegelbaren Beschichtung, die auf die metallisierte Ober fläche aufgebracht wird, wird oft als Lösung oder feine Dispersion eines Ammoniumsalzes des Copolymers in einer ammoniakalischen Wasserlösung erhalten. Wenn das Copolymer getrocknet wird, wird Ammoniak abgegeben, und die ionisierten und wasserempfindlichen Carboxylatgruppen werden in größtenteils nicht ionisierte und weniger wasserempfindliche freie Carboxylgruppen umgewandelt. Bei der Durchführung dieser Erfindung kann der Lösung oder Dispersion des Ethylencopolymers jedoch eine Menge von Ionen von mindestens einem Metall aus der Gruppe IA, IIA oder IIB des Periodensystems (CAS-Version), vorzugsweise Natrium, Kalium, Lithium, Calcium oder Zinkionen, und am meisten bevorzugt Natriumionen, z. B. in Form ihrer Hydroxide, zugegeben werden. Die Menge dieser Metallionen kann in dem Bereich liegen, der ausreicht, um beispielsweise 2 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 50% der gesamten Carboxylatgruppen in dem Copolymer zu neutralisieren. Die Anwesenheit dieser Metallionen hat, wie sich herausgestellt hat, in vielen Fällen zu einer Verbesserung bestimmter Eigenschaften geführt, z. B. Reibungskoeffizient (COF), Heißklebrigkeit und Blockieren, ohne andere Eigenschaften in inakzeptabler Weise zu opfern, z. B. niedrige Mindestsiegeltemperaturen (MST).
Wenn das Basiscopolymer in der auf die metallisierte Oberfläche aufgebrachten siegelbaren Beschichtung ein EAA-Copolymer aus 80 Gew.-% Ethylen und 20 Gew.-% Acrylsäure ist und die neutralisierenden Metallionen Natriumionen sind, die als Natriumhydroxid zugegeben werden, dann kann die entsprechend den genannten Prozentsätzen der neutralisierten Carboxylatgruppen zugesetzte Menge an Natriumhydroxid beispielsweise 0,33 bis 8,8 phr, vorzugsweise 1,1 bis 5,5 phr betragen, wobei "phr" für Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des Gesamtharzes steht, was das gleiche wie das EAA-Copolymer ist, wenn kein anderes Harz vorhanden ist. Um den phr der verschiedenen Addi tive zu bestimmen, die in der Beschichtung vorhanden sind, wird angenommen, dass alle Carboxylatgruppen des Ethylencopolymers in ihrer freien Carbonsäureform (-COOH) vorliegen.
Zusätzlich zu dem Carbonsäure enthaltenden Basispolymer kann die auf die metallisierte Oberfläche aufgebrachte siegelbare Beschichtung auch ein dispergiertes Wachs als Antiblockiermittel enthalten, z. B. ein Carnaubawachs mit relativ großer Partikelgröße oder mikrokristallines Wachs. Andere Wachse, die verwendet werden können, sind beispielsweise natürliche Wachse wie Paraffinwachs, Bienenwachs, Japanwachs, Montanwachs, usw. und synthetische Wachse wie hydriertes Castoröl, chlorierte Kohlenwasserstoffwachse, langkettige Fettsäureamide, usw. Das Wachs kann in der Beschichtung in einer Menge von beispielsweise 2 bis 12 phr, vorzugsweise 3 bis 5 phr vorhanden sein.
Zusätzlich zu der Funktion als Antiblockiermaterial wirkt das Wachs bei Einbringung in die erfindungsgemäßen Beschichtungen auch als Verbesserer der "Kaltgleit"-Eigenschaften von damit beschichteten Folien, d. h. der Fähigkeit einer Folie, bei Raumtemperatur zufriedenstellend über Oberflächen zu gleiten.
Die auf die metallisierte Oberfläche der Folie aufgebrachte siegelbare Beschichtung kann auch ein partikuläres Material, z. B. ein amorphes Siliciumdioxid enthalten, um die Klebrigkeit der Beschichtung bei Raumtemperatur weiter zu verringern. Amorphes Siliciumdioxid ist aus Partikeln zusammengesetzt, die Agglomerate kleinerer Partikel sind und eine durchschnittliche Partikelgröße von beispielsweise 2 bis 9 μm, vorzugsweise 3 bis 5 μm haben und in der siegelbaren Beschichtung in einer Menge von beispielsweise 0,1 bis 2,0 phr, vorzugsweise 0,2 bis 0,4 phr vorhanden sein können.
Andere optionale Additive, die in die siegelbare Beschichtung eingeschlossen sein können, die auf die metallisierte Oberfläche der Folie aufgebracht wird, schließen andere partikuläre Materialien wie Talkum, das in einer Menge von beispielsweise 0 bis 2 phr vorhanden sein kann, Vernetzungsmittel wie Melamin-Formaldehyd-Harze, die in einer Menge von beispielsweise 0 bis 20 phr vorhanden sein können, und Antistatikmittel wie Poly(oxyethylen)sorbitanmonooleat ein, die in einer Menge von beispielsweise 0 bis 6 phr vorhanden sein können. Es kann auch ein antibakterielles Mittel vorhanden sein.
Zusätzlich zu der bei niedriger Temperatur siegelbaren Beschichtung auf der metallisierten Oberfläche der Folie wie zuvor beschrieben kann gegebenenfalls eine polymere folienbildende Beschichtung auf die Oberfläche der Folie gegenüber der metallisierten Oberfläche aufgebracht werden. Um das Haften dieser Beschichtung an dieser gegenüberliegenden Oberfläche des Foliensubstrats zu gewährleisten, wird jedoch zuerst eine Beschichtung aus Grundierung auf diese Oberfläche aufgebracht, entweder nachdem die Außenschicht auf dieser Oberfläche behandelt worden ist, um ihr Haftvermögen an anderen Materialien weiter zu erhöhen, z. B. durch Koronaentladung oder Flammenbehandlung, oder ohne eine solche Behandlung. Geeignete Grundierungsmaterialien sind in der Technik wohl bekannt und schließen beispielsweise Titanate, Poly(ethylenimin) und Reaktionsprodukte von einem Epoxyharz und einem aminoethylierten Vinylpolymer ein. Die Grundierung wird auf die behandelte Oberfläche des Foliensubstrats durch konventionelle Lösungsbeschichtungsmittel aufgebracht. Eine besonders wirksame Grundierung ist hier Poly(ethylenimin), das in Lösung in entweder in einem wässrigen oder organischem Lösungsmittel, z. B. Ethanol, oder als Lösung in einer Mischung aus Wasser und organischem Lösungsmittel aufgebracht wird, die 0,5 Gew.-% des Imins enthält.
Die auf die die Grundierung enthaltende Oberfläche der Folie gegenüber der metallisierten Oberfläche aufgebrachte Beschichtung kann eine siegelbare Beschichtung desselben Typs wie jene sein, die auf die metallisierte Oberfläche aufgebracht worden ist, oder kann ein beliebiger der anderen Typen von polymeren folienbildenden Beschichtungen sein, die in der Technik bekannt sind, z. B. für verbesserte Bedruckbarkeit oder Maschinenverarbeitbarkeit. Eine besonders geeignete Beschichtung ist eine, die als folienbildende Komponente ein Terpolymer aus 1) 18 bis 80 Gew.-% von mindestens einem C₁- bis C₄-Alkylmethacrylat, 2) 18 bis 80 Gew.-% von mindestens einem C₁- bis C₄-Alkylacrylat und 3) 1 bis 15 Gew.-% von mindestens einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, bezogen auf das Gewicht des Polymers (ein "Acrylterpolymer"), und kolloidales Siliciumdioxid als Heißgleitmittel in einer Menge von beispielsweise 30 bis 60 phr und einer Partikelgröße von beispielsweise 10 bis 200 Nanometern enthält. Die ungesättigte Säure des Acrylterpolymers kann eine beliebige von denjenigen sein, die zuvor als geeignet für das Copolymer in der bei niedriger Temperatur siegelbaren Beschichtung offenbart worden sind, die auf die metallisierte Oberfläche der Folie aufgebracht ist, obwohl Acryl- und/oder Methacrylsäure bevorzugt sind. Das Copolymer kann in der Beschichtungszusammensetzung als teilweise neutralisierte wässrige Lösung oder als Dispersion, d. h. als Latex, eingesetzt werden. In den Beschichtungszusammensetzungen können Additive vorhanden sein, die die gleichen oder von ähnlicher Art und Menge wie jene sind, die zuvor als in der bei niedriger Temperatur siegelbaren Beschichtung geeignet offenbart worden sind, die auf die metallisierte Oberfläche der Folie aufgebracht ist, insbesondere ein Wachs wie Carnaubawachs, das als Antiblockier- und Kaltgleitmittel wirkt, und Talkum, das als Schmiermittel wirkt. Dieser Typ von Zusammensetzung wird beispielsweise in US-A-3 753 769 und US-A-4 749 616 offenbart.
Ein anderer Typ von Polymerbeschichtung, der auf die Oberfläche der Folie gegenüber der metallisierten Oberfläche zusammen mit einer Grundierung aufgebracht werden kann, ist eine Beschichtung, in der die folienbildende Komponente ein Polymer aus mindestens 50 Gew.-% Vinylidenchlorid, vorzugsweise 75 bis 92 Gew.-% Vinylidenchlorid, 2 bis 6 Gew.-% einer α,β-ethylenisch ungesättigten Säure wie jeder beliebigen von denjenigen, die zuvor als geeignet für die Copolymere in siegelbaren Beschichtungen offenbart wurden, und der restliche Bestandteil ein C₁- bis C₄-Alkylacrylat oder -methacrylat oder Acrylnitril ist. In diesen Beschichtungen können auch die gleichen oder ähnliche Additive vorhanden sein, wie sie zuvor für andere Beschichtungen offenbart wurden. Das Vinylidenchloridcopolymer kann als partiell neutralisierte wässrige Lösung oder als wässrige Dispersion verwendet werden, d. h. als Latex. Dieser Beschichtungstyp ist beispielsweise in US-A-4 944 990 offenbart.
Die vorgesehene bei niedriger Temperatur siegelbare Beschichtungs-(LTSC)-Zusammensetzung wird auf die metallisierte Oberfläche der Polymerfolie aufgebracht, und, falls verwendet, werden die Grundierungs- und Polymerbeschichtungen auf der gegenüberliegenden Oberfläche in jeder geeigneten Weise aufgebracht, wie durch Gravurstreichen, Walzbeschichten, Tauchen, Sprühen, usw. Die überschüssige wässrige Lösung kann durch Quetschwalzen, Rakels, usw. entfernt werden. Die Beschichtungszusammensetzungen werden üblicherweise in einer solchen Menge aufgebracht, dass nach dem Trocknen eine glatte, gleichförmig verteilte Schicht aus 0,2 bis 1 Gramm/645.160 mm² (0,2 bis 1 g/1.000 Zoll²) Folienoberfläche abgesetzt wird. Die Dicke der aufgebrachten LTSC ist im Allgemeinen so, dass sie aus reicht, um der Substratpolymerfolie die gewünschte Siegelbarkeit, den gewünschten Reibungskoeffizienten (COF) und die Heißgleitcharakteristika zu verleihen.
Die LTSC und andere polymere folienbildende Beschichtung, falls verwendet, werden, nachdem sie auf die Folie aufgebracht worden sind, anschließend durch Heißluft, Strahlungswärme oder jedes beliebige andere geeignete Mittel getrocknet, wodurch ein nicht wasserlösliches, haftendes, glänzendes beschichtetes Folienprodukt geliefert wird, das beispielsweise als Verpackungsfolie brauchbar ist.
Auf die Beschichtung auf beiden Seiten der Oberfläche oder auf die unbeschichtete Oberfläche gegenüber der metallisierten Oberfläche kann ein gedrucktes Tintenmuster aufgebracht werden, falls auf diese gegenüberliegende Oberfläche keine Beschichtung aufgebracht ist, wobei beispielsweise eine konventionelle Tintenzusammensetzung auf Lösungsmittelbasis verwendet wird. Die gedruckten Muster können mit einem Überlack bedeckt werden, um Schäden an dem Muster zu verhindern. Der Überlack kann die gesamte Oberfläche bedecken, die das gedruckte Muster enthält, wobei in diesem Fall Siegelung nur durch das Erweichen der Beschichtung oder einer Polymeraußenschicht auf der gegenüberliegenden Oberfläche der Folie auf dem Teil der Folie bewirkt wird, der die äußere Folie der Siegelung bildet. Falls jedoch auch eine "Innen an Außen"-Siegelung erwünscht ist, wobei die Siegelung auch durch das Erweichen der Beschichtung oder Polymeraußenschicht auf der Oberfläche bewirkt wird, die das gedruckte Tintenmuster enthält, deren einer Teil die innere Folie der Siegelung stellt, erfolgt das Bedrucken und Überlackieren in einem Muster, damit die Beschichtung oder Polymerhautschicht in dem Siegelbereich freiliegen kann.
Gegebenenfalls kann eine andere Folie (die "Laminierungsfolie") an eine Oberfläche der erfindungsgemäßen metallisierten Folie laminiert werden, auf die kein Überlack aufgebracht wurde, um die mechanischen Eigenschaften, z. B. Reißfestigkeit und Maschinenbearbeitbarkeit, zu verbessern, die Steifheit zu erhöhen, das gedruckte Muster zu schützen und/oder hermetische Siegelungen der metallisierten Folie zu liefern. Die Laminierungsfolie kann somit auf entweder der metallisieren Oberfläche oder der gegenüberliegenden Oberfläche der erfindungsgemäßen Folie an die siegelbare Beschichtung gebunden werden, entweder nachdem ein gedrucktes Muster auf die siegelbare Beschichtung aufgebracht worden ist, oder in Abwesenheit eines solchen gedruckten Musters, oder die Bindung der laminierten Oberfläche kann an die Gegenfläche in Abwesenheit von jeglicher siegelbarer Beschichtung erfolgen. Die Laminierungsfolie kann beispielsweise ein Polymer mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften enthalten, z. B. isotaktisches Polypropylenhomopolymer, das unter Verwendung eines klebenden geschmolzenen Polymers mit einem niedrigeren Schmelzpunkt als das Laminierungspolymer, z. B. Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), an die erfindungsgemäße Folie gebunden wird, oder die Laminierungsfolie kann eine größere Schicht dieses Polymers mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften und eine geringere Schicht eines Polymers mit einer niedrigeren Schmelztemperatur als das Polymer der größeren Schicht enthalten, wobei die Laminierung bewirkt wird, indem die Oberfläche der Laminierungsfolie, die diese geringere Schicht enthält, bei einer ausreichend hohen Temperatur, um das Polymer der geringeren Schicht klebrig zu machen, gegen die gewünschte Oberfläche der erfindungsgemäßen metallisierten Oberfläche gepresst wird. Die Verfahren und Geräte, die zum Bewirken der beschriebenen Bindung erforderlich sind, sind in der Technik wohl bekannt.
VERGLEICHSBEISPIEL A
Eine vierschichtige, biaxial orientierte Folie wurde durch Coextrudieren einer primären isotaktischen Polypropylenhomopolymer-Kernschicht-Basispolymermatrix (mit einem Schmelzfluss von 3,0), gemischt mit 8 Gew.-% Polybutylenterephthalat (PBT)-Mikrokugeln, um Hohlräume innerhalb der Polypropylenmatrix zu erzeugen, einer Metallaufnahme-Oberflächenschicht aus EVOH (Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer) mit 48 Mol.% Ethylengehalt zwischen der Metallaufnahme-EVOH-Schicht und der Kernschicht, einer adhäsionsfördernden Verbindungsschicht aus maleinsäureanhydridmodifiziertem Polypropylen (mit einem Schmelzfluss von 3,0) und einer Oberflächenschicht aus heißsiegelbarem Harz auf der anderen Seite der Kernschicht hergestellt, die aus einem Terpolymer aus 2 Gew.-% Ethylen, 94 Gew.-% Propylen und 4 Gew.-% Buten-1 zusammengesetzt war. Das Coextrudat wurde auf 30° bis 50°C gequencht, erneut auf 115°C erhitzt und in der Maschinenrichtung 5-fach unter Verwendung von Transportwalzen gereckt, die mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten arbeiteten. Nach der gewünschten Orientierung in Maschinenrichtung wurde die Folie in Querrichtung mit einem geeigneten Temperaturprofil im Bereich von 155° bis 180°C 8-fach orientiert.
Die resultierende Folie hatte eine gesamte optische Stärke von 35,6 μm (1,4 mil), mit einer optischen Stärke der Kernschicht von 32,26 μm (1,27 mil), einer EVOH-Schicht von 1,5 μm (0,06 mil), einer adhäsionsfördernden Verbindungsschicht von 0,5 μm (0,02 mil) und auf der Gegenseite der Kernschicht einer heißsiegelbaren Schicht von 1,3 μm (0,05 mil). Nachfolgend wurde die Metallaufnahme-EVOH-Oberflächenschicht mit Flammen- oder Koronabehandlung behandelt und durch Aufdampfen von Aluminium metallisiert.
BEISPIEL 1
Eine bei niedriger Temperatur siegelbare Beschichtungs-(LTSC)-Zusammensetzung wurde hergestellt, indem zu einer wässrigen Lösung oder feinen Dispersion von 25 Gew.-% eines Ammoniumsalzes eines Copolymers von 80 Gew.-% Ethylen und 20 Gew.-% Acrylsäure (EAA), angeboten von Michelman als Primacor 4983, 1,5 phr (Gewichtsteile auf 100 Teile des Copolymers) Natriumhydroxid (NaOH), 2 phr Poly(oxymethylen)sorbitanmonooleat-Antistatikmittel, angeboten als Glycosperse 0–20, 7 phr mikrokristallines Wachs mit einer durchschnittlichen Größe von 0,12 bis 0,2 μm, angeboten von Michelman als 41540, und 3 phr Melamin-Formaldehyd-Vernetzungsmittel, angeboten als Cymel 385, gegeben wurden. Zusätzlich wurden auch 0,4 phr Talkum und 0,1 phr amorphes Siliciumdioxid mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 3 bis 5 μm, angeboten als Syloid 72, zu der Zusammensetzung gegeben. Alle der Komponenten wurden als wässrige Dispersion oder Lösung zugegeben, außer dem Antistatikmittel, das als reine Flüssigkeit zugegeben wurde. Dann wurde Wasser zugegeben, um die Endbeschichtungszusammensetzung auf einen Feststoffgehalt von 12 Gew.-% zu bringen.
Die Beschichtungszusammensetzung wurde dann auf die metallisierte Oberfläche der Folie von Vergleichsbeispiel A in Abwesenheit einer Grundierung unter Verwendung von Standard-Gravur- und Beschichtungsvorrichtung und -techniken aufgebracht, und die Beschichtung wurde bei 115,6°C (240°F) getrocknet. Das Gesamtbeschichtungsgewicht betrug 0,6 bis 0,7 g/645.160 mm² (0,6 bis 0,7 g/1.000 Zoll²) Folie.
VERGLEICHSBEISPIEL B
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde nachgearbeitet, außer dass anstelle der beschriebenen EEA-Beschichtung die metallisierte Oberfläche der Folie von Vergleichsbeispiel A mit einer Zusammensetzung, die eine wässrige Dispersion oder Lösung eines Acrylterpolymers von Methylmethacrylat, Ethylacrylat und Methacrylsäure, kolloidalem Siliciumdioxid und Carnaubawachs mit einem Gesamtfeststoffgehalt von 13 Gew.-% enthielt, wie in der US-A-2 753 769 beschrieben ist, unter Verwendung einer Standard-Gravurstreichvorrichtung und Standard-Gravurstreichtechniken und einer Trocknungstemperatur von 240°C auf ein Beschichtungsgewicht von 0,6 g/645.160 mm² (0,6 g/1.000 Zoll²) beschichtet wurde.
Die erfindungsgemäß hergestellte Folie von Beispiel 1 und jene der Vergleichsbeispiele A und B wurden auf Wasserdampfdurchlässigkeit (WVTR) in g/64.516 mm²/Tag (g/100 Zoll²/Tag), gemessen bei 37,8°C (100°F) und 90% relativer Feuchtigkeit (R. H.), Sauerstoffdurchlässigkeit (OTR) in cm³/64.516 mm²/Tag (cm³/100 Zoll²/Tag), gemessen bei 22,8°C (73°F) und 0% R. H., Beschichtung auf Beschichtung-Mindestsiegelung 7,9 g/mm (200 g/Zoll) und Beschichtung auf Beschichtung-Siegelfestigkeit in g/mm (g/Zoll) getestet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle gezeigt.
Tabelle I
Die in der Tabelle wiedergegebenen Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäße metallisierte Folie (Beispiel 1) Barriereeigenschaften (WVTR und ORT) hat, die mit denjenigen ähnlicher metallisierter Folien vergleichbar sind, die eine EVOH-Schicht enthalten, außer dass sie entweder keine Beschichtung auf der Metallschicht (Vergleichsbeispiel A) oder eine andere im Stand der Technik bekannte Beschichtung anstelle der erfindungsgemäßen LTSC haben (Vergleichsbeispiel B). Gleichzeitig zeigen die Ergebnisse jedoch, dass die erfindungsgemäßen Folien (Beispiel 1) Siegeleigenschaften (MST und Siegelfestigkeit) haben, die viel besser als jene der Folien der Vergleichsbeispiele A und B sind. Im Unterschied zu der Folie von Vergleichsbeispiel A ist die Folie des erfindungsgemäßen Beispiels 1 für einwandige Verpackungsanwendungen geeignet.
BEISPIEL 2
Ein fünfschichtiges Foliensubstrat wurde mit einer Kernschicht aus einem isotaktischem Polypropylenhomopolymer, das als Exxon 4252 angeboten wird, kavitiert mit 5 Gew.-% Celanese 1300A Polybutylenterephthalat (PBT)-Mikrokugeln, coextrudiert, wobei sich eine Oberfläche der kavitierten Kernschicht neben einer dünnen Schicht desselben Polypropylenhomopolymers befand, das nicht kavitiert war, das sich wiederum neben einer Oberflächenaußenschicht aus einem isotaktischen Copolymer aus 96,5 Gew.-% Propylen mit 3,5 Gew.-% Ethylen befand, das als Fina 8753 angeboten wird. Die andere Oberfläche der kavitierten Kernschicht befand sich neben einer Verbindungsschicht aus maleinsäureanhydridgepfropftem Polypropylen, das als Mitsui QF500 angeboten wird, das sich wiederum neben einer Oberflächenaußenschicht aus einem Polymergemisch aus 99 Gew.-% Copolymer aus 48 Mol.% Ethylen und 52 Mol.% Vinylalkohol (EVOH) und 1 Gew.-% eines Fluorpolymers befand, das als 3M Dynamar PPA 2231 angeboten wird, um Schmelzstörungen durch Anreicherung von Farbstoff zu verhindern.
Das Coextrudat wurde auf 30° bis 50°C gequencht, erneut auf 115°C erhitzt und in der Maschinenrichtung 5-fach unter Verwendung von Transportwalzen gereckt, die mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten arbeiteten. Nach der gewünschten Maschinenrichtung wurde die Folie in Querrichtung 8-fach mit einem geeigneten Temperaturprofil im Bereich von 155° bis 180°C reckorientiert.
In Bezug auf die Zeichnung hatte das resultierende Foliensubstrat eine gesamte optische Stärke von 52,24 μm (2,14 mil), mit einer kavitierten orientierten Polypropylen(OPP)-Kernschicht von 50,8 μm (2,0 mil) (Schicht A), einer unkavitierten OPP-Schicht von 1 μm (4 Folienstärkeeinheiten (gauge), 1 gauge = 1/100 mil) (Schicht B); einer Propylen/Ethylen-Copolymeraußenschicht von 0,8 μm (3 gauge) (Schicht D), einer maleinsäureanhydridgepfropften Polypropylen-Verbindungsschicht von 1 μm (4 gauge) (Schicht C) und einer EVOH-Copolymeroberflächenaußenschicht von 0,8 μm (3 gauge) (Schicht E). Nachfolgend wurden sowohl die EVOH-Copolymer- als auch die Propylen/Ethylen-Copolymeraußenschichten koronaentladungsbehandelt, und die EVOH-Schicht wurde durch Aufdampfen von Aluminium unter Standardbedingungen für Hochbarrierealuminiummetallisierung auf eine optische Dichte von 2,3 metallisiert. Die metallisierte Oberfläche der Folie wurde dann mit einer LTSC beschichtet, die ein EAA-Copolymer wie in Beispiel 1 beschrieben enthielt.
Die koronaentladungsbehandelte Oberfläche des Foliensubstrats gegenüber der metallisierten Oberfläche, die eine Außenschicht aus Propylen/Ethylen-Copolymer (Schicht D) enthielt, wurde zuerst mit einer 0,5 Gew.-% Lösung von Poly(ethylenimin) in einer Mischung aus 85% Wasser und 15% Ethanol grundiert. Die grundierte Oberfläche wurde dann mit einer Zusammensetzung beschichtet, die eine wässrige Dispersion oder Lösung eines Acrylterpolymers enthielt, die im Wesentlichen derjenigen ähnelte, die in Vergleichsbeispiel B auf die metallisierte Oberfläche der Folie aufgebracht worden war. Die Beschichtungsbedingungen waren 125 FPM, Grundierung bei 54°C (130°F) und Beschichtung bei 66°C (150°F).
Die beschichtete Folie dieses Beispiels wurde wie in Vergleichsbeispiel B beschrieben auf Wasserdampfdurchlässigkeit (WVTR) und Sauerstoffdurchlässigkeit (OTR), Klemmverbindungs- Siegelfestigkeit (CRIMP) der metallisierten Schicht E bei 137,9 kPa (20 psi), 0,75 Sekunden und 77°, 93° und 127°C (170°, 200° und 260°F) und Flachsiegelfestigkeit (SS) der metallisierten Schicht E bei 34,5 kPa (5 psi), 0,75 Sekunden und verschiedenen Temperaturen von 93° bis 137,8°C (200° bis 280°F) getestet. Die für diese Eigenschaften erhaltenen Werte sind in Tabelle II gezeigt.
Tabelle II
Wie aus der vorhergehenden Tabelle ersichtlich ist, wurden in einer Einzelfolie hervorragende Barriere- und Siegelbarkeitseigenschaften produziert. Diese Struktur kann verwendet werden, um die Papier/Poly/Metallfolie/Poly-Struktur als solche oder in Laminaten zu ersetzen, um eine steifere Folie mit eingeriegelter Bedruckung oder einer dickeren Siegelschicht zu liefern.

Claims

Metallisierte Mehrschichtfolie, die ein Foliensubstrat enthält, das im Querschnitt aufweist: a) eine Kernschicht, die ein folienbildendes Basispolymer gegebenenfalls gemischt mit einem maleinsäureanhydridmodifizierten Polyolefin enthält; b) falls das maleinsäureanhydridmodifizierte Polyolefin nicht mit dem Basispolymer gemischt ist, eine adhäsionsfördernde Verbindungsschicht von einem maleinsäureanhydridmodifizierten Polyolefin auf einer Oberfläche der Kernschicht; c) eine Metallaufnahmeaußenschicht von einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer auf einer Oberfläche entweder der Kernschicht, die das gemischte maleinsäureanhydridmodifizierte Polyolefin enthält, oder derjenigen der maleinsäureanhydridmodifizierten Polyolefinverbindungsschicht; d) gegebenenfalls auf der anderen Seite der Kernschicht eine Polymeraußenschicht mit einer niedrigeren Schmelztemperatur als derjenigen der Kernschicht, wobei das Foliensubstrat einen Metallniederschlag auf der Ober fläche der metallaufnehmenden Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht und eine polymere, bei niedriger Temperatur siegelbare Beschichtung auf der Oberfläche des Metallniederschlags aufweist, die ein Copolymer von 10 bis 35 Gew.% mindestens einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 65 bis 90 Gew.% Ethylen, einem Alkylacrylat oder -methacrylat, Acrylnitril oder Mischungen davon enthält,.
Folie nach Anspruch 1, bei der das Basispolymer der Kernschicht ein isotaktisches Polypropylenhomopolymer ist.
Folie nach Anspruch 1, die die Polymeraußenschicht auf der Seite der Kernschicht enthält, die sich gegenüber derjenigen der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht befindet.
Folie nach Anspruch 3, bei der die Polymeraußenschicht auf der Seite der Kernschicht, die sich gegenüber derjenigen der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht befindet, ein isotaktisches Kohlenwasserstoffcopolymer von Propylen und Ethylen oder ein isotaktisches Terpolymer von Propylen, Ethylen und Buten-1 ist.
Folie nach Anspruch 1, bei der das Foliensubstrat coextrudiert und mindestens uniaxial gereckt worden ist und die Kernschicht Hohlräume enthält, die durch die Reckorientierung der Kernschicht produziert sind, die Mikrokugeln aus Material enthält, das höher schmelzend als das Basispolymer der Kernschicht und mit diesem unmischbar ist.
Folie nach Anspruch 5, bei der das Mikrokugelmaterial Polybutylenterephthalat ist.
Folie nach Anspruch 5, bei der die Kernschicht eine dünne unkavitierte Schicht aus dem Basispolymer der Kernschicht neben der Oberfläche des kavitierten Anteils der Kernschicht gegenüber derjenigen der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht enthält.
Folie nach Anspruch 1, bei der das bei niedriger Temperatur siegelbare Beschichtungscopolymer ein Copolymer von Ethylen und Acrylsäure oder Methacrylsäure ist, bei dem 2 bis 80% der Carboxylatgruppen mit Metallionen aus den Gruppen IA, IIA oder IIB des Periodensystems (CAS-Version) neutralisiert sind.
Folie nach Anspruch 8, bei der das Copolymer von Ethylen und Acrylsäure oder das Copolymer von Ethylen und Methacrylsäure ein Copolymer von 75 bis 85 Gew.% Ethylen und 15 bis 25 Gew.% Acryl- oder Methacrylsäure ist, in dem 10 bis 50% der Carboxylatgruppen mit Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Zinkionen neutralisiert sind.
Folie nach Anspruch 8, bei der das Copolymer von Ethylen und Acrylsäure oder das Copolymer von Ethylen und Methacrylsäure ein Copolymer von Ethylen und Acrylsäure ist.